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具有優(yōu)異流動性、高硬度、優(yōu)異延展性和低線性熱膨脹系數(shù)的汽車材料的制作方法

文檔序號:3677722閱讀:465來源:國知局
專利名稱:具有優(yōu)異流動性、高硬度、優(yōu)異延展性和低線性熱膨脹系數(shù)的汽車材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及新型聚丙烯組合物以及其用途和制備。
背景技術(shù)
聚丙烯在許多應(yīng)用中為首選材料,因為其可以根據(jù)所需要的特定目的定制。例如異相聚丙烯被廣泛用于汽車行業(yè)(例如在保險杠應(yīng)用中),因為它們具有良好的硬度和合理的沖擊強度性能。異相聚丙烯包含非晶相分散在其中的聚丙烯基體。非晶相包含丙烯共聚物橡膠,如二元乙丙橡膠(EPR)或三元乙丙橡膠(EPDM)。此外,異相聚丙烯可包含一定程度的結(jié)晶聚乙烯。在汽車行業(yè),此類異相聚丙烯類包含大約20. Owt%的量的丙烯共聚物橡膠,其通常在一個或兩個氣相反應(yīng)器中直接生成或通過復(fù)合步驟從外面添加到基體中。這些材料通常結(jié)合10至20wt%的填充劑(如滑石)使用,這通常得到具有硬度和沖擊強度的良好平衡的材料。然而,近來汽車外裝件變得越來越大,因此需要優(yōu)良的流動性來克服注塑期間的高壓。高流動性材料的另一優(yōu)點在于減少了周期。此外,減小燃料消耗的需求日益增大,因此減輕重量是汽車行業(yè)中的熱題。通過較低壁厚或材料密度可實現(xiàn)減輕重量。 較低壁厚需要更高硬度。另一方面,該材料必須具有在低溫下的高延展性以抵抗泊車損害 (parking damage)0

發(fā)明內(nèi)容
因此,本發(fā)明的目的在于提供呈現(xiàn)良好硬度和延展性以及匹配有良好加工性能 (尤其是在流動性方面)的材料。此外,應(yīng)理解材料具有相當(dāng)?shù)偷木€性熱膨脹系數(shù)。本發(fā)明的結(jié)果在于向包括異相聚丙烯和礦物填充劑的組合物中添加較高熔體流動性的另一種異相材料。因此,本發(fā)明涉及根據(jù)ISO 1133所測得的熔體流動速率MF&)在10至 50g/10min的范圍中的組合物,所述組合物包括異相聚丙烯(H-PPl)、異相聚丙烯(H-PP2)、 塑性體(P)以及礦物填充劑(F),其中
(a)異相聚丙烯(H-PP2)根據(jù)ISO1133所測得的熔體流動速率MFIi2)高于異相聚丙烯(H-PPl)根據(jù)ISO 1133所測得的熔體流動速率MFI^23(TC ),
(b)異相聚丙烯(H-PPl)根據(jù)ISO1133所測得的熔體流動速率MFI^230°C)在3.0至 30. 0g/10min的范圍中,并包括
(bl)基體(Ml),其為丙烯均聚體,以及
(b2)彈性體共聚物(El),其包括來源自以下物的單元
-丙烯,以及
-乙烯和/或C4-C20 α -烯烴,
(c)異相聚丙烯(Η-ΡΡ2)根據(jù)ISO6427所測得的二甲苯冷溶性(xylene cold soluble, XCS)含量在7. 0至20. Owt %的范圍中,并包括(Cl)基體(M2),其為丙烯均聚體,以及
(c2)彈性體共聚物(E2),其包括來源自以下物的單元
-丙烯,以及
-乙烯和/或C4-C20 α -烯烴,以及
(d)塑性體(P)(化學(xué)上)不同于彈性體共聚物(El)和彈性體共聚物(E2)。更確切地說,本發(fā)明涉及根據(jù)ISO 1133所測得的熔體流動速率MF&)在 10至50g/10min的范圍中的組合物,所述組合物包括基于組合物(更優(yōu)選基于組分H-PPl、 H-PP2、P 禾口 F)
-20至40wt%,優(yōu)選25至的異相聚丙烯(H-PPl), -18至38wt%,優(yōu)選23至33wt%的異相聚丙烯(H-PP2), -12至30wt%,優(yōu)選15至25襯%的塑性體(P),以及 -15至30wt%,優(yōu)選18至^wt %的礦物填充劑(F), 其中
(a)異相聚丙烯(H-PP2)根據(jù)ISO1133所測得的熔體流動速率MF&)高于異相聚丙烯(H-PPl)根據(jù)ISO 1133所測得的熔體流動速率MFI^23(TC ),
(b)異相聚丙烯(H-PPl)根據(jù)ISO1133所測得的熔體流動速率MFI^230°C)在3.0至 30. 0g/10min的范圍中,并包括
(bl)基體(Ml),其為丙烯均聚體,以及
(b2)彈性體共聚物(El),其包括來源自以下物的單元
-丙烯,以及
-乙烯和/或C4-C20 α -烯烴,
(c)異相聚丙烯(Η-ΡΡ2)根據(jù)ISO6427所測得的二甲苯冷溶性(xylene cold soluble, XCS)含量在7. 0至20. Owt %的范圍中,并包括
(cl)基體(M2),其為丙烯均聚體,以及
(c2)彈性體共聚物(E2),其包括來源自以下物的單元
-丙烯,以及
-乙烯和/或C4-C20 α -烯烴,以及
(d)塑性體(P)(化學(xué)上)不同于彈性體共聚物(El)和彈性體共聚物(E2)。從用于本發(fā)明不同聚合物(H-PP1、H-PP2、P和F)的用詞顯然可見,它們相互之間必須(化學(xué)上)不同。本發(fā)明的進一步特征在于例如通過使用氧化氫化合物,全部組合物和其各個組分都不減粘裂化的事實。換句話說,本發(fā)明所使用的所有的聚合物具有至少0. 90, 更優(yōu)選為至少0. 95,如1. 00的支化系數(shù)g’。表述中“異相”表示彈性體共聚物(El)和(E》分別(微小地)分散在基體(Ml) 和(IC)中。換句話說,彈性體共聚物(El)和(E》分別形成在基體(Ml)和(IC)中的包涵體。因此,基體(Ml)和(IC)分別包含(微小地)分散的包涵體但是包涵體不作為基體的一部分,所述包涵體分別包含彈性體共聚物(El)和(E》。本發(fā)明的術(shù)語“包涵體”將優(yōu)選表示在異相聚丙烯組合物(H-PPl)或(H-PP2)內(nèi)基體和包涵體形成不同相,例如所述包涵體通過高分辨率顯微鏡(如電子顯微鏡或掃描力顯微鏡(scarmingforce microscopy))可見。最終組合物可能為復(fù)合結(jié)構(gòu)??赡芑w(Ml)和(M2)形成了連續(xù)相的組合物基體(M),其中彈性體共聚物(El)和(E》以及塑性體(P) —起形成或獨立形成了分散在其中的包涵體。此外,最終組合物的包涵體還可包含礦物填充劑(F);然而,優(yōu)選填充劑(F)形成在基體(M)內(nèi)的單獨的包涵體。在另一實施方式中,基體(M)包含(微小地)分散的包涵體,但是包涵體不作為基體(M)的一部分,所述包涵體分別包含彈性體共聚物(El)、(E2)以及塑性體(P)。在該情況中,塑性體(P)可優(yōu)選形成(微小地分散)在彈性體共聚物內(nèi)其部分包涵體上。此外,本發(fā)明最終組合物優(yōu)選包括異相聚丙烯組合物(H-PPl)、異相聚丙烯 (H-PP2)以及塑性體(P)作為組合物內(nèi)僅有的聚合物組分,即不存在其他聚合物組分。已意外地發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的組合物除了保持所需要水平的其他性質(zhì)(如硬度、延展性)之外,還擁有非常良好的流動性。尤其是彎曲模量、低溫沖擊以及線性熱膨脹系數(shù)完全滿足了汽車行業(yè)設(shè)置的要求(參見表2)?,F(xiàn)在,將更詳細地說明本發(fā)明。一個要求為最終組合物具有相當(dāng)高的熔體流動速率。熔體流動速率主要取決于平均分子量。這是由于相比短分子,長分子使得材料呈現(xiàn)較低的流動趨勢。分子量增大意味著MFR值的減小。熔體流動速率(melt flow rate, MFR)是在指定溫度和壓強條件下所測得的通過限定模具排出的聚合物,單位為g/lOmin,而每種類型的聚合物的聚合物粘度的測量反過來,主要受其分子量以及支化程度的影響。在230°C下2. 16kg的負(fù)荷(ISO 1133)下所測得的熔體流動速率被命名為MFt j23(TC )。因此,優(yōu)選本發(fā)明中組合物具有在10. 0至 50. 0g/10min的范圍中的MF&),優(yōu)選在15. 0至40. 0g/10min的范圍中,更優(yōu)選在 17. 0至34. 0g/10min的范圍中,最優(yōu)選在19. 0至27. 0g/10min的范圍中。此外,為了獲得組合物的所需的熔體流動性能,異相聚丙烯(H-PPl)和異相聚丙烯(H-PP2)必須有一些性質(zhì)不同。因此,一個要求為,異相聚丙烯(H-PP2)的熔體流動速率 MFR2 (2300C )高于異相聚丙烯(H-PPl)的熔體流動速率MF&)。尤其是,應(yīng)理解為, 異相聚丙烯(H-PP2)的熔體流動速率MFt j230°C)為至少30g/10min,更優(yōu)選為50g/10min, 高于異相聚丙烯(H-PPl)的熔體流動速率MFI^230°C)。因此,尤其應(yīng)理解為,異相聚丙烯 (H-PP2)的熔體流動速率MFt j230°C)和異相聚丙烯(H-PPl)的熔體流動速率MF& ) 的比MFR(H-PPl)/MFR(H-PP2)]在1 4至1 80的范圍中,更優(yōu)選在1 5至1 50的范圍中。但不僅這種異相體系的熔體流動速率應(yīng)不同,但優(yōu)選各自異相體系中基體部分的熔體流動速率也不同。異相體系的特征在于二甲苯冷溶性O(shè)CCQ片段和二甲苯非冷溶性 (XCI)片段。在本申請中,異相聚丙烯的二甲苯非冷溶性O(shè)(CI)片段基本上與所述異相聚丙烯的基體相同。因此,當(dāng)提起異相聚丙烯基體的熔體流動速率時,是指所述異相聚丙烯的二甲苯非冷溶性(XCI)片段的熔體流動速率。因此,異相聚丙烯(H-PPl)的二甲苯非冷溶性 (XCI)片段根據(jù)ISO 1133所測得的熔體流動速率MFIi2 低于異相聚丙烯(H-PP2)的二甲苯非冷溶性(XCI)片段根據(jù)ISO 1133所測得的熔體流動速率MFRJ230°C),優(yōu)選低至少80g/10min,更優(yōu)選低至少100g/10min。此外,已公知在兩個異相體系的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)含量也不同的情況下可獲得特別合適的組合物。因此,需要異相聚丙烯(H-PPl)根據(jù)ISO 6427所測得的二甲苯冷溶性 (XCS)含量的量高于異相聚丙烯(H-PP2)根據(jù)ISO 6427所測得的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)含量的量,優(yōu)選高至少8. Owt %,更優(yōu)選高至少11. Owt %。因此,應(yīng)理解,滿足以下式(I),優(yōu)選式 (Ia)
XCS(H-PPl)彡 1. 5XCS(H-PP2) (I) XCS(H-PPl)彡 1. 7XCS(H-PP2) (Ia) 其中
XCS(H-PPl)為根據(jù)ISO 6427所測得的二甲苯可溶性含量,以占異相聚丙烯(H-PPl)的重量百分比給出,以及
XCS(H-PP2)為根據(jù)ISO 6427所測得的二甲苯可溶性含量,以占異相聚丙烯(H-PP2)的
重量百分比給出。為了在硬度和延展性之間達到良好的平衡,兩個異相聚丙烯的二甲苯冷溶性 (XCS)片段的特性粘度應(yīng)不同。因此,應(yīng)理解,異相聚丙烯(H-PPl)的二甲苯冷溶性O(shè)(CS) 片段根據(jù)ISO ^68-1(萘烷)所測得的特性粘度(IV)高于異相聚丙烯(H-PP2)的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段根據(jù)ISO 1沈8-1(萘烷)所測得的特性粘度(IV)。以下給出關(guān)于兩個異相聚丙烯的獨立特性粘度的更多信息。此外,已發(fā)現(xiàn)在異相聚丙烯(H-PP2)的丙烯含量高于異相聚丙烯(H-PPl)的丙烯含量、高至少5. 0wt%的情況下可達到特別良好的效果。異相聚丙烯(H-PPl)為本技術(shù)領(lǐng)域中所用的典型材料。因此,異相聚丙烯(H-PPl) 的熔體流動速率MFI^23(TC )優(yōu)選在3.0至30.0g/10min的范圍中,更優(yōu)選在7. 0至 20. 0g/10min的范圍中,進一步更優(yōu)選在9. 0至15. 0g/10min的范圍中。如上所述,本發(fā)明異相聚丙烯(H-PPl)包括
(a)基體(Ml),其為丙烯均聚體,以及
(b)彈性體共聚物(El),其包括來源自以下物的單元 -丙烯,以及
-乙烯和/或C4-C20 α -烯烴。優(yōu)選異相聚丙烯(H-PPl)的丙烯含量占全部異相聚丙烯(H-PPl)、更優(yōu)選占異相聚丙烯(H-PPl)的聚合物組分的量、進一步更優(yōu)選占基體(Ml)和彈性體共聚物(El)總量的 75. 0 至 92. Owt %,更優(yōu)選 80. 0 至 90. Owt %,如本文所定義,異相聚丙烯(H-PPl)的聚合物組分僅僅包括聚丙烯基體(Ml)和彈性體共聚物(El)。換句話說,異相聚丙烯(H-PPl)可包括進一步添加劑,但其他聚合物的量不超過全部異相聚丙烯(H-PPl)、優(yōu)選異相聚丙烯(H-PPl)中存在的聚合物的5wt%, 優(yōu)選不超過3wt%,如不超過lwt%??梢匀绱说偷牧看嬖诘囊环N其它聚合物為聚乙烯,其為通過制備異相聚丙烯(H-PPl)所獲得的反應(yīng)產(chǎn)物。因此,尤其應(yīng)理解,本發(fā)明所定義的異相聚丙烯(H-PPl)包含僅僅聚丙烯基體(Ml)和彈性體共聚物(El),以及可選的、為本段中所提及的量的聚乙烯。此外,在本發(fā)明全文中,二甲苯非冷溶性(XCI)片段表示異相聚丙烯(H-PPl)的基體(Ml)以及可選的聚乙烯,而二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段表示異相聚丙烯 (H-PPl)的彈性體部分,即彈性體共聚物(El)。因此,異相聚丙烯(H-PPl)中基體(Ml)含量,即二甲苯非冷溶性O(shè)(CI)含量,優(yōu)選在50. 0至78. Owt %的范圍中,更優(yōu)選在55. 0至75. Owt %的范圍中。在異相聚丙烯(H-PPl) 中存在聚乙烯的情況下,基體(Ml)含量的值而不是二甲苯非冷溶性O(shè)(CI)含量的值,可能稍微下降。另一方面,異相聚丙烯(H-PPl)中彈性體共聚物(El)含量,即二甲苯冷溶性O(shè)(CS) 含量,優(yōu)選在22. 0至50. Owt%的范圍中,更優(yōu)選在25. 0至45. Owt%的范圍中。本發(fā)明中所用表述丙烯均聚體涉及基本上由超過99. 5wt%、更優(yōu)選至少 99. 7wt% (如至少99.8wt% )的丙烯單元組成的聚丙烯。在優(yōu)選實施方式中,丙烯均聚體中僅檢測到丙烯單元??赏ㄟ^FT紅外光譜來確定共聚單體含量,如以下實施例所述。本發(fā)明全文中所用表述“多峰分布”或“雙峰分布”是指聚合物的模態(tài),即
其分子量分布曲線的形狀,所述分子量分布曲線為分子量分?jǐn)?shù)作為其分子量的函數(shù)的圖,
和/或
其共聚單體含量分布曲線,所述共聚單體含量分布曲線為共聚單體含量作為聚合物片段分子量的函數(shù)的圖。下面將解釋,通過混合不同聚合物類型(即不同分子量和/或共聚單體含量),可生成異相聚丙烯以及它們各個組分(基體和彈性體共聚物)。然而,優(yōu)選在連續(xù)步驟的過程中,在不同反應(yīng)條件下使用連續(xù)配置和運行的反應(yīng)器生成異相聚丙烯和它們各個組分(基體和彈性體共聚物)。因此,特定反應(yīng)器中制備的每一個片段將具有其自己的分子量分布和 /或共聚單體含量分布。異相聚丙烯(H-PPl)的基體(Ml)(其為丙烯均聚體),鑒于其分子量可為多峰或雙峰的。此外,應(yīng)理解,異相聚丙烯(H-PPl)的基體(Ml)具有適中的熔體流動速率 MFR2 (230 0C ) 0如上所述,基體(Ml)的熔體流動速率MFIi2)等于異相聚丙烯 (H-PPl)的二甲苯非冷溶性(XCI)片段的熔體流動速率MFI^23(TC)。因此,優(yōu)選異相聚丙烯(H-PPl)的二甲苯非冷溶性(XCI)片段根據(jù)ISO 1133所測得的熔體流動速率 MFR2 (2300C )為 20. 0 至 150. 0g/10min,更優(yōu)選為 25. 0 至 90. 0g/10min,進一步優(yōu)選為 30. 0 至 75.0g/10min。優(yōu)選聚丙烯基體(Ml)為等規(guī)的。因此,應(yīng)理解,聚丙烯基體(Ml)具有相當(dāng)高的五元組濃度(pentad concentration),即高于80%,更優(yōu)選高于85%,還更優(yōu)選高于90%,進一步優(yōu)選高于92 %,再進一步優(yōu)選高于93 %,如高于95 %。異相聚丙烯(H-PPl)的第二組分為彈性體共聚物(El)。彈性體共聚物(El)包括來源自以下的單元,優(yōu)選由來源自以下的單元組成(i) 丙烯以及(ii)乙烯和/或至少另一 C4-C20ci-烯烴,如C4-C10ci-烯烴,更優(yōu)選來源自以下的單元(i)丙烯以及(ii)乙烯和選自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯的至少另一 α-烯烴。彈性體共聚物(El)可還包含來源自共軛二烯(如丁二烯)或非共軛二烯的單元,然而,優(yōu)選彈性體共聚物僅僅由來源自以下的單元組成(i)丙烯以及(ii)乙烯和/或C4-C20 α -烯烴。合適的非共軛二烯(如果使用了的話)包括直鏈和支鏈的無環(huán)二烯(如1,4_己二烯、1,5-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1, 6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯),以及二氫月桂烯和二氫羅勒烯的混合同分異構(gòu)體, 以及單環(huán)脂環(huán)二烯(如1,4-環(huán)己二烯、1,5-環(huán)辛二烯、1,5-環(huán)十二烷二烯、4-乙烯基環(huán)己烯、1-烯丙基-4-異亞丙基環(huán)己烷、3-烯丙基環(huán)戊烯、4-環(huán)己烯以及1-異丙烯基-4-(4-丁烯基)環(huán)己烷)。多環(huán)脂環(huán)稠合和橋聯(lián)的二烯同樣合適,包括四氫茚、甲基四氫茚、雙環(huán)戊二烯、二環(huán)(2,2,1)庚-2,5-二烯,2-甲基二環(huán)庚二烯,以及烯基、亞烷基,環(huán)烯基和環(huán)亞烷基降冰片烯(如5-亞甲基-2-降冰片烯、5-異亞丙基降冰片烯、5- (4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯以及5-亞環(huán)己基-2-降冰片烯)。優(yōu)選非共軛二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯以及雙環(huán)戊二烯)。因此,彈性體共聚物(El)包括至少來源自丙烯和乙烯的單元,可包括來源自前一段落中定義的另一 α-烯烴的其他單元。然而,尤其是優(yōu)選彈性體共聚物(El)僅僅包括來源自丙烯和乙烯以及前一段落中定義的可選的共軛二烯(如丁二烯)或非共軛二烯(如1, 4-己二烯)的單元。因此,特別優(yōu)選乙丙烯非共軛二烯單體聚合物(EPDMl)和/或乙丙橡膠(Erai)作為彈性體共聚物(ει),最優(yōu)選乙丙橡膠(Erai)。如同基體(Ml),彈性體共聚物(El)可為單峰或多峰(如雙峰)的,優(yōu)選為多峰的。 關(guān)于單峰或多峰(如雙峰)的定義,是指以上的定義。在本發(fā)明中,彈性體共聚物中來源自丙烯的單元(EPl)的含量等于在二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段中檢測到的丙烯的含量。因此,在二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段中檢測到的丙烯為50. 0至75. Owt %,更優(yōu)選55. 0至70. Owt %。因此,在特定實施方式中,彈性體共聚物 (El),即二甲苯冷溶性O(shè)CCQ片段,包括25.0至50. Owt %,更優(yōu)選30. 0至40. Owt %來源自乙烯的單元。優(yōu)選彈性體共聚物(El)為具有本段中定義的丙烯和/或乙烯含量的乙丙烯非共軛二烯烴單體聚合物(EPDMl)和/或乙丙橡膠(EPRl),特別優(yōu)選乙丙橡膠(EI5Rl)。本發(fā)明的另一優(yōu)選要求是異相聚丙烯(H-PPl)的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段的特性粘度(IV)相當(dāng)高。相當(dāng)高的值的特性粘度提高了沖擊強度。因此,應(yīng)理解,異相聚丙烯 (H-PPl)的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段的特性粘度在2.5dl/g以上,更優(yōu)選至少2.8dl/g,進一步優(yōu)選為至少3. 0dl/g,如至少3. 3dl/g。另一方面,特性粘度不應(yīng)太高,否則流動性會降低。因此,異相聚丙烯(H-PPl)的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段的特性粘度優(yōu)選在2. 5至4. 5dl/ g的范圍中,更優(yōu)選在3. 0至4. ldl/g的范圍中,進一步更優(yōu)選在3. 3至4. 0dl/g的范圍中。 根據(jù)ISO 16 在135°C下用萘烷測量特性粘度。優(yōu)選異相聚丙烯(H-PPl)具有α-晶核。合適的α-成核劑的實例為無機添加劑(如滑石、二氧化硅或高嶺土),一元羧酸或多元羧酸的鹽(例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁),二亞芐基山梨糖醇(dibenzylidenesorbitol)或其C1-C8-烷基取代衍生物 (如甲基二亞芐基山梨糖醇(methyldibenzylidenesorbitol)、乙基二亞芐基山梨糖醇 (ethyldibenzylidenesorbitol)或二甲基二亞節(jié)基山梨糖酉享(dimethyldibenzyIideneso rbitol)),或磷酸的二酯的鹽(例如2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉)或壬醇(nonitol)衍生物(如1,2,3-三脫氧-4,6 :5,7-雙_0[ (4-丙基苯基)亞甲基]-壬醇)。因此,優(yōu)選α-成核劑選自以下的組
(i)一元羧酸和多元羧酸的鹽,例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁,以及
(ii)二亞芐基山梨糖醇(例如1,3:2,4 二亞芐基山梨糖醇)或(^-(8烷基取代二亞芐基山梨糖醇衍生物(如甲基二亞芐基山梨糖醇、乙基二亞芐基山梨糖醇或二甲基二亞芐基山梨糖醇(例如1,3:2,4 二(甲基二亞芐基)山梨糖醇)),壬醇(1,2,3_三脫氧_4,6 :5, 7-雙-0- [ (4-丙基苯基)亞甲基]-壬醇),以及(iii)磷酸的二酯的鹽(例如2,2'-亞甲基雙(4,6_二叔丁基苯基)磷酸鈉或羥基-雙[2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]鋁,以及
(iv)乙烯基環(huán)烷烴聚合物以及乙烯基烷烴聚合物。異相聚丙烯成核劑含量(H-PPl)優(yōu)選高達5wt%。這些添加劑通常為市售的,以及例如Gachter/Muller在《Plastics Additives Handbook))(第 4 版,Hansa Publishers,慕尼黑,I"3 年)中所描述。在優(yōu)選實施方式中,本發(fā)明的異相聚丙烯(H-PPl)包含0. 1至lwt%、優(yōu)選0. 15至 0.25wt%的成核劑,尤其是磷酸的二酯的鹽(例如2,2'-亞甲基雙(4,6_ 二叔丁基苯基) 磷酸鈉或羥基-雙[2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]鋁)。在另一優(yōu)選實施方式中,異相聚丙烯(H-PPl)為如下所述的BNT成核的。在下面更詳細定義了異相聚丙烯(H-PP2)尤其是異相聚丙烯(H-PP2)的特征在于具有相當(dāng)高的熔體流動速率。因此,異相聚丙烯(H-PP2)的熔體流動速率MFI^230°C )優(yōu)選在40. 0至1000. 0g/10min的范圍中,更優(yōu)選在60. 0至500. 0g/10min的范圍中,進一步更優(yōu)選在70至200g/10min的范圍中。如上所述,本發(fā)明異相聚丙烯(H-PP2)包括
(a)基體(M2),其為丙烯均聚體,以及
(b)彈性體共聚物(E2),其包括來源自以下物的單元 -丙烯,以及
-乙烯和/或C4-C20 α -烯烴。優(yōu)選異相聚丙烯(Η-ΡΡ2)的丙烯含量占全部異相聚丙烯(Η-ΡΡ2)、更優(yōu)選占異相聚丙烯(Η-ΡΡ2)中聚合物組分的量、進一步更優(yōu)選占基體(Μ》和彈性體共聚物(E》總量的 85. 0 至 96. Owt %,更優(yōu)選 88. 0 至 94. Owt %。關(guān)于異相聚丙烯的定義,參見討論異相聚丙烯(H-PPl)時所提及的信息。因此, 異相聚丙烯(H-PP2)的聚合物組分僅僅包括聚丙烯基體(Μ》和彈性體共聚物(E》。換句話說,異相聚丙烯(H-PP》可包括其它添加劑,但其他聚合物的量不超過全部異相聚丙烯 (H-PP2)、優(yōu)選異相聚丙烯(H-PP2)中存在的聚合物的5wt%,優(yōu)選不超過3wt%,如不超過 lwt%。可以如此低量存在的一種其它聚合物為聚乙烯,其為通過制備異相聚丙烯(H-PP2) 所獲得的反應(yīng)產(chǎn)物。因此,尤其應(yīng)理解,本發(fā)明所定義的異相聚丙烯(H-PP》包含僅僅聚丙烯基體(IC)和彈性體共聚物(E》,以及可選的、為本段中所提及的量的聚乙烯。此外,在本發(fā)明全文中,二甲苯非冷溶性O(shè)(CI)片段表示異相聚丙烯(H-PP2)的基體(M2)以及可選的聚乙烯,而二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段表示異相聚丙烯(H-PP2)的彈性體部分,即彈性體共聚物(E2)。因此,異相聚丙烯(H-PP2)中基體(M2)含量,即二甲苯非冷溶性O(shè)(CI)含量,優(yōu)選在80. 0至93. Owt%的范圍中,更優(yōu)選在82. 0至91. Owt%的范圍中,如83. 0至89. Owt% 在異相聚丙烯(H-PP》中存在聚乙烯的情況下,基體(M2)含量的值而不是二甲苯非冷溶性 (XCI)含量的值,可能稍微下降。另一方面,異相聚丙烯(H-PP2)中彈性體共聚物(E2)含量,即二甲苯冷溶性O(shè)(CS) 含量,優(yōu)選在7.0至20. Owt %的范圍中,更優(yōu)選在9.0至18. Owt %的范圍中,如11.0至 17. Owt %。
異相聚丙烯(H-PP2)的基體(M2)(其為丙烯均聚體),鑒于其分子量可為多峰或雙峰的,然而優(yōu)選鑒于其分子量基體(M》為多峰,如雙峰。此外,優(yōu)選基體(IC)具有相當(dāng)高的熔體流動速率。因此,優(yōu)選本發(fā)明中異相聚丙烯(H-PP2)的聚丙烯基體(M2)(即二甲苯非冷溶性(XCI)片段)的熔體流動速率 MFR2 (2300C )在 100. 0 至 1500. 0g/10min 的范圍中,更優(yōu)選在 120. O 至 800. 0g/10min 的范圍中,進一步更優(yōu)選在150至500g/10min的范圍中。優(yōu)選聚丙烯基體(IC)為等規(guī)的。因此,應(yīng)理解,聚丙烯基體(Μ》具有相當(dāng)高的五元組濃度(pentad concentration),即高于80%,更優(yōu)選高于85%,還更優(yōu)選高于90%,進一步優(yōu)選高于92 %,再進一步優(yōu)選高于93 %,如高于95 %。異相聚丙烯(H-PP2)的第二組分為彈性體共聚物(E2)。彈性體共聚物(E》包括來源自以下的單元,優(yōu)選由來源自以下的單元組成(i) 丙烯以及(ii)乙烯和/或至少另一 C4-C20ci-烯烴,如C4-C10ci-烯烴,更優(yōu)選來源自以下的單元(i)丙烯以及(ii)乙烯和選自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯的至少另一 α-烯烴。彈性體共聚物(El)可還包含來源自共軛二烯(如丁二烯)或非共軛二烯的單元,然而,優(yōu)選彈性體共聚物僅僅由來源自以下的單元組成(i)丙烯以及(ii)乙烯和/或C4-C20 α -烯烴。合適的非共軛二烯(如果使用了的話)包括直鏈和支鏈的無環(huán)二烯(如1,4_己二烯、1,5-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1, 6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯),以及二氫月桂烯和二氫羅勒烯的混合同分異構(gòu)體, 以及單環(huán)脂環(huán)二烯(如1,4-環(huán)己二烯、1,5-環(huán)辛二烯、1,5-環(huán)十二烷二烯、4-乙烯基環(huán)己烯、1-烯丙基-4-異亞丙基環(huán)己烷、3-烯丙基環(huán)戊烯、4-環(huán)己烯以及1-異丙烯基-4- (4- 丁烯基)環(huán)己烷)。多環(huán)脂環(huán)稠合和橋聯(lián)的二烯同樣合適,包括四氫茚、甲基四氫茚、雙環(huán)戊二烯、二環(huán)(2,2,1)庚-2,5-二烯,2-甲基二環(huán)庚二烯,以及烯基、亞烷基,環(huán)烯基和環(huán)亞烷基降冰片烯(如5-亞甲基-2-降冰片烯、5-異亞丙基降冰片烯、5- (4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯以及5-亞環(huán)己基-2-降冰片烯)。優(yōu)選非共軛二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯以及雙環(huán)戊二烯)。因此,彈性體共聚物(Ε》包括至少來源自丙烯和乙烯的單元,可包括來源自前一段落中定義的另一 α-烯烴的其他單元。然而,尤其是優(yōu)選彈性體共聚物(Ε》僅僅包括來源自丙烯和乙烯以及前一段落中定義的可選的共軛二烯(如丁二烯)或非共軛二烯(如1, 4-己二烯)的單元。因此,特別優(yōu)選乙丙烯非共軛二烯單體聚合物(EPDM2)和/或乙丙橡膠(ETO2)作為彈性體共聚物(Ε2),最優(yōu)選乙丙橡膠(ETO2)。如同基體(Μ2),彈性體共聚物(Ε2)可為單峰或多態(tài)(如雙峰)的。關(guān)于單峰或多峰(如雙峰)的定義,是指以上的定義。在本發(fā)明中,彈性體共聚物中來源自丙烯的單元(ΕΡ2)的含量等于在二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段中檢測到的丙烯的含量。因此,在二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段中檢測到的丙烯為50. 0至75. Owt %,更優(yōu)選55. 0至70. Owt %。因此,在特定實施方式中,彈性體共聚物 (Ε2),即二甲苯冷溶性O(shè)CCQ片段,包括25.0至50. Owt %,更優(yōu)選30. 0至40. Owt %來源自乙烯的單元。優(yōu)選彈性體共聚物(Ε》為具有本段中定義的丙烯和/或乙烯含量的乙丙烯非共軛二烯單體聚合物(EPDM2)和/或乙丙橡膠(EPR2),特別優(yōu)選乙丙橡膠(ETO2)。本發(fā)明的另一優(yōu)選要求是異相聚丙烯(Η-ΡΡ2)的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段的特性粘度(IV)相當(dāng)?shù)?。相?dāng)高的值的特性粘度提高了延展性。因此,應(yīng)理解,異相聚丙烯 (H-PP2)的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段的特性粘度在3. 0dl/g以下,優(yōu)選2. 8dl/g以下,進一步優(yōu)選為2. 5dl/g以下。甚至優(yōu)選(H-PP2)的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段的特性粘度在1. 8 至3. 0dl/g的范圍中,更優(yōu)選在1. 9至2. 8dl/g的范圍中,進一步更優(yōu)選在2. 1至2. 5dl/g 的范圍中。根據(jù)ISO 16 在135°C下用萘烷測量特性粘度。進一步基本要求為存在塑性體(P)。塑性體(P)(化學(xué)上)不同于異相體系的彈性體共聚物(El)和(E》。更確切地說,塑性體(P)為線性低密度聚乙烯(LLDPE)。因此,塑性體(P)(即線性低密度聚乙烯(LLDPE))根據(jù)ISO 1183-187測得的密度在820至900kg/ m3的范圍中,更優(yōu)選在850至900kg/m3的范圍中,進一步更優(yōu)選在840至880kg/m3的范圍中,如在860至885kg/m3的范圍中。此外,塑性體(P)(即線性低密度聚乙烯(LLDPE))的特征在于具體熔體流動速率, 即根據(jù)ISO 1133測得的熔體流動速率MFIi2 (190°C )在3. 0至15. 0g/10min的范圍中,更優(yōu)選在4. OM 10. 0g/10min的范圍中。優(yōu)選塑性體(P)(即線性低密度聚乙烯(LLDPE))為包含來源自乙烯的主要部分單元的共聚物。從而,應(yīng)理解塑性體(P)(即線性低密度聚乙烯(LLDPE))包括至少50. 的來源自乙烯的單元,更優(yōu)選至少55. 的來源自乙烯的單元。因此,應(yīng)理解,塑性體(P) (即線性低密度聚乙烯(LLDPE))包括至少50.0至70. 的來源自乙烯的單元,更優(yōu)選至少55.0至65. 的來源自乙烯的單元。塑性體(P)(即線性低密度聚乙烯(LLDPE)) 中存在的共聚單體為C4-C20 α -烯烴,如1- 丁烯、1-己烯和1-辛烯,特別優(yōu)選1_辛烯。因此,在特定實施方式中,塑性體(P)(即線性低密度聚乙烯(LLDPE))為本段中給定的量的乙烯-1-辛烯聚合物。作為進一步的要求,本組合物需要存在礦物填充劑(F)。優(yōu)選礦物填充劑(F) 為層狀硅酸鹽、云母或硅灰石。甚至更優(yōu)選礦物填充劑(F)選自云母、硅灰石、高嶺石 (kaolinite)、蒙脫石(smectite)、膠嶺石(montmorillonite)和滑石。最優(yōu)選礦物填充劑 (F)為滑石。優(yōu)選礦物填充劑(F)具有10. Oym以下的粒度(d97% ) (d97%表示97wt%的填充劑具有10. 0 μ m以下的粒度),更優(yōu)選7. 0 μ m以下的粒度。通常,礦物填充劑(F)根據(jù)公知比表面積(BET)方法用N2氣體作為分析吸附物 (analysis adsorptive)測得的表面積小于20m2/g,更優(yōu)選小于15m2/g,進一步更優(yōu)選小于 10m2/g。在一些實施方式中,礦物填充劑(F)呈現(xiàn)7m2/g或更小的表面積。滿足這些要求的礦物填充劑(F)優(yōu)選為各向異性礦物填充劑(F),如滑石、云母、硅灰石。特別優(yōu)選填充劑 (F)為滑石。本組合物可還包含為本領(lǐng)域中通常的量的、汽車行業(yè)中常用的其他添加劑,如炭黑、其他顏料、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、成核劑、抗靜電劑以及增滑劑。用于制備本組合物的所有組分為公知的。因此,它們的制備也是眾所周知的。例如,本發(fā)明的異相聚丙烯優(yōu)選在本領(lǐng)域公知的多階段方法中生成,其中至少在一個漿態(tài)反應(yīng)器中生成基體,隨后至少在一個氣相反應(yīng)器中生成彈性體共聚物。因此,聚合反應(yīng)體系可包括一個或多個常規(guī)攪拌漿態(tài)反應(yīng)器和/或一個或多個氣相反應(yīng)器。優(yōu)選所用反應(yīng)器選自環(huán)流反應(yīng)器和氣相反應(yīng)器,尤其是方法采用至少一個環(huán)流反應(yīng)器和至少一個氣相反應(yīng)器。還可能串聯(lián)使用每個類型的多個反應(yīng)器,例如,一個環(huán)流反應(yīng)器和二或三個氣相反應(yīng)器,或兩個環(huán)流反應(yīng)器和一或兩個氣相反應(yīng)器。優(yōu)選方法還包括通過選定催化劑體系的預(yù)聚合反應(yīng),如以下詳細描述的那樣,所述選定催化劑體系包括Ziegler-Natta原催化劑(procatalyst)、外給電子體以及助催化劑。在優(yōu)選實施方式中,在液態(tài)聚丙烯中進行預(yù)聚合反應(yīng)作為本體漿態(tài)聚合反應(yīng),即液相主要包括溶解在其中的丙烯,以及少量其他反應(yīng)物和可選的惰性成分。預(yù)聚合反應(yīng)通常在0至50°C的溫度下進行,優(yōu)選10至45°C,更優(yōu)選15至40°C。預(yù)聚合反應(yīng)器中的壓強并非關(guān)鍵,但必須足夠高以維持反應(yīng)混合物為液相。因此, 壓強必須20至100巴,例如30至70巴。優(yōu)選到預(yù)聚合反應(yīng)步驟,導(dǎo)入所有催化劑組分。然而,當(dāng)單獨送入固體催化劑組分 (i)和助催化劑(ii)時,可以在預(yù)聚合反應(yīng)階段僅僅導(dǎo)入部分的助催化劑,在后續(xù)的聚合反應(yīng)階段導(dǎo)入剩余部分。同樣在該情況下,必須在預(yù)聚合反應(yīng)階段導(dǎo)入足夠多的助催化劑, 才能在其中獲得充分的聚合反應(yīng)。 還可以向預(yù)聚合反應(yīng)階段,加入其他組分。因此,可到預(yù)聚合反應(yīng)階段,加入氫以控制預(yù)聚合物的分子量,這是本領(lǐng)域公知。此外,可使用抗靜電添加劑以防止微粒相互粘連或微粒粘附到反應(yīng)器的壁上。預(yù)聚合反應(yīng)條件和反應(yīng)參數(shù)的精確控制為本領(lǐng)域公知技術(shù)。漿態(tài)反應(yīng)器是指以本體或漿態(tài)運行的、在其中形成特定形式的聚合物任何反應(yīng)器,如連續(xù)或簡單間歇式攪拌槽反應(yīng)器或環(huán)流反應(yīng)器。“本體”是指在包括至少60wt%單體的反應(yīng)介質(zhì)中進行的聚合反應(yīng)。因此,根據(jù)優(yōu)選實施方式,漿態(tài)反應(yīng)器包括本體環(huán)流反應(yīng)
ο“氣相反應(yīng)器”是指任何機械混合或流化床反應(yīng)器。優(yōu)選氣相反應(yīng)器包括氣流速度為至少0. 2m/sec的機械攪拌流化床反應(yīng)器。本發(fā)明的異相聚丙烯制備的特別優(yōu)選實施方式包括在包括一個環(huán)流反應(yīng)器和一或兩個氣相反應(yīng)器的組合或兩個環(huán)流反應(yīng)器和一或兩個氣相反應(yīng)器的組合的方法中進行聚合反應(yīng)。優(yōu)選多階段方法為漿態(tài)-氣相方法,如Borealis所研發(fā)的、被公認(rèn)為Borstar 技術(shù)。在該方面,參照專利案 EP 0 887 379 Al、W092/12182、WO 2004/000899, WO 2004/11109, WO 99/24478、W099/24499 和 WO 00/68315。它們以引用的方式并入本文中。另一合適的漿態(tài)-氣相方法為Basell的Spheripol 方法。通過優(yōu)選在Spheripol 或BOTStar· _pp方法中優(yōu)選使用如下詳述的特定 Ziegler-Natta原催化劑結(jié)合特定外給電子體,來生成本發(fā)明的異相聚丙烯組合物。因此,一個優(yōu)選的多階段方法可包括以下步驟
-在例如以下詳述的選定催化劑體系的存在下生成聚丙烯基體,所述選定催化劑體系包括在第一漿態(tài)反應(yīng)器中以及可選在第二漿態(tài)反應(yīng)器中的特定Ziegler-Natta原催化劑 (i)、外給電子體(iii)以及助催化劑(ii),兩個漿態(tài)反應(yīng)器使用相同的聚合反應(yīng)條件,
-轉(zhuǎn)移漿態(tài)反應(yīng)器產(chǎn)物進入至少一個第一氣相反應(yīng)器(如一個氣相反應(yīng)器)或串聯(lián)連接的第一和第二氣相反應(yīng)器,-在所述至少第一氣相反應(yīng)器中,在聚丙烯基體的存在下以及催化劑體系的存在下生成彈性體共聚物,
-回收聚合物產(chǎn)物用于進一步處理。關(guān)于上述優(yōu)選漿態(tài)-氣相方法,可針對方法條件提供以下一般信息。優(yōu)選溫度為40至110°C,優(yōu)選在50和100°C之間,尤其是60至90°C之間,同時壓強在20至80巴的范圍中,優(yōu)選在30至60巴的范圍中,選擇性加入氫以便以本身公知的方式控制分子量。然后轉(zhuǎn)移漿態(tài)聚合反應(yīng)(優(yōu)選在環(huán)流反應(yīng)器中進行)的反應(yīng)產(chǎn)物到后續(xù)的氣相反應(yīng)器,其中溫度優(yōu)選在50至130°C的范圍中,更優(yōu)選在60至100°C的范圍中,在5至50巴的范圍中、優(yōu)選8至35巴的范圍中的壓強下,同樣選擇性加入氫以便以本身公知的方式控制分子量。在上述指定的反應(yīng)器區(qū)域中的平均滯留時間可變化。在一實施方式中,在漿態(tài)反應(yīng)器(例如環(huán)流反應(yīng)器)中的平均滯留時間在0. 5至5小時的范圍中,例如0. 5至2小時的范圍中,同時在氣相反應(yīng)器中的平均滯留時間一般為1至8小時。如果需要的話,可以公知的方式在漿態(tài)反應(yīng)器(優(yōu)選環(huán)流反應(yīng)器)中超臨界條件下和/或在氣相反應(yīng)器中以縮合模式來進行聚合反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選通過如上所述的多階段聚合反應(yīng)方法,在包括⑴ Ziegler-Natta原催化劑作為組分的催化劑體系的存在下,組分(i) Ziegler-Natta原催化劑包含低級醇和鄰苯二甲酸的酯交換反應(yīng)產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明所使用的原催化劑制備如下
a)使MgCl2和C1-C2醇的噴霧結(jié)晶或乳液固化加合物與TiCl4反應(yīng)
b)在所述C1-C2醇和式(I)的二烴基鄰苯二甲酸酯之間發(fā)生酯交換反應(yīng)以形成內(nèi)給電子體的條件下,階段a)的產(chǎn)物與所述式(I)的二烴基鄰苯二甲酸酯反應(yīng)
權(quán)利要求
1.根據(jù)ISO1133所測得的熔體流動速率MFI^230°C )在10至50g/10min的范圍中的組合物,所述組合物包括異相聚丙烯(H-PPl)、異相聚丙烯(H-PP2)、塑性體(P)以及礦物填充劑(F),其中(a)所述異相聚丙烯(H-PP2)根據(jù)ISO1133所測得的熔體流動速率MF&)高于所述異相聚丙烯(H-PPl)根據(jù)ISO 1133所測得的熔體流動速率MFI^23(TC ),(b)所述異相聚丙烯(H-PPl)根據(jù)ISO1133所測得的熔體流動速率MFI^230°C )在 3. 0至30. 0g/10min的范圍中,并包括(bl)基體(Ml),所述基體(Ml)為丙烯均聚體,以及(b2)彈性體共聚物(El),所述彈性體共聚物(El)包括來源自以下物的單元-丙烯,以及-乙烯和/或C4-C20 α -烯烴,(c)所述異相聚丙烯(Η-ΡΡ2)根據(jù)ISO6427所測得的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)含量在7. 0 至20. Owt %的范圍中,并包括(cl)基體(IC),所述基體(IC)為丙烯均聚體,以及(c2)彈性體共聚物(E2),所述彈性體共聚物(E》包括來源自以下物的單元-丙烯,以及-乙烯和/或C4-C20 α -烯烴,以及(d)所述塑性體(P)不同于所述彈性體共聚物(El)和所述彈性體共聚物(E2)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述異相聚丙烯(H-PPl)根據(jù)ISO6427所測得的二甲苯冷溶性含量(a)高于所述異相聚丙烯(H-PP》根據(jù)ISO6427所測得的二甲苯冷溶性含量,和/或(b)在22.0至50. Owt%的范圍中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物,其中所述異相聚丙烯(H-PPl)(a)具有75.0至92. Owt %的丙烯總含量,和/或(b)在二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段中的丙烯含量為50.0至75. Owt%。
4.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中所述異相聚丙烯(H-PPl)的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段根據(jù)ISO 1268-1用萘烷所測得的特性粘度(IV)(a)高于所述異相聚丙烯(H-PP2)的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段根據(jù)ISO1268-1用萘烷所測得的特性粘度(IV),和/或(b)在2. 5dl/g 以上。
5.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中所述異相聚丙烯(H-PPl)的二甲苯非冷溶性(XCI)片段根據(jù)ISO 1133所測得的熔體流動速率MFR2Q3(TC)(a)低于所述異相聚丙烯(H-PP2)的二甲苯非冷溶性O(shè)(CI)片段根據(jù)ISO1133所測得的熔體流動速率MF& (230 0C ),和/或(b)在20. 0 至 150. 0g/10min 的范圍中。
6.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中(a)所述異相聚丙烯(H-PP2)根據(jù)ISO1133所測得的熔體流動速率MF&)在 40. OM 1000. 0g/10min 的范圍中,和 / 或(b)所述異相聚丙烯(H-PP2)的二甲苯非冷溶性O(shè)(CI)片段根據(jù)ISO1133所測得的熔體流動速率MF&)在100. 0至1500. 0g/10min的范圍中。
7.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中所述異相聚丙烯(H-PP2)(a)具有85.0至96. Owt %的丙烯總含量,和/或(b)具有高于所述異相聚丙烯(H-PPl)的丙烯總含量,和/或(c)在所述二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段中的丙烯含量為50.0至75. 0wt%。
8.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中所述異相聚丙烯(H-PP》的二甲苯冷溶性O(shè)(CS)片段根據(jù)ISO 1268-1用萘烷所測得的特性粘度(IV)在3. 0dl/g以下。
9.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中所述塑性體(P)為線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
10.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中所述塑性體(P)(a)包括來源自乙烯和至少一種C4-C20α -烯烴的單元,和/或(b)具有至少50wt%的乙烯含量。
11.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中所述塑性體(P)(a)根據(jù)ISO1183-187測得的密度在820至900kg/m3的范圍中,和/或(b)根據(jù)ISO1133測得的熔體流動速率MFt 2(19(TC )在3. 0至15. 0g/10min的范圍中。
12.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中所述礦物填充劑(F)為滑石。
13.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中(a)全部組合物和其各個組分都不減粘裂化,和/或(b)所述異相聚丙烯(H-PPl)、所述異相聚丙烯(H-PP2) 以及所述塑性體(P)為所述組合物內(nèi)僅有的組分。
14.根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物,其中所述組分包括(a)20至40wt%的所述異相聚丙烯(H-PPl),(b)18至38wt%的所述異相聚丙烯(H-PP2),(c)12至30wt%的所述塑性體(P),以及(d)15至30wt%的所述礦物填充劑(F)。
15.包括根據(jù)在先權(quán)利要求中任一項所述的組合物的汽車制品。
16.根據(jù)在先權(quán)利要求1-14中任一項所述的組合物用于汽車制品的用途。
17.根據(jù)在先權(quán)利要求1-14中任一項所述的組合物的制備方法,其包括將所述異相聚丙烯(H-PPl)、所述異相聚丙烯(H-PP2)、所述塑性體⑵和所述礦物填充劑(F)加入到擠壓機以及擠壓上述物質(zhì)從而獲得所述組合物的步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及熔體流動速率MFR2(230℃)在10至50g/10min的范圍中的組合物,所述組合物包括兩種異相聚丙烯、塑性體以及礦物填充劑,所述兩種異相聚丙烯包括丙烯均聚物基體和彈性體共聚物,其中所述兩種異相聚丙烯具有不同熔體流動速率,第一異相聚丙烯的熔體流動速率MFR2(230℃)在3.0至30.0g/10min的范圍中,以及第二異相聚丙烯的二甲苯冷溶性(XCS)含量在7.0至20.0wt%的范圍中。
文檔編號C08L23/10GK102449047SQ201080024214
公開日2012年5月9日 申請日期2010年5月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月9日
發(fā)明者邁克爾·川寧杰 申請人:博里利斯股份公司
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