專利名稱：可交聯(lián)組合物的制作方法
可交聯(lián)組合物本發(fā)明涉及可交聯(lián)組合物，特別涉及基于有機(jī)硅化合物的組合物、其制備方法及由其制備的成型體，所述組合物包含經(jīng)特殊涂布的基礎(chǔ)填料，所述組合物在排除了水的情況下可儲(chǔ)存，并且所述組合物在室溫下加入水時(shí)可交聯(lián)而得到彈性體。在排除了水的情況下可儲(chǔ)存、在室溫下加入水時(shí)硫化而得到彈性體，并且由此例如消去醇的單組分密封組合物是已知的。這些產(chǎn)品以大體積使用，例如用于建筑工業(yè)中。這些混合物基于由甲硅烷基封端的聚合物，所述甲硅烷基帶有反應(yīng)性取代基如OH基或可水解基團(tuán)，如烷氧基。通常，該組合物包含碳酸鈣。常使用經(jīng)硬脂酸涂覆的碳酸鈣，由于它們比未經(jīng)涂覆的碳酸鈣吸收更少的水分。在市場上供應(yīng)有多種多樣的該類產(chǎn)品。但是，經(jīng)涂覆的碳酸鈣通常會(huì)使粘合性變差，特別是對(duì)于如混凝土的基材。JP200822M93 A2描述了使用聚合性脂肪酸對(duì)碳酸鈣的涂覆，但這些作為RTVl組合物中的填料時(shí)也對(duì)混凝土的粘合性有不利的影響。向RTVl組合物中添加有機(jī)酸如正辛酸或新癸酸也已知較長時(shí)間。但是，這樣的添加會(huì)導(dǎo)致其模量增大，并導(dǎo)致混凝土粘合性較差。本發(fā)明提供可交聯(lián)組合物，其包含(A)至少一種可交聯(lián)化合物和(B)包含碳酸鈣的填料(BO)，其用式(I)的羧酸(C)表面處理過R4- (OCR32-C ( = 0) OH) y (I)其中R3可以相同或不同，并且可以是氫原子或單價(jià)的、任選取代的烴基，R4是y價(jià)的、碳鍵合的、任選取代的烴基，其可以插入氧原子，且y是1-3的整數(shù)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選是通過縮合反應(yīng)而可交聯(lián)的組合物，特別是基于有機(jī)硅化合物的組合物，所述組合物在排除了水的情況下可儲(chǔ)存，并且在室溫下加入水時(shí)可交聯(lián)而得到彈性體。在本發(fā)明的語境中，術(shù)語“可交聯(lián)的”基團(tuán)還應(yīng)理解為表示包括任選的前述水解步驟的那些基團(tuán)。本發(fā)明中使用的化合物㈧優(yōu)選選自式(II)的化合物(Al)和式(III)的化合物(A2)，A-[(CR12)b-SiRa (OR2)3-丄 (II)其中A是通過氮、磷、氧、硫、碳或羰基鍵合的χ價(jià)的聚合物基團(tuán)，R可以相同或不同，并且是單價(jià)的、任選取代的烴基，R1可以相同或不同，并且是氫原子，或單價(jià)的、任選取代的烴基，其可通過氮、磷、氧、硫或羰基與碳原子連接，R2可以相同或不同，并且是氫原子，或單價(jià)的、任選取代的烴基，χ是1-10的整數(shù)，優(yōu)選是1、2或3，更優(yōu)選是1或2，
a是0、1或2，優(yōu)選是0或1，并且，b是1-10的整數(shù)，優(yōu)選1、2、3或4，更優(yōu)選是1、2或3，其條件是每個(gè)分子中至少存在兩個(gè)OR2基；和R5cZdSiO(4_c_d)/2 (III)其中R5可以相同或不同，并且各自是任選取代的烴基，其可插入氧原子，Z可以相同或不同，并且是羥基或可水解的基團(tuán)，c是0、1、2或3，優(yōu)選是1或2，并且d是0、1、2或3，優(yōu)選是0、1或2，更優(yōu)選是0，其條件是c+d之和小于或等于4，并且每個(gè)分子中存在至少兩個(gè)Z基團(tuán)。式(II)的化合物(Al)優(yōu)選具有2000g/mol-100000g/mol、更優(yōu)選5000g/mol-50000g/mol的分子量，在各種情況下以數(shù)量平均計(jì)。R基團(tuán)優(yōu)選包含具有1-18個(gè)碳原子的、任選取代的單價(jià)烴基，更優(yōu)選是烷基、乙烯基、3，3，3-三氟丙-1-基和苯基，特別是甲基。R基團(tuán)的實(shí)例是烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基；己基如正己基；庚基如正庚基；辛基如正辛基、異辛基和2，2，4_三甲基戊基；壬基如正壬基；癸基如正癸基；十二烷基如正十二烷基；十八烷基如正十八烷基；環(huán)烷基如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基；烯基如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基；芳基如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基如鄰-、間-、對(duì)-甲苯基；二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基如苯甲基、α-和β-苯乙基。取代的R基團(tuán)的實(shí)例是鹵烷基，如3，3，3_三氟丙-1-基、2，2，2，2' ,2' ,2'-六氟異丙基和七氟異丙基、鹵芳基如鄰_、間-和對(duì)-氯苯基、以及2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基和2- -甲氧基乙氧基)乙基。R1基團(tuán)的實(shí)例是氫原子、對(duì)R所指定的基團(tuán)，和通過氮、磷、氧、硫、碳或羰基與碳原子連接的任選取代的烴基。優(yōu)選地，R1基團(tuán)是氫原子和具有1-20個(gè)碳原子的烴基，特別是氫原子。R2基團(tuán)的實(shí)例是氫原子和對(duì)R所指定的基團(tuán)。優(yōu)選地，R2基團(tuán)是氫原子和具有1-6個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選是氫原子、甲基和乙基。A基團(tuán)優(yōu)選包含有機(jī)聚合物基團(tuán)，其包含以下其聚合物鏈聚氧化烯如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚四氫呋喃、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物和聚氧化丙烯-聚氧化丁烯共聚物；烴聚合物如聚異丁烯，和聚異丁烯和異戊二烯的共聚物；聚氯丁二烯；聚異戊二烯；聚氨酯；聚酯；聚酰胺；聚丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸酯；乙烯基聚合物和聚碳酸酯，并且通過以下基團(tuán)鍵合至-[(CR12)b-SiRa(OR2)3J基 --O-C ( = 0) -NH--、-NH--C(=0) 0、-NH-C( = 0)-NH-、-NH--c(=0)-、-c(=0)-NH-、-C(=o)-o-、-o-C(=0)、-o-c (=o) -o--、-s--c(=0)-NH-、--NH-C ( = 0)-S-、-C (=o)-s-、-S-■C(=o)-、-s-c (=0)-s-、.-c(=o)-、-s-、--0-、-NR，_、-CR，2-、-P(=0) (OR，)2-、.-o-CH2-C (OH) H-CH2-NR'-、--O-CH2-C(OH)H-CH2-S-、-O-CH2-C (OH) H-CH2-C ( = 0) -、-O-CH2-C (OH) H-CH2-O-、-O-CH2- (CH-CH2-N-)-或-(CH-CH2-N-)-，
權(quán)利要求
1.可交聯(lián)組合物，其包含(A)至少一種可交聯(lián)化合物，和(B)包含碳酸鈣的填料(BO)，其使用式(I)的羧酸(C)表面處理過，R4-(OCR32-C ( = 0) OH) y(I)其中R3可以相同或不同，并且是氫原子，或單價(jià)的、任選取代的烴基，R4是y價(jià)的、碳鍵合的、任選取代的烴基，其可以插入氧原子，和y是1-3的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的可交聯(lián)組合物，其特征在于，化合物(A)選自式(II)的化合物(Al)和式(III)的化合物(A2)A-[ (CR12)b-SiRa(OR2)3Jx (II)其中A是通過氮、磷、氧、硫、碳或羰基鍵合的χ價(jià)的聚合物基團(tuán)，R可以相同或不同，并且是單價(jià)的、任選取代的烴基，R1可以相同或不同，并且是氫原子，或單價(jià)的、任選取代的烴基，其可通過氮、磷、氧、硫或羰基與碳原子連接，R2可以相同或不同，并且是氫原子，或單價(jià)的、任選取代的烴基，χ是1-10的整數(shù)，a是0、1或2，并且b是1-10的整數(shù)，其條件是，每個(gè)分子中至少存在兩個(gè)OR2基；禾口(III)其中R5可以相同或不同，并且各自是任選取代的烴基，其可插入氧原子，Z可以相同或不同，并且是羥基或可水解的基團(tuán)，c是0、1、2或3，并且d 是 0、1、2 或 3，其條件是，c+d之和小于或等于4，并且每個(gè)分子中存在至少兩個(gè)Z基團(tuán)。
3.權(quán)利要求1或2的可交聯(lián)組合物，其特征在于，包含碳酸鈣的填料(BO)包括碳酸鈣含量大于85重量％的經(jīng)粉碎的天然石灰石、碳酸鈣含量大于85重量％的天然大理石、和碳酸鈣含量大于95重量％的沉淀法碳酸鈣。
4.權(quán)利要求1-3之一的可交聯(lián)組合物，其特征在于，羧酸(C)是3，6-二氧雜庚酸、3，6，9-三氧雜癸酸、3，6- 二氧雜辛二酸、3，6，9-三氧雜i^一烷二酸、摩爾質(zhì)量為約600g/mol的聚(乙二醇)二酸、平均摩爾質(zhì)量為約380g/mol的乙醇酸乙氧基化4-叔丁基苯基醚、平均摩爾質(zhì)量為約360g/mol或約460g/mol的乙醇酸乙氧基化月桂基醚。
5.權(quán)利要求1-4之一的可交聯(lián)組合物，其特征在于，基于100重量份的組分(A)，本發(fā)明的組合物包含量為5-300重量份的組分(B)。
6.權(quán)利要求1-5之一的可交聯(lián)組合物，其特征在于，其包含(A)至少一種可交聯(lián)化合物，(B)包含碳酸鈣的填料(BO)，其用式(I)的羧酸(C)表面處理過，任選存在的(D)催化劑，任選存在的(E)交聯(lián)劑，任選存在的(F)增塑劑，任選存在的(G)填料，任選存在的(H)促粘劑，任選存在的(I)添加劑，和任選存在的(L)有機(jī)溶劑。
7.制備權(quán)利要求1-6之一的可交聯(lián)組合物的方法，其特征在于，將包含表面處理過的碳酸鈣的填料(B)與其它組分(A)及任選存在的(D)-(L)以任意順序混合。
8.制備權(quán)利要求1-6之一的可交聯(lián)組合物的方法，其特征在于，將未處理的包含碳酸鈣的填料(BO)與羧酸(C)和其它組分(A)及任選存在的(D)-(L)以任意順序混合，以使組分(C)原位涂覆填料(BO)。
9.成型體，其通過使權(quán)利要求1-6之一的可交聯(lián)組合物交聯(lián)而制備。
全文摘要
本發(fā)明涉及可交聯(lián)組合物，特別涉及基于有機(jī)硅化合物的組合物，所述組合物在排除水的情況下可儲(chǔ)存，并且在室溫下加入水時(shí)可交聯(lián)而得到彈性體，所述組合物包含經(jīng)特殊涂覆的基礎(chǔ)填料，所述組合物(A)至少一種可交聯(lián)化合物和(B)使用式R4-(OCR32-C(＝O)OH)y(I)的羧酸(C)表面處理過的含碳酸鈣的填料(B0)，其中所述基團(tuán)和標(biāo)記具有權(quán)利要求1所給出的含義。
文檔編號(hào)C08L83/04GK102575104SQ201080045326
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月8日
發(fā)明者M·普拉瑟 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)股份公司