專利名稱：有機(jī)錫化合物、其制備方法及使用該有機(jī)錫化合物制備聚交酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型的有機(jī)錫化合物、其制備方法以及使用該有機(jī)錫化合物制備聚交酯的方法。
背景技術(shù)：
錫化合物被定義為含有化學(xué)元素錫(Sn)的化合物并被分為有機(jī)錫化合物、錫酸鹽和包含錫的錫礦物。在有機(jī)錫化合物中，四丁基錫化合物具有非常穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)且毒性低并在生物學(xué)上不活潑，而且他們是二丁基錫和三丁基錫化合物或相關(guān)催化劑的起始材料。三丁基錫氧化物主要用作木材防腐劑。公知其中乙烯部分中的一個碳原子與氮原子相連的乙烯錫化合物被用作殺蟲劑(美國專利No. 4，504，488，198 。醋酸三苯錫、氯化三苯錫和氫氧化三苯錫也被用作殺蟲劑、殺菌劑或殺真菌劑(美國專利No. 6，270，810，2001)，偶氮環(huán)錫 (azocyclotin)和環(huán)己錫被用作殺蟲劑以控制螨蟲或蜘蛛(美國專利No. 7，205, 298,2007) 或作為試劑來防止聚合物樹脂的變色(美國專利No. 4，701，486，1987)。同樣，在大量的應(yīng)用中可以使用有機(jī)錫化合物，并且已經(jīng)非?；钴S地進(jìn)行了許多研究以開發(fā)有機(jī)錫化合物。聚交酯或聚(乳酸)是一種包含由下面通式所示的重復(fù)單元的樹脂。不同于常規(guī)的基于石油的樹脂，基于生物質(zhì)的聚交酯樹脂是生態(tài)友好的，例如可回收并可用水和垃圾中的微生物降解，產(chǎn)生較少的溫室氣體，CO2，并且他們還具有足夠的與那些基于石油的樹脂相當(dāng)?shù)臋C(jī)械強(qiáng)度。[通式]
權(quán)利要求
1.由以下式1表示的有機(jī)錫化合物 [式1]
2.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)錫化合物，其中，所述隊和&獨立地為C6H13、C8H17或C12H2515
3.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)錫化合物，其中，所述有機(jī)錫化合物為Sn(0(CH2)5CH3)2、 Sn (0 (CH2) 7CH3) 2 或 Sn (0 (CH2) nCH3) 2。
4.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)錫化合物，其中，所述有機(jī)錫化合物被用作環(huán)酯化合物的開環(huán)聚合反應(yīng)的催化劑。
5.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)錫化合物，其中，所述環(huán)酯化合物為選自由以下式I或II 表示的化合物組成的組中的任意一個
6.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)錫化合物，其中，所述有機(jī)錫化合物被用作交酯單體的開環(huán)聚合反應(yīng)催化劑，以制備聚交酯樹脂。
7.一種制備有機(jī)錫化合物的方法，包括使錫(II)鹽與具有5至30個碳原子的伯醇、 仲醇或叔醇反應(yīng)以形成由以下式1表示的有機(jī)錫化合物 其中，R1和&獨立地為具有5至30個碳原子的伯烷基、仲烷基或叔烷基。
8.一種制備有機(jī)錫化合物的方法，包括(a)使錫(II)鹽與具有1至12個碳原子的伯醇、仲醇或叔醇反應(yīng)以形成錫(II)醇鹽中間體；和(b)使所述錫(II)醇鹽中間體與具有5至30個碳原子的伯醇、仲醇或叔醇反應(yīng)以形成由以下式1表示的有機(jī)錫化合物R1O-Sn-OR2其中，R1和&獨立地為具有5至30個碳原子的伯烷基、仲烷基或叔烷基。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中，使錫(II)醇鹽中間體與具有5至30個碳原子的伯醇、仲醇或叔醇反應(yīng)的步驟(b)在一個至少一步反應(yīng)的方法中實施。
10.如權(quán)利要求7所述的方法，其中，使錫(II)鹽與具有5至30個碳原子的伯醇、仲醇或叔醇反應(yīng)的步驟在堿的存在下進(jìn)行。
11.如權(quán)利要求8所述的方法，其中，形成錫(II)醇鹽中間體步驟(a)在堿的存在下進(jìn)行。
12.如權(quán)利要求10或11所述的方法，其中，所述堿為選自由三乙胺、二乙胺、異丙胺、三丁胺和氨水組成的組中的至少一種。
13.如權(quán)利要求7或8所述的方法，其中，所述具有5至30個碳原子的伯醇、仲醇或叔醇為己醇、辛醇或十二醇。
14.如權(quán)利要求7或8所述的方法，其中，所述有機(jī)錫化合物為Sn(0(CH2)5CH3)2、 Sn (0 (CH2) 7CH3) 2 或 Sn (0 (CH2) nCH3) 2。
15.一種制備聚交酯樹脂的方法，包括在由式1表示的有機(jī)金屬催化劑存在下通過開環(huán)聚合反應(yīng)聚合交酯單體[式1]R1O-Sn-OR2其中，R1和&獨立地為具有5至30個碳原子的伯烷基、仲烷基或叔烷基。
16.如權(quán)利要求15所述的方法，其中，相對于100摩爾的交酯單體，所述有機(jī)金屬催化劑的用量為0. 001至0.1摩爾。
17.如權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述有機(jī)金屬催化劑為Sn(0 (CH2) 5CH3)2、 Sn (0 (CH2) 7CH3) 2 或 Sn (0 (CH2) nCH3) 2。
18.如權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述開環(huán)聚合反應(yīng)為本體聚合或溶液聚合。
19.如權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述開環(huán)聚合反應(yīng)在120至220°C的溫度下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由R1O-Sn-OR2表示的有機(jī)錫化合物(其中，R1和R2獨立地為具有5至30個碳原子的伯烷基、仲烷基或叔烷基)、其制備方法以及使用該有機(jī)錫化合物制備聚交酯的方法。本發(fā)明的有機(jī)錫化合物易于制備并且用于以高產(chǎn)率制備具有高分子量的聚交酯樹脂而不使用另外的引發(fā)劑。
文檔編號C08G63/85GK102596973SQ201080049297
公開日2012年7月18日 申請日期2010年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月2日
發(fā)明者尹性澈, 樸勝瑩, 李仁秀, 李康文, 都暎圭, 金成宇 申請人:Lg化學(xué)株式會社