專利名稱：增韌的聚羥基烷酸酯組合物的制作方法
增韌的聚羥基烷酸酯組合物相關(guān)申請(qǐng)本申請(qǐng)要求于2009年8月27日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)?zhí)?1/237，368的權(quán)益，其全部傳授內(nèi)容通過(guò)弓I用結(jié)合在此。
背景技術(shù)：
生物可降解的塑料作為非生物可降解塑料的替代物或補(bǔ)充物在多種應(yīng)用中并且特別是對(duì)于包裝應(yīng)用而言正日益更有工業(yè)意義。一類生物可降解的聚合物是聚羥基烷酸酯(PHA)。這些聚合物是通過(guò)土壤微生物合成的、被用作胞內(nèi)儲(chǔ)存物質(zhì)。由這些聚合物制造的物品一般被土壤微生物認(rèn)作食物來(lái)源。因此在這些聚合物的商業(yè)發(fā)展方面、特別是用于一次性消費(fèi)品而言具有巨大的意義。然而，迄今為止，已經(jīng)看到PHA的商業(yè)可獲得性已受限，只有共聚物聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)(PHBV)是大量可獲得的。雖然不同的PHA能夠在常規(guī)的加工設(shè)備上進(jìn)行加工，但關(guān)于這些聚合物已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了許多問(wèn)題。這些包括在某些情況下缺乏可加工性，這可能限制對(duì)于使用此種聚合物可獲得的商業(yè)應(yīng)用；分子量可能難以維持。此外，對(duì)聚合物的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)了解不充分，并且在這些聚合物的加工過(guò)程中通常要求長(zhǎng)的周期時(shí)間，從而進(jìn)一步限制了它們的商業(yè)接受度。含有高水平的3-羥基丁酸酯單體的PHA組合物可能在熔融加工溫度下(例如在注塑模制、片材擠出和吹制膜轉(zhuǎn)化中使用的那些溫度)具有物理限制，例如脆性和熱穩(wěn)定性，并且所得的產(chǎn)品可能不具有許多應(yīng)用可接受的韌性。因此，對(duì)于增韌的PHA組合物存在著需要。發(fā)明概述在此披露了增韌的聚羥基烷酸酯樹脂組合物，這些組合物包含(A)聚羥基烷酸酯均聚物、共聚物及其共混物，以及(B) —種增韌劑，該增韌劑包含乙酸乙烯酯均聚物或共聚物以及在此披露的一種單體、以及任選地聚乙烯醇。確切地說(shuō)，該增韌劑包括一種由乙酸乙烯酯制備的乙酸乙烯酯均聚物或乙酸乙烯酯共聚物以及至少一種選自以下各項(xiàng)的單體(a)乙烯；(b)(甲基)丙烯酸酯類(例如，具有1至15個(gè)碳原子的無(wú)支化的或支化的醇的一種或多種酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸降冰片酯)；(c)在羧酸基團(tuán)中具有從1至12個(gè)碳原子的乙烯基酯類(例如，丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、具有從9至13個(gè)碳原子的α -支鏈羧酸的乙烯基酯類)；(d)選自下組的含羧基單體，該組由以下各項(xiàng)組成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、及其鹽類；(e)甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酰胺以及乙烯吡硌烷酮；以及(f)乙烯醇。
該增韌劑可以任選地包括具有從約60%至約99. 8%的水解度的聚乙烯醇。在此提供了一種組合物，該組合物包括(a)從50重量百分比至99. 8重量百分比的生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物，以及(b)從0.2重量百分比至50重量百分比的一種增韌組分(一種增韌劑)。該增韌組分包括一種乙酸乙烯酯聚合物，該聚合物含有從60至100重量百分比的乙酸乙烯酯單體，其中剩余物是以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)構(gòu)成(i)高達(dá)約14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯類；(iii)在羧酸基團(tuán)中具有從1至12個(gè)碳原子的乙烯基酯類；(iv) 一種選自下組的含羧基單體，該組由以下各項(xiàng)組成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、及其鹽類；以及(ν)甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酰胺或乙烯基吡咯烷酮；以及(vi)乙烯醇。在此還提供了一種用于形成生物可降解的聚合物組合物的方法。該方法包括合并以下各項(xiàng)一種生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物、一種增韌組分、以及一種成核劑；其條件是足以形成大部分均勻的組合物；由此形成一種可生物降解的聚合物組合物。該增韌組分包括一種乙酸乙烯酯聚合物，該聚合物含有從60至100重量百分比的乙酸乙烯酯單體，其中剩余物是以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)構(gòu)成(i)高達(dá)約14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯類；(iii)在羧酸基團(tuán)中具有從1至12個(gè)碳原子的乙烯基酯類；(iv) —種選自下組的含羧基單體，該組由以下各項(xiàng)組成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、及其鹽類；以及(ν)甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酰胺以及乙烯基吡咯烷酮；以及(vi)乙烯醇。在某些實(shí)施方案中，該聚羥基烷酸酯聚合物組分是處于細(xì)粒徑粉末的形式，并且該聚乙酸乙烯酯組分是處于乳液的形式，其中這些組分在熱去除水之前在一個(gè)水性過(guò)程中被合并。此外，在此提供了一種用于形成聚合物樹脂球粒的方法，其中該方法包括合并以下各項(xiàng)一種生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物、一種增韌組分、一種支化劑以及一種成核劑，其中使該組合物熔融并且在適合于形成聚合物樹脂球粒的條件下成型。該增韌組分包括一種乙酸乙烯酯聚合物，該聚合物含有從60至100重量百分比的乙酸乙烯酯單體，其中剩余物是以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)構(gòu)成(i)高達(dá)約14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯類；(iii)在羧酸基團(tuán)中具有從1至12個(gè)碳原子的乙烯基酯類；(iv) —種選自下組的含羧基單體，該組由以下各項(xiàng)組成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、及其鹽類；以及(ν)甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酰胺以及乙烯基吡咯烷酮；以及(vi)乙烯醇。在此還提供了由本發(fā)明的這些組合物中任何一種所制造的物品。該物品是一種薄膜、片材(包括多層片材)、模制品、纖維、長(zhǎng)絲、桿、管、瓶、球粒或者泡沫。該物品是通過(guò)該組合物的模制、擠出、或吹制而形成的。還提供了一種由在此描述的組合物來(lái)形成物品的方法、以及由該方法制造的物
品
在此處描述的這些組合物、方法、工藝或物品的任何一種中，這些(甲基)丙烯酸酯是具有從1至15個(gè)碳原子的無(wú)支化的或支化的醇的酯(例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸降冰片酯)。這些乙烯基酯是在羧酸基團(tuán)中具有從1至12個(gè)碳原子的那些(例如，乙烯基丙酸酯、乙烯基月桂酸酯、具有從9至13個(gè)碳原子的α-支鏈羧酸的乙烯基酯類)。在某些實(shí)施方案中，該乙酸乙烯酯聚合物是一種乙酸乙烯酯均聚物。該乙酸乙烯酯共聚物可以包括一種具有約99至約84重量百分比的乙酸乙烯酯以及從1至16重量百分比的乙烯和丙烯酸酯共聚單體的聚乙酸乙烯酯共聚物。在其他實(shí)施方案中，該聚乙酸乙烯酯聚合物是通過(guò)乳液聚合產(chǎn)生的。該增韌劑可以進(jìn)一步包括高達(dá)約15重量百分比的一種聚乙烯醇，該聚乙烯醇具有從約60至約99. 8重量百分比的水解度。該聚乙烯醇可以包括從1至99重量百分比的一種聚乙酸乙烯酯均聚物以及從約99至1重量百分比的一種乙酸乙烯酯共聚物或共聚物共混物。該聚乙烯醇可以具有從約10，000道爾頓至約1，000, 000道爾頓的分子量。該聚乙烯醇組分可以是冷水可溶的或熱水可溶的。在此處描述的這些組合物、方法、工藝或物品的任何一種中，該聚羥基烷酸酯聚合物組分可以處于細(xì)粒徑粉末的形式，并且該聚乙酸乙烯酯組分可以處于乳液的形式，這些組分在熱去除水之前在一個(gè)水性過(guò)程中被合并。在此處描述的這些組合物、方法、工藝或物品的任何一種中，從約5至約95重量百分比的該組合物是該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物。在某些實(shí)施方案中，該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物是支化的。在某些實(shí)施方案中，該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物是一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)、或一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物可以是一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、具有5%至15%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)、或具有3 %至15 %的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯可以是a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；或a) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯可以是a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有3 %至15 %的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；或a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。在其他實(shí)施方案中，該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一種聚(3_羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b) 一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；或a) 一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%。在另外的其他實(shí)施方案中，聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的20%至60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的40%至80%。例如，聚合物a)的重量是聚合物a)的合并的重量的25%-55^^30%-60%、35% -55%或40% -55%，或者是聚合物a)的合并的重量的1 %、22%、23%、M%、25%、26%,27%,28%,29%,30%,31 %,32%,33%,34%,35%,36%,37%,38%,39%,40%,41 42%,43%,44%,45%,46%,47%,48%,49%,50%,51 52%,53%,54%,55%,56^^57% ,58^^59%、或60%。該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯可以是a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20% -50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20%-50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20% -50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有5%-50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20%-50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%-50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；或a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有5%-50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。 在其他實(shí)施方案中，該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一種聚(3_羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;或a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量可以是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%。在另外的其他實(shí)施方案，聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的20%至60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的40%至80%。在其他實(shí)施方案中，該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯進(jìn)一步共混有聚合物C)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)。該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯進(jìn)一步共混有c)具有20%至50%的-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)。該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯可以進(jìn)一步共混有c)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。在其他實(shí)施方案中，聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的5%至95%。聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的5%至40%。在某些實(shí)施方案中，在此處描述的這些組合物、方法、工藝或物品中包括一種成核劑。該成核劑是選自氰尿酸、碳黑、云母、滑石、硅石、氮化硼、粘土、碳酸鈣、合成的硅酸或一種鹽、有機(jī)磷酸鹽的金屬鹽。該成核劑可以包括二磷酸羥基鋁或一種包括含氮雜芳族內(nèi)核的化合物。該含氮雜芳族內(nèi)核可以是吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪、或咪唑。該成核劑可以具有選自下組的化學(xué)式，該組由以下各項(xiàng)組成
權(quán)利要求
1.一種組合物，包括(a)從50重量百分比至99.8重量百分比的生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物；以及(b)從0.2重量百分比至50重量百分比的一種增韌組分，其中該增韌組分包括一種乙酸乙烯酯聚合物，該聚合物含有從60至100重量百分比的乙酸乙烯酯單體以及選自以下各項(xiàng)中至少一項(xiàng)的剩余物(i)高達(dá)約14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯類；(iii)在羧酸基團(tuán)中具有從1至12個(gè)碳原子的乙烯基酯類；(iv)一種選自下組的含羧基單體，該組由以下各項(xiàng)組成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、及其鹽類；(ν)甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酰胺以及乙烯吡硌烷酮；以及(vi)乙烯醇。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中該乙酸乙烯酯聚合物是一種乙酸乙烯酯均聚物。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中該乙酸乙烯酯共聚物包括一種具有約84至約99重量百分比的乙酸乙烯酯以及從約1至16重量百分比的乙烯和丙烯酸酯共聚單體的聚乙酸乙烯酯共聚物。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中該聚乙酸乙烯酯聚合物是通過(guò)乳液聚合而生產(chǎn)的。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中該增韌劑進(jìn)一步包括高達(dá)約15重量百分比的一種聚乙烯醇，該聚乙烯醇具有從約60至約99. 8重量百分比的水解度。
6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中該聚乙烯醇包括從約1至約99重量百分比的一種聚乙酸乙烯酯均聚物以及從約99至約1重量百分比的一種乙酸乙烯酯共聚物或共聚物共混物。
7.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中該聚乙烯醇具有的分子量是從約10，000道爾頓至約1，000，000道爾頓并且該聚乙烯醇組分是冷水可溶的或熱水可溶的。
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中該聚羥基烷酸酯聚合物組分是處于細(xì)粒徑粉末的形式，并且該聚乙酸乙烯酯組分是處于乳液的形式，其中這些組分在熱去除水之前在一個(gè)水性過(guò)程中被合并。
9.一種組合物，包括(a)從50重量份至90重量份的生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物；以及(b)從10重量份至50重量份的一種增韌組分，其中該增韌組分包括一種乙酸乙烯酯聚合物，該聚合物含有從約60重量百分比至約100重量百分比的乙酸乙烯酯單體以及選自以下各項(xiàng)中至少一項(xiàng)的剩余物(i)高達(dá)約14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯類；(iii)在羧酸基團(tuán)中具有從1至12個(gè)碳原子的乙烯基酯類；(iv)選自下組的含羧基單體，該組由以下各項(xiàng)組成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、及其鹽類；(ν)甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酰胺、乙烯吡硌烷酮；以及(vi)乙烯醇；以及(c) 0至15重量份的、具有從約60重量百分比至約99. 8重量百分比的水解度的聚乙烯醇組分。
10.如權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的組合物，其中從約5至約95重量百分比的該組合物是該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物。
11.如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物是支化的。
12.如權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的組合物，其中從約50至約90重量百分比的該組合物的總聚合物組分是該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物。
13.如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物是一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)、或一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
14.如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物是一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、具有5 %至22 %的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、具有5 %至15 %的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)、或具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
15.如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a) 一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；或a) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
16.如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a) 一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a)一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；或a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
17.如權(quán)利要求15或16中所述的組合物，其中生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a)—種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —種聚(3_羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ;a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一種聚(3_羥基丁酸酯-共_4_羥基丁酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;或a) —種聚(3_羥基丁酸酯-共_3_羥基戊酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%。
18.如權(quán)利要求15、16或17中所述的組合物，其中聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的20%至60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的40%至80%。
19.如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a) 一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20% -50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；a)一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20% -50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20%-50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有5%-50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20% -50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%-50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；或a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
20.如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a)一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3_羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3_羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有3%至15%的3_羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有3%至15%的3_羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;或a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%。
21.如權(quán)利要求19或20所述的組合物，其中聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的20%至60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的40%至80%。
22.如權(quán)利要求15-21中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯進(jìn)一步共混有聚合物c)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)。
23.如權(quán)利要求15-21中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯進(jìn)一步共混有c)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)。
24.如權(quán)利要求15-21中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯進(jìn)一步共混有c)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
25.如權(quán)利要求22、23或M所述的組合物，其中聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的5%至95%。
26.如權(quán)利要求25所述的組合物，其中聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的5%至40%。
27.如權(quán)利要求116中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該成核劑是選自氰尿酸、碳黑、云母、滑石、硅石、氮化硼、粘土、碳酸鈣、合成的硅酸以及它們的一種鹽、有機(jī)磷酸鹽的金屬鹽、以及高嶺土。
28.如權(quán)利要求116中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該成核劑包括二磷酸羥基鋁或一種包括含氮雜芳族內(nèi)核的化合物。
29.如權(quán)利要求觀所述的組合物，其中該含氮雜芳族內(nèi)核是吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪、或咪唑。
30.如權(quán)利要求116中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該成核劑具有選自下組的化學(xué)式，該組由以下各項(xiàng)組成
31.如權(quán)利要求27所述的組合物，其中該成核劑是氰尿酸。
32.一種用于形成可生物降解的聚合物組合物的方法，包括將以下各項(xiàng)合并a)一種生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物；b)一種增韌組合物，其中該增韌組分包括一種乙酸乙烯酯聚合物，該聚合物含有從60化學(xué)式1化學(xué)式2化學(xué)式3化學(xué)式4化學(xué)式5以及至100重量百分比的乙酸乙烯酯單體以及選自以下各項(xiàng)中至少一項(xiàng)的剩余物(i)高達(dá)約14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯類；(iii)在羧酸基團(tuán)中具有從1至12個(gè)碳原子的乙烯基酯類；(iv)一種選自下組的含羧基單體，該組由以下各項(xiàng)組成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、及其鹽類；(ν)甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酰胺以及乙烯吡硌烷酮；以及(vi)乙烯醇；以及c) 一種成核劑；其條件是足以形成大部分均勻的組合物；由此形成一種可生物降解的聚合物組合物。
33.如權(quán)利要求32所述的方法，其中該乙酸乙烯酯聚合物是一種乙酸乙烯酯均聚物。
34.如權(quán)利要求32所述的方法，其中該乙酸乙烯酯共聚物包括一種具有約84至約99重量百分比的乙酸乙烯酯以及從約1至16重量百分比的乙烯和丙烯酸酯共聚單體的聚乙酸乙烯酯共聚物。
35.如權(quán)利要求32所述的方法，其中該聚乙酸乙烯酯聚合物是通過(guò)乳液聚合而生產(chǎn)的。
36.如權(quán)利要求32所述的方法，其中該增韌劑進(jìn)一步包括高達(dá)15重量百分比的一種聚乙烯醇，該聚乙烯醇具有從約60至約99. 8重量百分比的水解度。
37.如權(quán)利要求36所述的方法，其中該聚乙烯醇包括從約1至約99重量百分比的一種聚乙酸乙烯酯均聚物以及從約99至1重量百分比的一種乙酸乙烯酯共聚物或共聚物共混物。
38.如權(quán)利要求36所述的方法，其中該聚乙烯醇具有的分子量是約10，000道爾頓至約1，000，000道爾頓并且該聚乙烯醇組分是冷水可溶的。
39.如權(quán)利要求32所述的方法，其中該聚羥基烷酸酯聚合物組分是處于細(xì)粒徑粉末的形式，并且該聚乙酸乙烯酯組分是處于乳液的形式，其中這些組分在熱去除水之前在一個(gè)水性過(guò)程中被合并。
40.如權(quán)利要求32所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物為總組合物的50至90重量百分比，并且其中該增韌組分為總組合物的10至50重量百分比。
41.如權(quán)利要求36所述的方法，其中該聚乙烯醇組分具有從約60重量百分比至約99. 8重量百分比的水解度。
42.如權(quán)利要求32-41中任一項(xiàng)所述的方法，其中從約5至約95重量百分比的該組合物是該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物。
43.如權(quán)利要求32-41中任一項(xiàng)所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物是支化的。
44.如權(quán)利要求32-43中任一項(xiàng)所述的方法，其中從約50至約90重量百分比的該組合物的總聚合物組分是該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物。
45.如權(quán)利要求32-44中任一項(xiàng)所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物是一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)、或一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
46.如權(quán)利要求32-44中任一項(xiàng)所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物是一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、具有5 %至22 %的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、具有5 %至15 %的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)、或具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
47.如權(quán)利要求32-44中任一項(xiàng)所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a)一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a) 一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；或a) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
48.如權(quán)利要求32-44中任一項(xiàng)所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a)一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a)一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；或a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
49.如權(quán)利要求47或48中所述的方法，其中生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a)—種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a) —種聚(3_羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ;a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一種聚(3_羥基丁酸酯-共_4_羥基丁酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a) 一種聚(3_羥基丁酸酯-共_4_羥基丁酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;或a) —種聚(3_羥基丁酸酯-共_3_羥基戊酸酯)、共混有b) —種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%。
50.如權(quán)利要求47、48或49所述的方法，其中聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的20%至60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的40%至80%。
51.如權(quán)利要求32-44中任一項(xiàng)所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a)一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%-50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20% -50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20%-50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有5%-50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20% -50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)；a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%-50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)；a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)；或a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
52.如權(quán)利要求32-44中任一項(xiàng)所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯是a)一種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ;a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ;a) —種聚(3-羥基丁酸酯)均聚物、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;a)具有5%至15%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3_羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有5%至22%的3_羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有3%至15%的3_羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95% ；a)具有3 %至15 %的3_羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有20%至50%的5-羥基戊酸酯含量的聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%;或a)具有3%至15%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)、共混有b)具有5%至50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)并且聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的5%至95%。
53.如權(quán)利要求51或52所述的方法，其中聚合物a)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的約20%至約60%，并且聚合物b)的重量是聚合物a)與聚合物b)的合并的重量的約40%至約80%。
54.如權(quán)利要求47-53中任一項(xiàng)所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯進(jìn)一步共混有聚合物c)具有約20%至約50%的4-羥基丁酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)。
55.如權(quán)利要求47-53中任一項(xiàng)所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯進(jìn)一步共混有c)具有約20%至約50%的5-羥基戊酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-5-羥基戊酸酯)。
56.如權(quán)利要求47-53中任一項(xiàng)所述的方法，其中該生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯進(jìn)一步共混有c)具有約5%至約50%的3-羥基己酸酯含量的一種聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
57.如權(quán)利要求M、55或56所述的方法，其中聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的約5%至約95%。
58.如權(quán)利要求57所述的方法，其中聚合物c)的重量是聚合物a)、聚合物b)以及聚合物c)的合并的聚合物重量的約5%至約40%。
59.如權(quán)利要求32-58中任一項(xiàng)所述的方法，其中該成核劑是選自氰尿酸、碳黑、云母、滑石、硅石、氮化硼、粘土、碳酸鈣、合成的硅酸以及它們的一種鹽、有機(jī)磷酸鹽的金屬鹽、以及高嶺土。
60.如權(quán)利要求32-58中任一項(xiàng)所述的方法，其中該成核劑包括二磷酸羥基鋁或一種包括含氮雜芳族內(nèi)核的化合物。
61.如權(quán)利要求60所述的方法，其中該含氮雜芳族內(nèi)核是吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪、或咪唑。
62.如權(quán)利要求32-58中任一項(xiàng)所述的方法，其中該成核劑具有選自下組的化學(xué)式，該組由以下各項(xiàng)組成
63.如權(quán)利要求59所述的方法，其中該成核劑是氰尿酸。
64.一種用于形成聚合物樹脂球粒的方法，包括將以下各項(xiàng)合并一種生物法生產(chǎn)的聚羥基烷酸酯聚合物；一種增韌組合物，其中該增韌組分包括一種乙酸乙烯酯聚合物，該聚合物含有從約60至100重量百分比的乙酸乙烯酯單體以及選自以下各項(xiàng)中至少一項(xiàng)的剩余物(i)高達(dá)約14重量百分比的乙烯；(ii)(甲基)丙烯酸酯類；(iii)在羧酸基團(tuán)中具有從1至12個(gè)碳原子的乙烯基酯類；(iv)一種選自下組的含羧基單體，該組由以下各項(xiàng)組成丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、及其鹽類；以及(ν)甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酰胺、以及乙烯吡硌烷酮；(vi)乙烯醇一種成核劑以及一種支化劑，其中使該組合物熔融并且在適合于形成聚合物樹脂球粒的條件下成型。
65.如權(quán)利要求64所述的方法，進(jìn)一步包括合并聚乙烯醇，該聚乙烯醇包括從1至99重量百分比的一種聚乙酸乙烯酯均聚物以及從約99至1重量百分比的一種乙酸乙烯酯共聚物或共聚物共混物。
66.一種物品，包括如權(quán)利要求1-36中的任一項(xiàng)所述的組合物。
67.如權(quán)利要求66所述的物品，其中該物品是處于薄膜、片材、模制品、纖維、長(zhǎng)絲、桿、管、瓶、球?；蚺菽男问?。
68.一種方法，包括由權(quán)利要求1-31中任一項(xiàng)所述的組合物來(lái)形成一種物品。
69.如權(quán)利要求68所述的方法，其中該物品是通過(guò)模制、擠出、或吹制該組合物而形成的。
70.一種通過(guò)權(quán)利要求69所述的方法制成的物品。
全文摘要
在此披露了增韌的聚羥基烷酸酯樹脂組合物，這些組合物包含熱塑性聚羥基烷酸酯組合物以及一種增韌劑，該增韌劑包含乙酸乙烯酯均聚物或共聚物以及任選地聚乙烯醇。
文檔編號(hào)C08L67/04GK102597107SQ201080041303
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2010年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月27日
發(fā)明者R·S·懷特豪斯 申請(qǐng)人:梅塔玻利克斯公司