專利名稱：熱塑性樹脂發(fā)泡體、熱塑性樹脂發(fā)泡體的制造方法和光反射材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有均勻且微細的氣泡的熱塑性樹脂發(fā)泡體及其制造方法。此外，本發(fā)明還涉及使用了具有均勻且微細的氣泡的熱塑性樹脂發(fā)泡體的光反射材。
背景技術(shù)：
以往，使用將光反射性優(yōu)異的涂料涂布在金屬板上而得到的光反射材、或?qū)⒐夥瓷湫詢?yōu)異的樹脂膜等層積于金屬板而得到的光反射材作為照明或液晶背光的反射板。近年來，在照明器具或液晶顯示器這樣的領(lǐng)域中，要求更進一步的節(jié)電化、高效率化。特別是在燈箱廣告牌或顯示器的領(lǐng)域中，節(jié)省空間化的需求也正在提高，而上述的反射板很難對應(yīng)節(jié)省空間化。因此，將光反射性優(yōu)異且具有微細的氣泡(例如Iym左右)的樹脂片材用作照明或液晶背光的反射板等(例如參照專利文獻1)。但是，專利文獻1所述的樹脂片材是使作為結(jié)晶性樹脂的聚對苯二甲酸乙二醇酯發(fā)泡而形成的，因此有時會在成型性方面產(chǎn)生障礙。另一方面，不使用結(jié)晶性的樹脂而使用了非晶性的樹脂的發(fā)泡體在成型性方面優(yōu)異，但是存在以下問題在發(fā)泡時，不僅產(chǎn)生微細氣泡，也容易產(chǎn)生Imm以上的粗大氣泡，很難用作以光反射材為代表的各種成型品。因此，有文獻提出了通過在低于非晶性熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)條件下使其發(fā)泡，從而得到具有均勻氣泡徑的非晶性熱塑性樹脂片材的方案(例如參見專利文獻2)。但是，若在低于Tg的溫度使其發(fā)泡，則發(fā)泡倍數(shù)不會提高，因此不僅難以得到目標性能，成本上也是不利的。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 日本專利第2713556號公報專利文獻2 日本專利第3459447號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的課題在于，解決上述問題點，提供具有微細且均勻的氣泡徑并且成型性優(yōu)異的熱塑性樹脂發(fā)泡體和使用了該熱塑性樹脂發(fā)泡體的光反射率高的光反射材。本發(fā)明的課題還在于提供具有微細且均勻的氣泡徑的熱塑性樹脂發(fā)泡體的制造方法。用于解決問題的手段為了解決上述課題，本發(fā)明人進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過向非晶性熱塑性樹脂中添加特定量的熔融型結(jié)晶成核劑，可以制造具有微細且均勻的氣泡徑的非晶性熱塑性樹脂發(fā)泡體。本發(fā)明是基于該認識而完成的。
SP，本發(fā)明提供<1> 一種熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，該熱塑性樹脂發(fā)泡體是使相對于100質(zhì)量份的非晶性熱塑性樹脂(A)含有0. 25質(zhì)量份 2. 5質(zhì)量份的熔融型結(jié)晶成核劑(B)的熱塑性樹脂組合物發(fā)泡而得到的，并且在內(nèi)部具有平均氣泡徑為10 μ m以下的氣泡；<2>如<1>所述的熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，所述熔融型結(jié)晶成核劑(B)為下述通式(1)所示的化合物；通式(I)R1-(CONHR2)a[式中，R1表示碳原子數(shù)為2 30的飽和或不飽和的脂肪族多元羧酸殘基、碳原子數(shù)為4 觀的飽和或不飽和的脂環(huán)式多元羧酸殘基、或碳原子數(shù)為6 觀的芳香族多元羧酸殘基；R2表示碳原子數(shù)為1 18的烷基、碳原子數(shù)為2 18的鏈烯基、碳原子數(shù)為 3 12的環(huán)烷基或環(huán)烯基、苯基、萘基、蒽基。a表示2 6的整數(shù)。]<3>如<1>或<2>的任一項所述的熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，所述熔融型結(jié)晶成核劑(B)是選自均苯三酸三(叔丁基酰胺)、均苯三酸三環(huán)己基酰胺、均苯三酸三 O-甲基環(huán)己基酰胺)、均苯三酸三G-甲基環(huán)己基酰胺)、1，4-環(huán)己烷二羧酸二酰苯胺、1， 4-環(huán)己烷二羧酸二環(huán)己基酰胺、1，4-環(huán)己烷二羧酸二芐基酰胺、2，6-萘二羧酸二環(huán)己基酰胺、1，2，3，4_ 丁烷四羧酸四環(huán)己基酰胺和1，2，3，4_ 丁烷四羧酸四酰苯胺中的至少一種酰胺化合物；<4>如<1> <3>的任一項所述的熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，基于UL-94的垂直燃燒試驗方法，所述熱塑性樹脂發(fā)泡體為V-O或V-21或V-2 ；<5>如<1> <4>的任一項所述的熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，所述非晶性熱塑性樹脂(A)為聚碳酸酯；<6>—種光反射材，其是使用<1> <5>的任一項所述的熱塑性樹脂發(fā)泡體而成型的；和，<7> 一種熱塑性樹脂發(fā)泡體的制造方法，其是由以下工序構(gòu)成的相對于非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份，熔融分散0. 25質(zhì)量份 2. 5質(zhì)量份的熔融型結(jié)晶成核劑，以得到熱塑性樹脂組合物的工序；使該組合物固化，在加壓下對該組合物浸漬惰性氣體，由此使所述熔融型結(jié)晶成核劑析出的工序；以及，在開放壓下以非晶性熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度對所述浸漬有惰性氣體的該組合物進行加熱，由此使其發(fā)泡的工序。此處，上述多元羧酸殘基是指從各多元羧酸中去除所有的羧基后的殘基。發(fā)明效果本發(fā)明可以提供具有微細且均勻的氣泡徑并且成型性優(yōu)異的熱塑性樹脂發(fā)泡體和其制造方法，以及可以提供使用了該熱塑性樹脂發(fā)泡體的光反射率高的光反射材。本發(fā)明的上述和其它的特征及優(yōu)點可由以下記載而明確。
具體實施例方式本發(fā)明的熱塑性樹脂發(fā)泡體可以通過使含有非晶性熱塑性樹脂(A)與熔融型結(jié)晶成核劑(B)的熱塑性樹脂組合物發(fā)泡而得到。首先，對本發(fā)明的用于熱塑性樹脂發(fā)泡體的非晶性熱塑性樹脂進行說明。(A)非晶性熱塑性樹脂
在本發(fā)明中，非晶性熱塑性樹脂是指不含有結(jié)晶成分的熱塑性樹脂。作為本發(fā)明中的非晶性熱塑性樹脂，可以舉出聚苯醚、聚苯醚與聚苯乙烯的聚合物合金、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚芳砜、聚芳酯、聚酰胺酰亞胺、環(huán)狀烯烴共聚物、降冰片烯系樹脂、熱塑性彈性體等。這些非晶性熱塑性樹脂可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。其中，從阻燃化的容易度和發(fā)泡片材的機械特性的角度出發(fā)，特別優(yōu)選聚碳酸酯。在本發(fā)明中，從再利用的角度出發(fā)，熱塑性樹脂優(yōu)選為非交聯(lián)。本發(fā)明中的熱塑性樹脂優(yōu)選為熱塑性樹脂中交聯(lián)的部分的質(zhì)量分率(以下，在本發(fā)明中也稱作交聯(lián)度。)小于 10%。也可以以使熱塑性樹脂的交聯(lián)度優(yōu)選地小于10%的方式添加交聯(lián)劑或交聯(lián)助劑。(B)熔融型結(jié)晶成核劑熔融型結(jié)晶成核劑是指具有下述特征的成核劑若添加于熱塑性樹脂，則在熔融混煉時，熔融分散于樹脂中，在降溫凝固過程中凝聚固化(結(jié)晶化)并析出。在本發(fā)明中， 加熱成型時，熔融型結(jié)晶成核劑(B)熔融分散于非晶性熱塑性樹脂(A)中。在成型后的降溫固化時或浸漬氣體時，熔融型結(jié)晶成核劑(B)于非晶性熱塑性樹脂(A)中析出。其結(jié)果熔融型結(jié)晶成核劑(B)結(jié)晶化。在發(fā)泡過程中，析出的熔融型結(jié)晶成核劑(B)為氣泡核生成的起點。其結(jié)果，可以得到在內(nèi)部均勻地具有平均氣泡徑10 μ m以下的微細的氣泡并且降低了直徑Imm以上的粗大氣泡的產(chǎn)生的發(fā)泡體。通過成型這種發(fā)泡體，可以得到具有高反射率的反射板。作為本發(fā)明所使用的熔融型結(jié)晶成核劑，優(yōu)選為具有酰胺鍵的酰胺化合物?？梢耘e出例如尼龍6、尼龍66、尼龍6. 66、尼龍6. 6T、尼龍610、尼龍612、尼龍MD)(6、尼龍11、尼龍12、尼龍46 (均為商品名)等尼龍系的聚合物，除此之外，還可以舉出氨基酸、多肽、內(nèi)酰胺類。作為特別優(yōu)選使用的酰胺化合物為下述通式(1)所示的酰胺化合物。通式(1)R1-(CONHR2)a式中，R1表示碳原子數(shù)為2 30的飽和或不飽和的脂肪族多元羧酸殘基、碳原子數(shù)為4 觀的飽和或不飽和的脂環(huán)式多元羧酸殘基、或碳原子數(shù)為6 觀的芳香族多元羧酸殘基。R2表示碳原子數(shù)為1 18的烷基、碳原子數(shù)為2 18的鏈烯基、碳原子數(shù)為3 12的環(huán)烷基或環(huán)烯基、苯基、萘基、蒽基。a表示2 6的整數(shù)。作為本發(fā)明中的酰胺化合物，可以舉出均苯三酸三(叔丁基酰胺)、均苯三酸三環(huán)己基酰胺、均苯三酸三O-甲基環(huán)己基酰胺)、均苯三酸三甲基環(huán)己基酰胺)、1，4_環(huán)己烷二羧酸二酰苯胺、1，4_環(huán)己烷二羧酸二環(huán)己基酰胺、1，4_環(huán)己烷二羧酸二甲基環(huán)己基酰胺)、1，4-環(huán)己烷二羧酸二芐基酰胺、2，6-萘二羧酸二環(huán)己基酰胺、1，2，3，4- 丁烷四羧酸四環(huán)己基酰胺和1，2，3，4_ 丁烷四羧酸四酰苯胺，這些酰胺化合物可以1種單獨使用， 也可以兩種以上組合使用。其中，特別優(yōu)選均苯三酸三環(huán)己基酰胺或N，N’ - 二環(huán)己基-2， 6-萘二羧酸二環(huán)己基酰胺。相對于所述非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份，本發(fā)明的酰胺化合物的添加量為0. 25 質(zhì)量份 2. 5質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份 1. 5質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份 1. 0質(zhì)量份。若該量過少，則無法期待抑制粗大的氣泡的效果。另一方面，若摻混量過多，則酰胺化合物不熔融，因而在產(chǎn)品表面上以異物的形式析出。在本發(fā)明中，熱塑性樹脂發(fā)泡體優(yōu)選滿足UL-94的垂直燃燒試驗法的V-O或V_1 或V-2。為了滿足這種判定標準，發(fā)泡前的樹脂組合物優(yōu)選含有阻燃劑。對于能夠在本發(fā)明中使用的阻燃劑的種類沒有特別限制，可以為通常的用于橡膠、樹脂等聚合物的阻燃劑。可以舉出例如，溴系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑、無機系阻燃劑、有機金屬鹽化合物、有機硅樹脂系阻燃劑、氟樹脂系阻燃劑、萜烯樹脂系阻燃劑、具有阻燃性的非晶性熱塑性樹脂等。在本發(fā)明中，這種阻燃劑可以1種單獨使用，也可以兩種以上組合使用。作為溴系化合物的阻燃劑，可以舉出例如溴化雙酚A型環(huán)氧聚合物、丙烯酸五溴芐酯、溴化聚碳酸酯低聚物、三嗪系阻燃劑、四溴雙酚A、雙(三溴苯氧基)乙烷、四溴雙酚 A-雙(2-羥基乙基醚)、四溴雙酚A-雙(2，3- 二溴丙基醚)、四溴雙酚A-雙(烯丙基醚)、 六溴環(huán)十二烷、聚二溴苯醚、十溴二苯醚、溴化鄰苯二甲酸酯等，但并不限于這些阻燃劑。其中，優(yōu)選為十溴二苯醚。使用溴系化合物作為阻燃劑的情況下，相對于非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份，阻燃劑的含量為0. 1質(zhì)量份 20質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份 15質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為1質(zhì)量份 10質(zhì)量份。若該量過少，則無法維持所期望的阻燃性；若該量過多，則會對機械特性
產(chǎn)生影響。作為磷系化合物的阻燃劑，優(yōu)選為磷酸酯化合物。作為本發(fā)明的磷酸酯化合物，可
以舉出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酚酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸三O-乙基己基)酯、磷酸二異丙基苯基酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸三萘基酯、雙酚A雙磷酸酯、對苯二酚雙磷酸酯、間苯二酚雙磷酸酯、間苯二酚-磷酸二苯酯、三磷酸三氧基苯酯、 磷酸甲苯二苯酯、聚磷酸銨等，但并不限于這些磷酸酯系化合物。再者，可以舉出將各種取代基導入這些磷酸酯系化合物而得到的化合物或它們的低聚物、聚合物等。其中，優(yōu)選為聚磷酸銨。使用磷系化合物作為阻燃劑的情況下，相對于非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份，阻燃劑的含量為1質(zhì)量份 30質(zhì)量份，優(yōu)選為3質(zhì)量份 25質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為5質(zhì)量份 15質(zhì)量份。若該量過少，則無法維持所期望的阻燃性；若該量過多，則會對機械特性產(chǎn)生影響。作為氮系阻燃劑，可以舉出例如三聚氰胺、氰尿酸、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺磷酸酯等三嗪化合物、聚磷酸三聚氰胺、硫酸三聚氰胺、尿素、異氰脲酸酯等，但并不限于這些化合物。其中，優(yōu)選為聚磷酸三聚氰胺。使用氮系化合物作為阻燃劑的情況下，相對于非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份，阻燃劑的含量為1質(zhì)量份 100質(zhì)量份，優(yōu)選為5質(zhì)量份 75質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為10質(zhì)量份 50質(zhì)量份。若該量過少，則無法維持所期望的阻燃性；若該量過多，則會對機械特性產(chǎn)生影響。作為無機系阻燃劑，可以舉出例如氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鎂、三氧化銻、四氧化銻、五氧化銻、銻酸鈉、氨基磺酸胍、磷酸胍、磷酸脒基脲、磷酸三聚氰胺等胍鹽；硼酸鋅、硼酸銨、硼酸、碳酸銨鋁、鉬酸銨、鉬氧化物、氧化鉬；苯甲酰基二茂鐵、二茂鐵； 氧化錫、水合錫化合物、錫酸鋅等錫化合物；芳香族次磺酰胺、乙酰丙酮、2-羥基苯甲醛、 8-羥基喹啉、二甲基乙二肟的金屬鹽等無機絡(luò)合物；磷-氮化合物、鈣-鋁酸鹽水合物、 鈣-鋁-硅酸鹽、鋯化合物、碳鈉鋁石、脂肪族磺酸鹽、芳香族磺酸鹽、芳香族磺酰胺鹽、磺酰亞胺鹽、酰亞胺二磷酸四酯鹽、氟化脂肪族磺酸鹽等堿、堿土類金屬鹽等，但并不限于這些化合物。其中，優(yōu)選氫氧化鎂。使用無機系化合物作為阻燃劑的情況下，相對于非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份， 阻燃劑的含量為10質(zhì)量份 200質(zhì)量份，優(yōu)選為30質(zhì)量份 150質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為50 質(zhì)量份 100質(zhì)量份。若該量過少，則無法維持所期望的阻燃性；若該量過多，則會對機械特性產(chǎn)生影響。作為有機金屬鹽化合物，可以舉出芳香族磺酸的金屬鹽、全氟烷烴磺酸的金屬鹽。 作為所述金屬鹽的金屬的種類，可以舉出堿金屬、堿土類金屬等。作為本發(fā)明的有機金屬鹽化合物，可以舉出例如4-甲基-N-G-甲基苯基)磺?；?苯磺酰胺的鉀鹽、二苯砜-3-磺酸鉀、二苯砜-3，3-二磺酸鉀、對甲苯磺酸鈉、全氟丁烷磺酸鉀等，但并不限于這些化合物。 其中，優(yōu)選為全氟丁烷磺酸鉀。使用有機金屬鹽化合物作為阻燃劑的情況下，相對于非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份，阻燃劑的含量為0. 1質(zhì)量份 10質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份 5質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為 0. 1質(zhì)量份 2質(zhì)量份。若該量過少，則無法維持所期望的阻燃性；若該量過多，則會對機械特性產(chǎn)生影響。作為有機硅樹脂系阻燃劑，可以舉出例如聚(二甲基硅氧烷)、聚(二苯基硅氧烷)、聚(甲基苯基硅氧烷)等聚有機硅氧烷；環(huán)氧改性聚有機硅氧烷、甲基丙烯?；男跃塾袡C硅氧烷、氨基改性聚有機硅氧烷等硅油；硅樹脂、硅橡膠、硅粉末等，但并不限于這些有機硅樹脂系阻燃劑。其中，優(yōu)選聚(二甲基硅氧烷)。使用有機硅樹脂系阻燃劑作為阻燃劑的情況下，相對于非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份，阻燃劑的含量為0. 05質(zhì)量份 8質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份 5質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份 2質(zhì)量份。若該量過少，則無法維持所期望的阻燃性；若該量過多，則會對機械特性產(chǎn)生影響。作為氟樹脂系阻燃劑，可以舉出例如氟系金屬鹽、聚四氟乙烯、四氟乙烯與六氟丙烯的共聚物、氟系鄰苯二甲酰亞胺等，但并不限于這些氟樹脂系阻燃劑。其中，優(yōu)選為聚四氟乙烯。使用氟樹脂系阻燃劑作為阻燃劑的情況下，相對于非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份，阻燃劑的含量為0. 05質(zhì)量份 8質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份 5質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為 0. 1質(zhì)量份 2質(zhì)量份。若該量過少，則無法維持所期望的阻燃性；若該量過多，則會對機械特性產(chǎn)生影響。作為萜烯樹脂系阻燃劑，可以舉出α -菔烯樹脂、β -菔烯樹脂、苧烯樹脂、二戊烯樹脂、β -菔烯/苧烯樹脂、氫化苧烯樹脂、芳香族改性萜烯樹脂、苯酚改性萜烯樹脂等，但并不限于這些萜烯樹脂系阻燃劑。其中，優(yōu)選α-菔烯樹脂。使用萜烯樹脂系阻燃劑作為阻燃劑的情況下，相對于非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份，阻燃劑的含量為1質(zhì)量份 30質(zhì)量份，優(yōu)選為2質(zhì)量份 20質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為5 質(zhì)量份 15質(zhì)量份。若該量過少，則無法維持所期望的阻燃性；若該量過多，則會對機械特性產(chǎn)生影響。作為具有阻燃性的非晶性熱塑性樹脂，可以舉出聚氯乙烯、聚醚酰亞胺、聚醚砜、 聚砜、聚酰胺酰亞胺等，但并不限于這些非晶性熱塑性樹脂。其中，優(yōu)選聚氯乙烯。作為其它阻燃劑，還可以使用硼酸銨、硼酸鋅。此外，在本發(fā)明中，上述阻燃劑可以1種單獨使用，也可以兩種以上組合使用。在本發(fā)明中，除熔融型結(jié)晶成核劑之外，還可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)對發(fā)泡前的熱塑性樹脂適當摻混結(jié)晶成核劑、結(jié)晶促進劑、氣泡成核劑、抗氧化劑、抗靜電劑、 抗紫外線劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑、顏料、染料、增容劑、潤滑劑、強化劑、阻燃劑、增塑齊U、 增稠劑、減粘劑等各種添加劑。此外，在由所得到的非晶性熱塑性樹脂發(fā)泡片材構(gòu)成的反射材上，可以層積含有上述添加劑的樹脂層，或者也可以涂布含有上述添加劑的涂料。其中， 從防止由紫外線導致的非晶性熱塑性樹脂的劣化的角度出發(fā)，優(yōu)選對由非晶性熱塑性樹脂發(fā)泡片材構(gòu)成的反射材的至少一個表面賦予含有抗紫外線劑等的層。以下對本發(fā)明的非晶性熱塑性樹脂發(fā)泡片材的制造方法進行說明。將熔融型結(jié)晶成核劑(B)與根據(jù)需要的其它樹脂或添加物添加至非晶性熱塑性樹脂(A)中從而得到混合物，使用例如混煉機或擠出機等對該混合物進行熔融混煉，由此來制作樹脂組合物?；鞜挏囟然蚧鞜挄r間等混煉條件可以根據(jù)非晶性熱塑性樹脂(A)和熔融型結(jié)晶成核劑⑶熔融的溫度適當設(shè)定。例如，如果為聚碳酸酯，則優(yōu)選為270°C以上。另外，壓力也可以適當設(shè)定。通過使用擠出機等將樹脂組合物成型為片狀，將該樹脂片材與隔片重疊并卷繞以形成卷筒狀。將該卷筒保持在加壓惰性氣體氣氛中，由此使該樹脂片材含有惰性氣體。進而，在常壓下，將含有惰性氣體的該樹脂片材加熱至非晶性熱塑性樹脂(A) 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上，從而使其發(fā)泡。通過加熱至Tg以上，由此可以抑制不均勻的氣泡的生成。如此得到熱塑性樹脂發(fā)泡片材。該熱塑性樹脂發(fā)泡片材中，交聯(lián)的部分的質(zhì)量分率小于10%。交聯(lián)度是通過下述方法求出的將發(fā)泡片材浸漬于能夠溶解非交聯(lián)部分的溶劑中，計算不溶部分相對于原來的發(fā)泡體的總重量的重量分率，由此求出交聯(lián)度。例如， 聚碳酸酯發(fā)泡體的情況下，通過攪拌下將發(fā)泡體浸漬于二氯甲烷溶液中12小時左右，能夠去除可溶部分。在本發(fā)明中，作為上述惰性氣體，可以舉出例如氦、氮、二氧化碳、氬等。其中，從向樹脂中的氣體滲透性(速度、溶解度)的角度出發(fā)，優(yōu)選為二氧化碳。樹脂片材達到飽和狀態(tài)為止的惰性氣體滲透時間和惰性氣體浸漬量因發(fā)泡的樹脂的種類、惰性氣體的種類、滲透壓力和片材的厚度而不同。需要說明的是，在該方法中，也可以在加壓惰性氣體氣氛中使由樹脂片材和隔片構(gòu)成的卷筒含有惰性氣體之前，使樹脂片材含有有機溶劑。作為有機溶劑，可以舉出苯、甲苯、甲基乙基酮、甲酸乙酯、丙酮、乙酸、二氧六環(huán)、 間苯酚、苯胺、丙烯腈、鄰苯二甲酸二甲酯、硝基乙烷、硝基甲烷、苯甲醇等。其中，從操作性和經(jīng)濟性的角度出發(fā)，更優(yōu)選丙酮。在本發(fā)明中，存在于本發(fā)明的熱塑性樹脂發(fā)泡體中的氣泡的平均徑為IOymW 下。其中，優(yōu)選為5μπι以下，特別優(yōu)選為2μπι以下。若平均氣泡徑過大，則無法得到目標
高反射率。本發(fā)明的發(fā)泡體的發(fā)泡倍數(shù)優(yōu)選為1. 1 10，更優(yōu)選為2 5。在本發(fā)明中，熱塑性樹脂發(fā)泡體的光的全發(fā)射率優(yōu)選為97%以上。其中，優(yōu)選為 98. 5%以上，特別優(yōu)選為99%以上。需要說明的是，此處所述的全反射率是指使用分光光度計(U-4100 (株)Hitachi High Technologies 制)，以氧化鋁白色板(210-0740 (株) Hitachi Hitec Fielding制)的550nm波長的反射率為100%，以相對值表示的數(shù)值。
接著，對本發(fā)明的光反射材進行說明。在本發(fā)明的熱塑性樹脂發(fā)泡體中形成有微細且均勻的氣泡徑的氣泡。本發(fā)明的熱塑性樹脂發(fā)泡體因該微細且均勻的氣泡而具備高反射率。通過發(fā)揮高反射率和良好的成型性，本發(fā)明的熱塑性樹脂發(fā)泡體能夠用于例如照明用反射板、燈箱廣告牌用反射板、液晶電視或移動電話背光的反射板等。實施例以下，基于實施例進一步詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。[實施例1 9和比較例1 7]將實施例1 9和比較例1 7的樹脂組合物的各成分的含量(除特別說明以外， 表中的數(shù)字為質(zhì)量份)示于表1。利用同向雙螺桿擠出機，將表中所示的各成分熔融混煉， 從而得到發(fā)泡前的片材。擠出時的溫度作為擠出溫度示于實施例、比較例的表中。表中所示的各成分材料如下。非晶性熱塑性樹脂(A)Al :“SI8000L” (商品名住友Dow工業(yè)社制)、阻燃聚碳酸酯、非晶性A2 "NOVAREX S2000，，(商品名 Mitsubishi Engineering Plastics 社制)、聚碳酸酯、非晶性A3 “FS1300"(商品名=Sumitomo Bakelite 社制)、聚醚砜、非晶性A4 :‘‘SA1206” (商品名=Unitika社制)、聚對苯二甲酸乙二醇酯、結(jié)晶性熔融型結(jié)晶成核劑(B)Bl :"NJSTAR TF-I“(商品名新日本理化社制)、均苯三酸三環(huán)己基酰胺B2 :“NJSTARNU100，，(商品名新日本理化社制)、N，N，- 二環(huán)己基-2,6-萘二羧酸二環(huán)己基酰胺阻燃劑C 1 :“X-40-9805”(商品名信越化學工業(yè)社制)、硅酮化合物C2 :"Hostaflon TF1620，，(商品名住友3M社制)、聚四氟乙烯接著，將發(fā)泡前的片材放入壓力容器，在17°C、6Mpa的壓力下使二氧化碳氣體滲透、浸漬。將滲透時間設(shè)為48小時以上。將滲透有二氧化碳氣體的片材從壓力容器取出，馬上放入已設(shè)定為預定溫度的恒溫槽內(nèi)，使其發(fā)泡。將發(fā)泡時間設(shè)為60秒以內(nèi)。將發(fā)泡時的溫度作為發(fā)泡溫度示于表1。對發(fā)泡后的片材進行下述評價。將得到的實施例1 9和比較例1 7的評價結(jié)果示于表1。(1)熔融分散性目視觀察擠出所得到的發(fā)泡前的片材的表面。在混煉時熔融型結(jié)晶成核劑被熔融分散，目視無法觀察到成核劑的聚集物的情況，熔融分散性判定為良好；若有聚集物，則熔融分散性判定為不良。需要說明的是，對于沒有使用熔融型結(jié)晶成核劑的情況，不評價熔融分散性。(2)粗大氣泡的有無目視觀察擠出所得到的發(fā)泡前的片材的表面，如果存在有直徑超過Imm的氣泡， 則判定為存在粗大氣泡；如果沒有，則判定為無粗大氣泡。
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(3)發(fā)泡倍數(shù)發(fā)泡倍數(shù)以利用水中置換法測定的發(fā)泡體片材的相對密度(P f)與發(fā)泡前的樹脂的相對密度(P S)之比P S/P f來計算。(4)氣泡徑依據(jù)ASTM D3576-77來求出氣泡徑。拍攝片材的截面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片，在所拍攝的SEM照片上沿水平方向和垂直方向畫出直線，求出直線橫切氣泡的弦長度t 的平均值。設(shè)照片的倍數(shù)為M，代入下式，從而求出平均氣泡徑d。d = t/(0. 616XM)其中，相對于微細部來說，粗大氣泡部的氣泡徑有很大不同，因此將其去除來進行測定。(反射率)使用分光光度計(U-4100 (株)Hitachi High Technologies制)，在分光狹縫為 4nm的條件下對550nm波長下的全反射率進行測定。表1中，以相對值來表示出以固定有氧化鋁的微粉末的白板O10-0740 :(株)Hitachi High-tech Fielding制造)的全發(fā)射率為 100%時的各發(fā)泡片材的全發(fā)射率。(6)成型性目視判斷成型后的發(fā)泡片材的模具形狀再現(xiàn)性(邊緣的銳利度、底面的凹陷等)。 模具形狀再現(xiàn)性高時，判定為良好；差的情況下，判定為不良。(7)阻燃性將發(fā)泡后、發(fā)泡前的片材裁切為預定的尺寸，根據(jù)Underwriter Laboratories UL-94、第5版(1996)的50W(20mm)垂直燃燒試驗方法來評價。(8)交聯(lián)度將發(fā)泡片材浸漬于二氯甲烷溶液中，攪拌12小時。通過測定浸漬前后的發(fā)泡片材的重量，以浸漬前的重量除以浸漬后的重量來求出交聯(lián)度。由表1的結(jié)果可知，通過向非晶性熱塑性樹脂添加熔融型結(jié)晶成核劑，可以減少粗大氣泡的產(chǎn)生。同時可知，該發(fā)泡體具有高反射率。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，該熱塑性樹脂發(fā)泡體是使用相對于100質(zhì)量份的非晶性熱塑性樹脂(A)含有0. 25質(zhì)量份 2. 5質(zhì)量份的熔融型結(jié)晶成核劑(B)的熱塑性樹脂組合物，使其發(fā)泡而得到的，并且在內(nèi)部具有平均氣泡徑為10 μ m以下的氣泡。
2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，所述熔融型結(jié)晶成核劑⑶為下述通式(1)所示的化合物，通式(1) R1-(CONHR2)a式中，R1表示碳原子數(shù)為2 30的飽和或不飽和的脂肪族多元羧酸殘基、碳原子數(shù)為 4 觀的飽和或不飽和的脂環(huán)式多元羧酸殘基、或碳原子數(shù)為6 觀的芳香族多元羧酸殘基；R2表示碳原子數(shù)為1 18的烷基、碳原子數(shù)為2 18的鏈烯基、碳原子數(shù)為3 12 的環(huán)烷基或環(huán)烯基、苯基、萘基、蒽基；a表示2 6的整數(shù)。
3.如權(quán)利要求1或2的任一項所述的熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，所述熔融型結(jié)晶成核劑(B)是選自均苯三酸三(叔丁基酰胺)、均苯三酸三環(huán)己基酰胺、均苯三酸三O-甲基環(huán)己基酰胺)、均苯三酸三甲基環(huán)己基酰胺)、1，4-環(huán)己烷二羧酸二酰苯胺、1，4-環(huán)己烷二羧酸二環(huán)己基酰胺、1，4_環(huán)己烷二羧酸二芐基酰胺、2，6_萘二羧酸二環(huán)己基酰胺、 1,2,3,4- 丁烷四羧酸四環(huán)己基酰胺和1，2，3，4- 丁烷四羧酸四酰苯胺中的至少一種酰胺化合物。
4.如權(quán)利要求1 3的任一項所述的熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，所述熱塑性樹脂發(fā)泡體滿足UL-94的垂直燃燒試驗方法的判定標準的V-O或V-I或V-2。
5.如權(quán)利要求1 4的任一項所述的熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，所述非晶性熱塑性樹脂為聚碳酸酯。
6.一種光反射材，其是使用權(quán)利要求1 5任一項所述的熱塑性樹脂發(fā)泡體而成型的。
7.一種熱塑性樹脂發(fā)泡體的制造方法，其是由以下工序構(gòu)成的相對于非晶性熱塑性樹脂100質(zhì)量份，熔融分散0. 25質(zhì)量份 2. 5質(zhì)量份的熔融型結(jié)晶成核劑，以得到熱塑性樹脂組合物的工序；使該組合物固化，在加壓下對該組合物浸漬惰性氣體，由此使所述熔融型結(jié)晶成核劑析出的工序；以及，在開放壓下以非晶性熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度對所述浸漬有惰性氣體的該組合物進行加熱，由此使其發(fā)泡的工序。
全文摘要
本發(fā)明為熱塑性樹脂發(fā)泡體，其特征在于，該熱塑性樹脂發(fā)泡體是使用相對于100質(zhì)量份的非晶性熱塑性樹脂(A)含有0.25質(zhì)量份～2.5質(zhì)量份的熔融型結(jié)晶成核劑(B)的熱塑性樹脂組合物，使其發(fā)泡而得到的，并且在內(nèi)部具有平均氣泡徑為10μm以下的氣泡。
文檔編號C08L69/00GK102575042SQ201080044420
公開日2012年7月11日 申請日期2010年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月17日
發(fā)明者池田英行, 稻森康次郎 申請人:古河電氣工業(yè)株式會社