專利名稱：固化性樹脂組合物、粘合劑組合物、固化體或復(fù)合體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固化性樹脂組合物、使用了該固化性樹脂組合物的粘合劑組合物、該粘合劑組合物的固化體、或者由固化體涂覆或粘合被粘物而成的復(fù)合體。
背景技術(shù)：
為了省力、節(jié)省資源和節(jié)省能源，對在常溫下短時(shí)間內(nèi)固化的常溫快速固化型粘合劑的要求存在逐年增大的傾向。以往，作為常溫快速固化型粘合劑，例如，已知第二代的丙烯酸類粘合劑(SGA)。SGA為雙組分型，由于無需對雙組分進(jìn)行準(zhǔn)確計(jì)量，即使是不完全的計(jì)量或混合， 甚至有時(shí)僅是雙組分的接觸，在常溫下幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)也發(fā)生固化，因此操作性優(yōu)良。 而且，SGA的剝離粘合強(qiáng)度和沖擊粘合強(qiáng)度較高，擠出部分的固化也良好，因此被廣泛使用。近年來，需要與透明樹脂良好地粘合且不喪失透明樹脂的透明性的粘合劑。專利文獻(xiàn)1中公開了一種與透明樹脂粘合且不喪失透明性的粘合劑。專利文獻(xiàn)1 日本專利特開2008-115255號

發(fā)明內(nèi)容
專利文獻(xiàn)1所公開的粘合劑為濕氣固化型粘合劑，因此存在如下問題在對濕氣無法進(jìn)入的被粘物間進(jìn)行粘合時(shí)不會(huì)發(fā)生固化，或者即使發(fā)生固化也需要花費(fèi)大量的時(shí)間。因此，迫切需要常溫下短時(shí)間內(nèi)固化且顯示出高粘合力的SGA。但是，現(xiàn)有的SGA所使用的丙烯酸橡膠或固化劑帶有顏色，難以制成透明性固化物。本發(fā)明是為滿足上述市場需要而完成。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過在雙組分型的丙烯酸類粘合劑的組成成分中混合特定的成分(丙烯酸類嵌段共聚物)可以解決上述問題，從而完成本發(fā)明。即，根據(jù)本發(fā)明，提供含有⑴聚合性乙烯基單體、⑵固化劑、⑶還原劑和⑷ 丙烯酸類嵌段共聚物的固化性樹脂組合物。上述丙烯酸類嵌段共聚物優(yōu)選具有下式(1)所示的結(jié)構(gòu)，[B1J-M"[a2] 式⑴其中，[a1]和[a2]分別獨(dú)立地表示主要由衍生自丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的嵌段聚合物；[b]表示主要由衍生自丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的嵌段聚合物；并且，上述[a1]和[a2]優(yōu)選為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的嵌段聚合物。另外， 上述[b]優(yōu)選為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10°C以下的嵌段聚合物。并且，優(yōu)選的是，上述丙烯酸類嵌段共聚物滿足[a1]與[a2]的質(zhì)量總和/[b]的質(zhì)量=5/95 80/20。上述固化性樹脂在固化后具有高強(qiáng)度和/或粘合性，并且具有高透明性。
此外，根據(jù)本發(fā)明，提供(4)丙烯酸類嵌段共聚物的重均分子量為0.5萬 400萬的上述固化性樹脂組合物。這樣的固化性樹脂組合物可具有更好的效果。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供(4)丙烯酸類嵌段共聚物的分子量分布為0. 5 1. 5的上述固化性樹脂組合物。這樣的固化性樹脂組合物可具有更好的效果。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供(3)還原劑為選自乙?；?2-硫脲、苯甲酰硫脲、N, N-二苯基硫脲、N，N- 二乙基硫脲、N，N- 二丁基硫脲和四甲基硫脲中的一種以上的硫脲衍生物的上述固化性樹脂組合物。這樣的固化性樹脂組合物可具有更好的效果。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供(1)可聚合乙烯基單體為可聚合(甲基)丙烯酸衍生物的上述固化性樹脂組合物。上述固化性樹脂組合物可以起到更好的效果。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供(1)聚合性乙烯基單體含有聚合性(甲基)丙烯酸衍生物 ⑴、(ii)和(iii)的上述固化性樹脂組合物。其中，所述聚合性(甲基)丙烯酸衍生物(i)是由下式(A)表示的單體，Z1-O-R1......式(A)在所述式(A)中，Z1表示CH2 = CHCO-或CH2 = C (CH3) C0~, R1表示碳原子數(shù)為1_20 的烷基、環(huán)烷基、芐基、苯基、四氫化糠基、縮水甘油基、二環(huán)戊基、二環(huán)戊烯基、(甲基)丙烯酰基或異冰片基；所述聚合性(甲基)丙烯酸衍生物(ii)是由下式⑶表示的單體，Z2-O-(R2O)p-R3 式(B)在所述式(B)中，&表示 CH2 = CHCO-或 CH2 = C (CH3) CO-，R2 表示-C2H4-、-C3H6-、 -CH2CH(CH3)-C4H8-或-C6H12-, R3表示碳原子數(shù)為1_20的烷基、環(huán)烷基、芐基或苯基，ρ表示 1-25的整數(shù)；所述聚合性(甲基)丙烯酸衍生物(iii)是由下式(C)表示的單體，
權(quán)利要求
1.固化性樹脂組合物，其含有⑴聚合性乙烯基單體、⑵固化劑、⑶還原劑和⑷ 具有式(1)所示結(jié)構(gòu)的丙烯酸類嵌段共聚物，La1I-M-[a2] 式⑴ 在所述式(1)中，
2.如權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，所述(4)丙烯酸類嵌段共聚物的重均分子量為0.5萬 400萬。
3.如權(quán)利要求1或2所述的固化性樹脂組合物，其中，所述(4)丙烯酸類嵌段共聚物的分子量分布為0. 5 1. 5。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述(3)還原劑為選自乙?；?2-硫脲、苯甲酰硫脲、N, N- 二苯基硫脲、N, N- 二乙基硫脲、N, N- 二丁基硫脲和四甲基硫脲中的一種以上的硫脲衍生物。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述(1)聚合性乙烯基單體為聚合性(甲基)丙烯酸衍生物。
6.如權(quán)利要求5所述的固化性樹脂組合物，其中，所述(1)聚合性乙烯基單體含有聚合性(甲基)丙烯酸衍生物⑴、(ii)和(iii)，其中，所述聚合性(甲基)丙烯酸衍生物(i)是由下式(A)表示的單體， Z1-O-R1……式(A)在所述式(A)中，Z1表示CH2 = CHCO-或CH2 = C(CH3) CO-, R1表示碳原子數(shù)為1 20 的烷基、環(huán)烷基、芐基、苯基、四氫化糠基、縮水甘油基、二環(huán)戊基、二環(huán)戊烯基、(甲基)丙烯酰基或異冰片基；所述聚合性(甲基)丙烯酸衍生物(ii)是由下式(B)表示的單體， Z2-O-(R2O)p-R3 式(B)在所述式(B)中，Z2 表示 CH2 = CHCO-或 CH2 = C (CH3) CO-，R2 表示-C2H4-、-C3H6-、-CH2 CH(CH3)-、-C4H8-或-C6H12-, R3表示碳原子數(shù)為1 20的烷基、環(huán)烷基、芐基或苯基，ρ表示 1 25的整數(shù)；所述聚合性(甲基)丙烯酸衍生物(iii)是由下式(C)表示的單體，R6.Z3- (OR4) ,-O-C6I-I4- C-C6H4-O- (R5O)r-Z4夂式(C)在所述式(C)中，Z3、& 表示 CH2 = CHCO-或 CH2 = C (CH3) CO-，R4、R5 表示-C2H4-、-C3H6 -、-CH2CH (CH3)-、-C4H8-或-C6H12-, I 6、R7表示氫或碳原子數(shù)為1 4的烷基，q、r表示O 8 的整數(shù)。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其還含有石蠟類。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其還含有(甲基)丙烯酸。
9.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述固化性樹脂組合物為雙組分型固化性樹脂組合物，第一組分至少含有所述O)固化劑，第二組分至少含有所述⑶還原劑。
10.粘合劑組合物，其中含有權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物。
11.透明樹脂用粘合劑組合物，其中含有權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物。
12.固化體，所述固化體由權(quán)利要求10或11所述的粘合劑組合物固化而成。
13.復(fù)合體，所述復(fù)合體由權(quán)利要求11所述的固化體涂覆或粘合被粘物而成。
14.復(fù)合體，其中，權(quán)利要求12所述的復(fù)合體的被粘物為透明樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供具有粘合性和透明性的固化性樹脂組合物。所述固化性樹脂組合物含有(1)聚合性乙烯基單體、(2)固化劑、(3)還原劑和(4)具有式(1)[a1]-[b]-[a2]所示結(jié)構(gòu)的丙烯酸類嵌段共聚物。在所述式(1)中，[a1]和[a2]分別獨(dú)立地表示主要由衍生自丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90℃以上的嵌段聚合物，[b]表示主要由衍生自丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10℃以下的嵌段聚合物，所述丙烯酸類嵌段共聚物滿足[a1]與[a2]的質(zhì)量總和/[b]的質(zhì)量＝5/95～80/20。
文檔編號C08F2/44GK102414227SQ20108001951
公開日2012年4月11日 申請日期2010年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月30日
發(fā)明者宮崎隼人, 渡辺淳, 須藤洋 申請人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社