專利名稱：吸濕性樹脂組合物及其成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及吸濕性樹脂組合物及其成形體，特別涉及與以往相比吸濕性高、吸濕速度快、具有粘接性的吸濕性樹脂組合物及其成形體。
背景技術(shù)：
以往在以醫(yī)藥品、保健食品為首的食品類、化妝品、半導(dǎo)體制品、機(jī)械部件等的包裝中，為了防止因吸濕導(dǎo)致的商品的劣化，使用硅膠、氯化鈣、氧化鈣、沸石等干燥劑。這些干燥劑在上述用途中將顆粒狀或粉末狀的干燥劑以用紙或無紡布包裝、或封入容器等的狀態(tài)與商品一起包裝從而使用。因此，包裝干燥劑的包裝材料產(chǎn)生破損、與食品一起包裝時干燥劑被當(dāng)作食品誤食等問題常常發(fā)生。作為解決這些問題的方法，有將熱塑性樹脂與干燥劑微粒的混合物成形作為成形體使用的提案。例如，專利文獻(xiàn)1中公開了ー種吸濕容器，其特征在于在具有防濕性的聚烯烴系樹脂層(A)的內(nèi)側(cè)設(shè)置配合具有吸濕功能的無機(jī)化合物而成的聚烯烴系樹脂組合物層 (B)，專利文獻(xiàn)2公開了ー種吸濕性組合物及其成形體，所述組合物為水不溶性熱塑性樹脂與合成沸石混煉而成的組合物，其中前述水不溶性熱塑性樹脂的至少一部分為在40°C、 90% RH、厚度100 μ m時的水蒸汽透過率為IOOg/(m2 -24hr)以上的水蒸汽透過性樹脂。這種帶有吸濕功能的容器可以使容器內(nèi)的濕度長時間保持在低濕度狀態(tài)。然而，作為用由如上所述具有吸濕功能的樹脂層成形而成的容器來保管的、容易由于吸濕而產(chǎn)生性能降低的內(nèi)容物，存在例如血糖值傳感器或尿試驗紙那樣的由于取出而多次反復(fù)開閉使用的物品。在此種情況下，由于一旦打開容器蓋子，含有濕氣的外氣就隨之導(dǎo)入容器內(nèi)，因此關(guān)閉蓋子以后需要具有再次使容器內(nèi)在短時間成為低濕度狀態(tài)的能力的吸濕性能。對于這種用途而言，需要吸濕性高、吸濕速度快的吸濕性樹脂組合物及成形體。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2004-352255號專利文獻(xiàn)2 日本特開2005-15568號

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是為了解決前述課題而進(jìn)行的發(fā)明，其目的在干，提供吸濕性高、吸濕速度快、具有粘接性的吸濕性樹脂組合物及其成形體。用于解決問題的方案本發(fā)明者等為了達(dá)成前述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用由下述特定的丙烯酸系樹脂與沸石按照規(guī)定的量配合而成的組合物可以解決前述課題，從而完成本發(fā)明。
SP，本發(fā)明提供下述所示(1) (5)。(1) ー種吸濕性樹脂組合物，其包含100質(zhì)量份樹脂(A)和40 300質(zhì)量份沸石， 所述樹脂(A)含有選自乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯與丙烯腈-苯乙烯的共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯與馬來酸酐與丙烯腈-苯乙烯的共聚物中的至少1種聚合物。(2)根據(jù)前述(1)所述的吸濕性樹脂組合物，其中，所述100質(zhì)量份樹脂(A)中所含有的丙烯酸甲酯單元、丙烯酸乙酯單元和丙烯酸丁酯單元的合計的比率為15質(zhì)量％以上。(3)根據(jù)前述(1)所述的吸濕性樹脂組合物，其還配合了 0. 5 5質(zhì)量份分散劑。(4)根據(jù)前述C3)所述的吸濕性樹脂組合物，其中，所述分散劑選自硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、低分子量聚乙烯蠟中的至少1種。(5) ー種成形體，其由權(quán)利要求1 4中任一項所述的吸濕性樹脂組合物成形而成。發(fā)明的效果本發(fā)明的吸濕性樹脂組合物及其成形體與以往相比吸濕性高、吸濕速度快、具有粘接性。詳細(xì)而言，作為含有沸石的樹脂成分，必須是選自乙烯-丙烯酸甲酷、乙烯-丙烯酸乙酷，乙烯-丙烯酸丁酷、乙烯-丙烯酸乙酯與丙烯腈-苯乙烯的共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯與馬來酸酐與丙烯腈-苯乙烯的共聚物中的至少1種聚合物的吸濕性樹脂組合物及其成形體，其具有比単一沸石更有效的吸濕性。并且，由于具有粘接性的該樹脂成分，不需要另外的粘接劑，對于含有層疊體的吸濕性成形體的制作是有效的。


圖1表示實施例1和比較例1 4中得到的樹脂組合物隨時間的濕度變化的圖。圖2表示由各實施例和比較例中制作的成形體的開蓋狀態(tài)的俯視圖。圖3表示由各實施例和比較例中制作的成形體的開蓋狀態(tài)的側(cè)面剖視圖。附圖標(biāo)記說明1成形體2外層體3內(nèi)層體4筒狀主體5 蓋體6鉸鏈部
具體實施例方式本發(fā)明的吸濕性樹脂組合物為包含100質(zhì)量份樹脂和40 300質(zhì)量份沸石的吸濕性樹脂組合物，所述樹脂選自乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物 (EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、EEA與丙烯腈-苯乙烯(AS)的共聚物、EEA與馬來酸酐與AS的共聚物中的至少1種。由于為這樣的組成，本發(fā)明的吸濕性樹脂組合物不僅吸濕性高、而且吸濕速度快、具有速干性。此外，由于其長時間維持吸濕效果，即使重復(fù)使用吸濕性也不容易劣化，因此適于重復(fù)使用。沸石不足40質(zhì)量份時得不到充分的吸濕性效果，超過300質(zhì)量份時分散性降低， 無法得到有效的吸濕性。此外其成形性也變得困難、成形體的物性也降低。作為沸石的添加量，相對于100質(zhì)量份含有選自前述至少1種聚合物的樹脂，優(yōu)選為40 300質(zhì)量份，進(jìn)一歩優(yōu)選為50 200質(zhì)量份。作為沸石的種類沒有特別限制，可以列舉出例如含有鈉、鉀、鈣、銀、鋰、鈹?shù)冉饘匐x子的鹽。具體而言，有[K，Na] [(AlO2) (SiO2)JnH2O, Nat(AlO2) (SiO2)JnH2O, 43Na[43(A102)53(Si02)]nH20，且沸石的孔徑為3 12人的特征的鹽。特別優(yōu)選使用含有鉀離子的沸石(孔徑3人)。對于本發(fā)明的吸濕性樹脂組合物，可以在含有選自前述的至少1種聚合物的樹脂 (A)中混合其它的樹脂成分(B)。即，在前述樹脂的基礎(chǔ)上，從通過提高樹脂的熔體質(zhì)量流動速率(MFR)從而提高成形加工性、強(qiáng)化成形體的物性等賦予樹脂特性的目的出發(fā)，優(yōu)選混合使用通用烯烴樹脂、工程塑料樹脂等樹脂。例如使用的樹脂中可以列舉出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁ニ烯-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酷、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。優(yōu)選丙烯腈-丁ニ烯-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酷、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。同吋，優(yōu)選以其它樹脂成分(B)的混合比例使(A)和(B)的樹脂混合物中含有的丙烯酸甲酷、丙烯酸乙酷、丙烯酸丁酯的比例達(dá)到15 質(zhì)量％以上的方式來制備，可以不損害充分的吸濕性這ー目的地使用?？梢粤信e出例如相對于丙烯酸乙酯成分的含有率為25質(zhì)量％的90質(zhì)量份丙烯酸酯共聚物，添加10質(zhì)量份低密度聚乙烯的情況。在該混合情況下，相對于兩種樹脂的合計量丙烯酸乙酯成分為22. 5質(zhì)量％，其成形體具有充分的吸濕性效果。本發(fā)明的吸濕性樹脂組合物出于使沸石均勻分散的目的可以配合分散劑。作為分散劑可以列舉出例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、12-羥基硬脂酸鈣等金屬皂，乙烯雙硬脂酰胺、低分子量聚乙烯蠟、液體石蠟、石蠟合成蠟、聚丙烯蠟、硅油等。優(yōu)選硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、低分子量聚乙烯蠟。分散劑的配合量相對于100質(zhì)量份樹脂通常為0. 5 5質(zhì)量份，優(yōu)選為1 3質(zhì)量份。為5質(zhì)量份以下吋，沸石表面上分散劑不會過多不會發(fā)生吸濕效果降低。此外，為0.5 質(zhì)量份以上吋，成形體表面不會變粗燥、外觀也良好。其中根據(jù)用途從兼具粘接性、吸濕性的特性出發(fā)，也可以在作為無分散劑添加的多層成形體的用途中應(yīng)用。本發(fā)明的吸濕性樹脂組合物在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還可以在上述各成分的基礎(chǔ)上添加添加剤。添加劑可以配合滑性劑、防靜電劑、防紫外線劑、抗氧化劑，作為滑性劑列舉出例如高級脂肪酸、酯蠟類、聚乙烯蠟類、金屬皂類等，作為防靜電劑列舉出例如脂肪酸胺、脂肪酸醇、脂肪酸酷、脂肪酸酰胺、磺酸化合物等，作為防紫外線劑列舉出例如水楊酸衍生物化合物、苯酮化合物、苯并三唑衍生物等苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯化合物等，作為抗氧化劑列舉出例如酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、亞磷酸系抗氧化劑、硫脲系抗氧化劑等，優(yōu)選組合它們中的至少1種以上來配合。本發(fā)明的吸濕性樹脂組合物的制備方法通常利用班伯里密煉機(jī)、諾塔混合器、混煉輥、或單螺桿、雙螺桿擠出機(jī)等，可以得到溶融混合、被分散處理后的著色樹脂組合物。此外出于分散均勻化的目的，在混煉前利用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)、混合器、高速混合機(jī)來進(jìn)行預(yù)備分散。對使用本發(fā)明的吸濕性樹脂組合物的成形方法沒有特別限制，可以通過注塑成形、擠出成形、壓縮成形等公知的方法進(jìn)行成形。作為成形體的形狀，除了例如片狀、膜狀還可以列舉出各種形狀的成形物，例如帽子形狀、茶杯形狀、帶蓋容器、筐體等。例如，作為保管血糖值傳感器或尿試驗紙這類制品的帶蓋容器，可以列舉出如圖2所示的成形體的形狀。該成形體1由下述構(gòu)成具有底壁的筒狀主體4與蓋體5通過鉸鏈部6可以自由開關(guān)地連接的一體成形而成的由熱塑性樹脂構(gòu)成的外層體2、設(shè)置于筒狀主體4的內(nèi)表面?zhèn)鹊挠晌鼭裥詷渲M合物構(gòu)成的內(nèi)層體3。此外， 還在筒狀主體4的側(cè)壁上表面和蓋體5的側(cè)壁內(nèi)表面上設(shè)置有蓋體關(guān)閉時互相扣合的扣緊部，可以穩(wěn)定地維持閉蓋狀態(tài)。需要說明的是，作為外層體2的熱塑性樹脂材料雖然可以使用前述的樹脂成分 (B)的任一種，但考慮到容器的密封性，優(yōu)選低、中、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、聚丙烯等。此外，作為上述帶蓋容器的成形法，可以列舉出通過利用保有兩個注塑單元的兩色注塑成形機(jī)的二色成形法(使用兩種材料同時成形的方法)注塑成形來形成的方法、或預(yù)先成形內(nèi)層體3，然后以模具內(nèi)保持內(nèi)層體3的狀態(tài)注塑成形外層體2來成形的嵌入成形法。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)ー步詳細(xì)說明，但本發(fā)明在不超過其主旨的范圍內(nèi)， 不受以下實施例的限定。實施例1(1)樹脂組合物的制備相對于100質(zhì)量份乙烯-丙烯酸乙酯“EEA” (NUC公司制DPD-J9169 商品名)配合了 233質(zhì)量份孔徑3人的A型沸石(含有Na、K離子)(UNION SHOffA K. K.制Molecular Sieve3A 商品名)和3質(zhì)量份硬脂酸鎂(日油株式會社制magnesium stearate)。將配合物投入到雙螺桿擠出機(jī)(JSW公司制TEX-30ci 商品名)中均勻分散得到混合物。混煉條件如下述表1所示。[表1]
權(quán)利要求
1.ー種吸濕性樹脂組合物，其含有100質(zhì)量份樹脂(A)和40 300質(zhì)量份沸石，所述樹脂㈧含有選自乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯與丙烯腈-苯乙烯的共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯與馬來酸酐與丙烯腈-苯乙烯的共聚物中的至少1種聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸濕性樹脂組合物，其中，所述100質(zhì)量份樹脂(A)中所含有的丙烯酸甲酯單元、丙烯酸乙酯單元和丙烯酸丁酯單元的合計的比率為15質(zhì)量％以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸濕性樹脂組合物，其還配合了0. 5 5質(zhì)量份分散劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的吸濕性樹脂組合物，其中，所述分散劑選自硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、低分子量聚乙烯蠟中的至少1種。
5.ー種成形體，其由權(quán)利要求1 4中任一項所述的吸濕性樹脂組合物成形而成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種吸濕性高、吸濕速度快、具有粘接性的吸濕性樹脂組合物及其成形體，所述吸濕性樹脂組合物包含100質(zhì)量份樹脂(A)和40～300質(zhì)量份沸石，所述樹脂(A)含有選自乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯與丙烯腈-苯乙烯的共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯與馬來酸酐與丙烯腈-苯乙烯的共聚物中的至少1種聚合物，所述成形體通過將所述吸濕性樹脂組合物成形而成。
文檔編號C08L91/06GK102575072SQ201080045868
公開日2012年7月11日 申請日期2010年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月26日
發(fā)明者佐佐木耕平, 土本大輔, 村元勝廣, 秋元稔雄, 米川雄平 申請人:大日精化工業(yè)株式會社, 日本皇冠塞株式會社