專利名稱：聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。更詳細來說，涉及成型后不呈現(xiàn)層狀剝離、耐沖擊性、彎曲強度、流動性等優(yōu)異、可用作電子設備及信息設備等的殼體、具有高度的耐化學藥品性，并且阻燃性得到了提高的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。
背景技術：
聚碳酸酯樹脂具有優(yōu)異的物性，并同時具有良好的阻燃特性，被用作電子、信息、電氣部件的重要材料。但是，也具有流動性低、耐化學藥品性差等弱點。因此在制品的薄壁 化中，為了改進流動性，已進行了 PC/ABS合金(專利文獻I)、PC/PS這樣的合金化。但是，由于最近新型流感的流行等原因，要頻繁地進行以醇消毒為代表的利用各種藥液對各種部位的洗滌及清掃，因此，電子、信息、電氣部件等也需要較高的耐化學藥品性。但是，以往的PC/ABS等材料的耐化學藥品性差，迫切需要流動性好、具有阻燃性且具有較高的耐化學藥品性的PC系材料。因此，作為解決這些問題的材料組合，人們期待著PC和聚烯烴樹脂的合金，特別是聚丙烯(PP)和PC的合金，但是難以相容，因此面沖擊性差，存在著注射成型品產生層剝離等嚴重問題，難以進行實際的實用化。例如，專利文獻2提出了使用氫化苯こ烯-丁ニ烯-苯こ烯嵌段共聚物的環(huán)氧化物(環(huán)氧改性SEBS)作為PP和PC的相容劑，但是PP及PC不帶官能團，因此該方法難以提高拉伸伸長率及防止層剝離。專利文獻3提出在熔融混練時使用末端帶脂肪族OH基的PC和含有環(huán)氧基的PP作為PP和PC的相容劑，但是含有環(huán)氧基的PP的分子量小，伸長率及沖擊強度的改進效果有限，同時增強了成型時的取向，在劇烈彎曲等情況下會產生剝離。專利文獻4提出在熔融混練時使用末端帶脂肪族羥基的PC和含有羧基的PP作為PP和PC的相容劑，但是其反應效果不足，對伸長率的改進及防止層剝離的效果小。專利文獻5提出使用SEBS作為PP和PC的相容劑，但是SEBS與PC的相容性也不好，該方法難以提高拉伸伸長率及防止層剝離。專利文獻6提出通過熔混練帶OH末端的PC和こ烯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯(GMA)的共聚物來改善低溫沖擊性，但是對于該方法，幾乎不能期待流動性的改善。另外，關于和PP的組合，完全沒有考慮。專利文獻7公開了使酸酐改性聚烯烴(PO)和帶OH末端的PC進行反應形成的樹脂改性劑，該改性劑也可以被用作PP和PC的相容劑。但是，實際并沒有顯示作為PC和PP的改性劑的效果，酸酐改性PO和OH的反應不足，改進伸長率及防止層剝離的效果小。在先技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2002-235012號公報專利文獻2 :日本特開平7-207078號公報
專利文獻3 :日本特開昭63-215749號公報專利文獻4 :日本特公平8-19297號公報專利文獻5 :日本特開2000-17120號公報
專利文獻6 日本特開平3-7758號公報專利文獻7 :日本特開平3-294333號公報

發(fā)明內容
發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供彌補了芳香族聚碳酸酯樹脂的流動性差的缺點，耐沖擊性、彎曲強度、流動性等優(yōu)異、成型后不呈現(xiàn)出層狀剝離、具有較高的耐化學藥品性，并且阻燃性得到提高的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。解決問題的手段為了達到上述目的，本發(fā)明人進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)利用在特定量的具有特定的粘均分子量的芳香族聚碳酸酯樹脂中，添加特定量的含有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹脂和/或聚烯烴系弾性體，以及特定量的選自脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、銨氫氧化物、羥基銨鹽的至少I種物質和磷系和/或鹵素系阻燃劑，以及特定量的含氟聚合物，并進行熔融混練而形成的聚碳酸酯樹脂組合物可以實現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供下述方案，(I) 一種聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，相對于包含(A)粘均分子量16000 35000的芳香族聚碳酸酯樹脂60 95質量％、(B)具有環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物的加成量為3 30質量％的聚烯烴系樹脂和/或聚烯烴系弾性體I 40質量％、及(C)除成分(B)的聚烯烴系樹脂之外的聚烯烴系樹脂0 39質量％的樹脂成分100質量份，含有
(D)選自脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、銨氫氧化物、羥基胺鹽中的至少I種0.001 I質量份、
(E)磷系和/或鹵素系阻燃劑3 40質量份、以及(F)含氟聚合物0.05 5質量份，并且進行熔融混練而形成的。(2)上述(I)中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，前述成分(B+C)和前述成分(E)具有滿足1/3 (B+C) < E < 2 (B+C)的關系的含量。(3)對上述⑴或⑵中所述的聚碳酸酯樹脂組合物進行注射成型而形成的成型體。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供即使配入了芳香族聚碳酸酯樹脂也具有優(yōu)異的流動性、耐沖擊性及彎曲強度也優(yōu)異、具有較高的耐化學藥品性且阻燃性得到了提高的聚碳酸酯樹脂組合物，通過使用它可以提供成型后不呈現(xiàn)層狀剝離、能夠耐受各種洗滌劑的成型體。
具體實施例方式[ (A)芳香族聚碳酸酯樹脂]作為本發(fā)明中的(A)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂沒有特別的限制，只要粘均分子量為16000 35000即可。通常可以使用通過ニ元酚和碳酸酯前體的反應而制造的各種芳
香族聚碳酸酷。
作為ニ元酚，可以列舉各種品種，特別是可以列舉2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷〔雙酚A〕、雙(4-羥基苯基)甲烷、1，I-雙(4-羥基苯基)こ烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-ニ甲基苯基)丙烷、4，4' -ニ羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)環(huán)烷烴、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜及雙(4-羥基苯基)酮等。這些ニ元酚可以各自単獨使用，也可以混合使用2種以上。特別地，作為優(yōu)選的ニ元酚為雙(羥基苯基)烷烴系、特別是雙酚A或用雙酚A作為主原料的物質。作為碳酸酯前體，例如可以列舉碳酰鹵、羰基酯及鹵甲酸酯等，具體來說，可以列舉光氣、ニ元酚的ニ鹵甲酸酷、碳酸ニ苯酯、碳酸ニ甲酯及碳酸ニこ酯等。另外，芳香族聚碳酸酯也可以具有支化結構，作為支化劑，例如可以列舉1，1，I- ニ(4_輕基苯基)こ燒、a , a '，a ” - ニ(4_輕基苯基)-1,3,5- ニ異丙基苯、間苯ニ 酚、偏苯三酸及靛紅雙(鄰甲苯酚)等。另外，芳香族聚碳酸酯也可以是含有聚有機硅氧烷的芳香族聚碳酸酯樹脂，可以一部分含有該物質。含有聚有機硅氧烷的芳香族聚碳酸酯樹脂包含聚碳酸酷部分和聚有機硅氧烷部分，例如，可以通過將聚碳酸酯低聚物和構成聚有機硅氧烷部分的末端帶有反應性基團的聚有機硅氧烷溶解在ニ氯甲烷等溶劑中，添加雙酚A的氫氧化鈉水溶液，使用三こ胺等催化劑進行界面縮聚反應來制造。含有聚有機硅氧烷的芳香族聚碳酸酯樹脂公開于例如日本特開平3-292359號公報、日本特開平4-202465號公報、日本特開平8-81620號公報、日本特開平8-302178號公報及日本特開平10-7897號公報等中。作為含有聚有機硅氧烷的芳香族聚碳酸酯樹脂的聚有機硅氧烷含量，通常為0. I 2質量％，優(yōu)選為0.3 1.5質量％的范圍。從提高阻燃性及耐沖擊性方面考慮，含有聚有機硅氧烷的芳香族聚碳酸酯樹脂是有用的。在含有聚有機硅氧烷的芳香族聚碳酸酯樹脂中，作為聚有機硅氧烷，優(yōu)選聚ニ甲基硅氧烷、聚ニこ基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等，特別優(yōu)選聚ニ甲基硅氧烷。作為本發(fā)明中的(A)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量為16000 35000，如果不足16000，則沖擊強度及拉伸強度不足，同時燃燒時容易產生滴落，阻燃性變差，而且耐溶劑性變壞。另外,如果超過35000，則成型性變差，可能出現(xiàn)薄壁部分成型困難，同時成型體發(fā)生層剝離、拉伸伸長率下降。粘均分子量優(yōu)選為17000 25000，更優(yōu)選為18000 24000。還有，本發(fā)明中的(A)成分的粘均分子量是在20°C下將約0. 7g芳香族聚碳酸酯樹脂溶解在IOOcm3ニ氯甲烷中，并用烏氏粘度計測定所得到溶液的比粘度(nsp)，將其代入下式來求得。(nsp)/c= [n]+0.45X[n]2c[ n] = I. 23X IO^5M0-83(其中，[n]為極限粘度，C為聚合物濃度)作為本發(fā)明中(A)成分的配合量,在(A) (C)成分的合計量中為60 95質量％。不足60質量％時拉伸強度及彈性模量等低下，超過95質量％時對流動性及耐化學藥品性等的改進效果不足。優(yōu)選為65 92質量％，更優(yōu)選為70 90質量％。
[⑶具有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹脂和/或聚烯烴系弾性體]作為本發(fā)明中(B)成分的聚烯烴系樹脂和/或聚烯烴系弾性體中的具有環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物的加成量為3 30質量％。如果不足3質量％，則不能發(fā)揮對(A)成分和(C)成分的相溶性的改善效果，拉伸伸長率及耐沖擊性差，并且聚烯烴系樹脂或聚烯烴系弾性體容易取向，阻燃性差。而且有時會發(fā)生成型體的層剝離。另外，如果超過30質量％，則可以引起自交聯(lián)，拉伸伸長率及耐沖擊性低下，而且有時發(fā)生成型體的層剝離。具有環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物的加成量優(yōu)選為4 25質量％，更優(yōu)選為5 20質量％。(B)成分中的聚烯烴系樹脂可以是例如具有環(huán)氧基或縮水甘油基的烯烴的均聚物、或烯烴和具有環(huán)氧基或縮水甘油基的不飽和単體的共聚物，也可以是針對烯烴聚合物 使具有環(huán)氧基或縮水甘油基的不飽和單體進行共聚而形成的物質，共聚物可以是接枝共聚物、無規(guī)共聚物、或嵌段共聚物。另外，也可以是例如對于烯烴聚合物的末端、或烯烴和其它不飽和単體等的共聚物及它們的復合物中存在的不飽和鍵，利用過氧化氫或有機過酸等，例如過苯甲酸、過甲酸及過こ酸等進行氧化，從而引入了環(huán)氧基的物質。即，只要是向烯烴系聚合物中引入環(huán)氧基或縮水甘油基而形成的物質，均可以使用。(B)成分中的聚烯烴系弾性體是指具有環(huán)氧基或縮水甘油基，通過X線衍射法測定的結晶度為50%以下的低結晶性或非晶性的烯烴系共聚物。作為烯烴，可以列舉こ烯、丙烯、I-丁烯、異丁烯、2-丁烯、環(huán)丁烯、I-戊烯、I-己稀、4_甲基-I-戍稀、I-羊稀、3_甲基-I- 丁稀、4_甲基-I- 丁稀、環(huán)戍稀、I-己稀、環(huán)己稀、I-辛烯、I-癸烯、及I-十二烯等。這些物質可以使用I種，也可以組合使用2種以上。作為具有環(huán)氧基或縮水甘油基的不飽和單體，例如可以列舉縮水甘油基丙烯酸酷、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、こ烯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯?；s水甘油醚、2-甲基烯丙基縮水甘油醚、苯こ烯-p-縮水甘油醚、縮水甘油基肉桂酸酷、衣康酸縮水甘油基酷、及N-[4-(2，3-環(huán)氧丙氧基)-3，5_ ニ甲基芐基]甲基丙烯酰胺等。這些物質可以使用I種，也可以組合使用2種以上。(B)成分的重均分子量優(yōu)選為5萬 50萬左右。如果處于該范圍內，就可以防止層剝離，同時可以得到良好的拉伸伸長率及較高的面沖擊性。還有，重均分子量是通過使用凝膠滲透色譜(GPC)法而求出來的。在本發(fā)明中，作為(B)成分，可以使用I種以上具有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹脂，也可以使用I種以上具有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系弾性體，另外也可以并用I種以上聚烯烴系樹脂和I種以上聚烯烴系弾性體。作為本發(fā)明中⑶成分的配合量，在(A) (C)成分的合計量中為I 40質量％。不足I質量％時對(A)成分和(C)成分的相溶性的改善說不上充足，拉伸伸長率及耐沖擊性差，并且聚烯烴系樹脂或聚烯烴系弾性體容易取向、阻燃性差。而且有時發(fā)生成型體的層剝離。如果超過40質量％，則容易引起自交聯(lián)，拉伸強度及彈性模量就會大幅度下降、流動性變差、阻燃性低。優(yōu)選為2 13質量％，更優(yōu)選為3 10質量％。[ (C)聚烯烴系樹脂]作為本發(fā)明中(C)成分的聚烯烴系樹脂是作為前述(B)成分之一的具有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹脂以外的聚烯烴系樹脂。
作為(C)成分的聚烯烴系樹脂可以是こ烯及丙烯這樣的烯烴單體均聚形成的，也可以是以它們?yōu)橹黧w進行共聚而形成的。例如，可以是高密度聚こ烯(HDPE)、等規(guī)丙烯均聚物、或間規(guī)丙烯均聚物。另外，共聚物可以列舉例如こ烯和丙烯的共聚物等，可以是接枝共聚物、無規(guī)共聚物或嵌段共聚物中的任ー種。作為本發(fā)明中的(C)成分的熔融指數(shù)(MI)，優(yōu)選在測定條件(樹脂溫度230°C，載荷21. 18N)下為2 40g/10分鐘左右。如果MI在2g/10分鐘以上，則可以充分發(fā)揮流動性的改善效果，如果在40g/10分鐘以下，則不容易發(fā)生成型體的層剝離。更優(yōu)選為3 30g/10分鐘。還有，MI是按ASTM D 1238的測定方法得到的。在本發(fā)明中，作為(C)成分，可以使用I種上述烯烴系聚合物，也可以組合使用2種以上。作為本發(fā)明中(C)成分的配合量，在(A) (C)成分的合計量中為0 39質量％。為0質量％時，不能充分發(fā)揮流動性及耐化學藥品性的改善效果，超過39質量％時拉伸伸長率及耐沖擊性低下，阻燃性差。而且容易發(fā)生成型體的層剝離。優(yōu)選為I 35質量％，更優(yōu)選為3 30質量％。[(D)脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、銨氫氧化物、羥基胺鹽]本發(fā)明中的(D)成分是選自脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、銨氫氧化物、羥基胺鹽的至少I種物質。作為脂肪族胺鹽及芳香族胺鹽，可以用例如通式R1R2R3N 1/nA1表示，為脂肪族胺鹽時R1 R3獨立地表示氫原子或脂肪族基團(但是，不能同時為氫原子)。為芳香族胺鹽的吋，R1 R3獨立地表示氫原子或芳香族基團(但是，不能同時為氫原子)。A1表示酸，例如為鹽酸、硫酸、硝酸、氯酸、過氯酸、醋酸、單烷基硫酸、磺酸化合物等。n為酸A1的陰離子的價數(shù)，例如在鹽酸的情況下n = 1，在硫酸的情況下n = 2。銨氫氧化物可以用例如通式R4R5R6R7N+OF表示。R4 R7例如獨立地表示氫原子或碳數(shù)I 5的直鏈狀或支化狀的烷基(但是，不能同時為氫原子)。作為該銨氫氧化物的具體例子，可以列舉四甲基氫氧化銨、四こ基氫氧化銨、四正
丙基氫氧化銨、四異丙基氫氧化銨等。另ー方面，作為羥基胺鹽，例如可以用通式R8R9NOH 1/mA2表示。R8及R9例如獨立地表示氫原子或碳數(shù)I 5的直鏈狀或支化狀烷基(但是，不能同時為氫原子)。A2表示酸，m為酸A2的陰離子的價數(shù)。作為該羥基胺鹽的例子，可以列舉甲基羥基胺鹽酸鹽、こ基羥基胺鹽酸鹽、正丙基羥基胺鹽酸鹽、異丙基羥基胺鹽酸鹽、ニ甲基羥基胺鹽酸鹽、ニこ基羥基胺鹽酸鹽、及這些羥基胺類中鹽酸被其它酸，例如硫酸、硝酸、醋酸、單烷基硫酸、磺酸化合物等替換后的羥基胺類等。在本發(fā)明中，作為⑶成分，可以使用I種前述的含氮化合物，也可以組合使用2種以上。作為本發(fā)明中⑶成分的配合量，相對于(A) (C)成分的合計量100質量份為0.001 I質量份。不足0.001質量份吋，(C)成分聚烯烴系樹脂容易取向，阻燃性差，并且 容易發(fā)生成型體的層剝離。超過I質量份時，分子量低，有時可導致耐化學藥品性差，同時拉伸伸長率及沖擊強度低下。優(yōu)選為0. 002 0. 8質量份，更優(yōu)選為0. 003 0. 5質量份。
[ (E)磷系和/或鹵素系阻燃劑]作為(E)成分之一的磷系阻燃劑，磷酸酯系阻燃劑可以是單體、低聚物、聚合物或它們的混合物具體來說，可以列舉磷酸三甲酷、磷酸三こ酷、磷酸三丁酷、磷酸三辛酷、磷酸三丁氧基こ基酷、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基ニ苯基酯、磷酸辛基ニ苯基酯、磷酸三(2-こ基己基)酷、磷酸ニ異丙基苯基酯、磷酸三(ニ甲苯)酷、磷酸三(異丙基苯基)酷、磷酸三萘基酯、雙酚A雙磷酸酯、對苯ニ酚雙磷酸酯、間苯ニ酚雙磷酸酯、間苯ニ酚-ニ苯基磷酸酯、三羥基苯三磷酸酯等或它們的取代物、縮合物等。作為如上所述的磷酸酯系阻燃劑以外的磷系阻燃劑，可以列舉紅磷等。適宜用作磷酸酯系阻燃劑的市售磷酸酯化合物可以列舉例如大八化學エ業(yè)株式會社制造的TPP〔磷酸三苯酷〕、TXP〔磷酸三(ニ甲苯)酷〕、CR733S〔間苯ニ酚雙(ニ苯基磷酸酷)〕、CR741〔雙酚A雙(ニ苯基磷酸酷)〕、PX200〔1，3_亞苯基-四(2，6_ ニ甲基苯基)磷酸酷、PX201L〔1，4-亞苯基-四(2，6_ ニ甲基苯基)磷酸酷、PX202〔4，4'-亞聯(lián)苯基-四)2，6_ ニ甲基苯基)磷酸酯等。上述磷酸酯系阻燃劑可以通過2元酚類及Ar OH表示的I元酚類與氧氯化磷的反應來得到。作為另ー種(E)成分的鹵素系阻燃劑，可以列舉四溴雙酚A(TBA)、亞こ基雙(五溴苯基)、亞こ基雙四溴鄰苯ニ甲酰亞胺、ニ溴甲基-ニ溴環(huán)己烷、四溴環(huán)辛烷、六溴環(huán)十二烷、十溴ニ苯醚、十四溴ニ苯氧基苯、鹵化聚碳酸酯及鹵化聚碳酸酯的(共)聚合物、它們低聚物(TBA碳酸酯低聚物)、十溴ニ苯基醚、TBA環(huán)氧低聚物、鹵化聚烯烴、含鹵素的丙烯酸系樹脂[鹵化聚芐基(甲基)丙烯酸酯系樹脂，例如，聚(五溴芐基(甲基)丙烯酸酷)等溴化聚芐基(甲基)丙烯酸酯、聚(五氯芐基(甲基)丙烯酸酷)等鹵化芐基(甲基)丙烯酸酷的均聚或共聚物等]、含鹵素的苯こ烯系樹脂[鹵化聚苯こ烯(溴化聚苯こ烯、氯化聚苯こ烯等將苯こ烯系樹脂鹵化處理后的鹵化物、鹵化苯こ烯系單體的均聚或共聚物等)等]、含鹵素的聚碳酸酯系樹脂[溴化聚碳酸酷、氯化聚碳酸酯等鹵化聚碳酸酯等]、含鹵素的環(huán)氧化合物[含溴的環(huán)氧樹脂(溴化環(huán)氧樹脂等)、氯化環(huán)氧樹脂等含鹵素的環(huán)氧樹脂[鹵化環(huán)氧樹脂等];含溴的苯氧基樹脂[溴化苯氧基樹脂等]等含鹵素的苯氧基樹脂(鹵化苯氧基樹脂等)等]、含鹵素的磷酸酯[例如，三(溴こ基)磷酸酯、三(一或ニ溴丙基)磷酸酷、三(一或ニ溴丁基)磷酸酯、三(一至三溴新戊基)磷酸酯、雙(三溴新戊基)苯基磷酸酷、三(一至三溴苯基)磷酸酯等含溴的磷酸酯等]、含鹵素的三嗪化合物(例如，三(三溴苯氧基)三嗪等含溴的三嗪化合物等)、含鹵素的異氰脲酸化合物[例如，三(2，3- ニ溴丙基)異氰脲酸酷、三(2，3，4-三溴丁基)異氰脲酸酷、三(五溴芐基)異氰脲酸酯等含溴的異氰脲酸化合物等]、鹵化聚芳基醚化合物[例如，八至十溴ニ苯基醚、八至十氯ニ苯基醚等雙(鹵化芳基)醚(例如，雙(鹵化苯基)醚等)；溴化聚苯醚等含鹵素的聚苯醚系樹脂等]、鹵化芳香族酰亞胺化合物[例如，亞こ基雙溴化鄰苯ニ甲酰亞胺等溴化芳香族酰亞胺化合物(例如，雙酰亞胺化合物等)等]、鹵化雙芳基化合物[例如，溴化ニ苯基等雙(鹵化c6_1(l芳基)；溴化ニ苯基甲烷等雙(鹵化C6,芳基)CV4烷烴；溴化雙酚A等鹵化雙酚類或其衍生物(鹵化雙酚類的環(huán)氧こ烷加成物聚合形成的溴化聚酯等)等]、鹵化脂環(huán)族烴[交聯(lián)環(huán)式飽和或不飽和鹵化脂環(huán)族烴、例如，十二氯五環(huán)十八_7，15- ニ烯等鹵化多環(huán)ニ烯烴等]等。鹵素系阻燃劑可以単獨使用或組合使用ニ種以上。在本發(fā)明中，作為成分(E)磷系和/或鹵素系阻燃劑的含量，相對于由前述(A) (C)組成的成分100質量份為3 40質量份,優(yōu)選為5 25質量份,特別是10 15質量份。通過設定為3質量份以上，可以得到所期望的阻燃性，通過設定為40質量份以下，可以避免耐化學藥品性、耐熱性、拉伸伸長率、沖擊強度等低下。[ (F)含氟聚合物]作為(F)成分的含氟聚合物通常為含有氟こ烯結構的聚合物、共聚物，例如可以列舉ニ氟こ烯聚合物、四氟こ烯聚合物、四氟こ烯-六氟丙烯共聚物、四氟こ烯和不含氟的こ烯系單體的共聚物。優(yōu)選為聚四氟こ烯(PTFE)，其平均分子量優(yōu)選為500，000以上，特別優(yōu)選為 500，000 10，000，000。 作為可以在本發(fā)明中使用的聚四氟こ烯，可以使用目前已知的所有種類的聚四氟こ烯。還有，在聚四氟こ烯中，優(yōu)選具有原纖維形成能力的品種。具有原纖維形成能力的聚四氟こ烯(PTFE)沒有特別的限制，例如可以列舉在ASTM標準中被分類為型號3的品種。作為其具體例子，可以列舉例如Teflon 6_J[三井杜邦富洛洛氟化學(株)制]、ポリフロンD-1、ポリフロンF-103、ポリフロンF201 [大金エ業(yè)(株)制]及CD076 [旭ァイシ一ァイフロロポリマーズ(株)制]等。另外，在上述被分類為型號3的品種以外，可以列舉例如，ァルゴフロンF5(モンテフルオス株式會社制)、ポリフロンMPA及ポリフロンFA-100 (大金エ業(yè)株式會社制)
坐寸o這些聚四氟こ烯(PTFE)可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。如上所述的具有原纖維形成能力的聚四氟こ烯(PTFE)可以通過例如使四氟こ烯在水性溶劑中，并在過硫酸鈉、鉀、銨的存在下，在7 700kPa的壓カ下，0 200°C，優(yōu)選20 100°C的溫度下進行聚合而獲得。含氟聚合物(F)是為進一步提高阻燃性(例如，V_0、5V)而添加的，作為其配合量，相對于成分(A) (C)的合計量100質量份為0. 05 5質量份。配合量不足0. 05質量份時抗滴落性差，另外如果超過5質量份，則表面外觀及機械性能(沖擊強度)變差。更優(yōu)選在0. I I質量份的范圍內。在前述各成分的范圍內，優(yōu)選設定為使成分(B)、(C)及(E)滿足1/3 (B+C) < E< 2(B+C)的關系的含量。如果處于該范圍之外，即，如果阻燃劑量(E)少于聚烯烴量(B+C)的1/3，則阻燃性不足，不能滿足UL標準。另外如果阻燃劑量(E)為聚烯烴量(B+C)的2倍以上，則耐化學藥品性低下，不能耐受一般的洗滌劑。順便提及，作為上述關系式，算出了相對于為改善流動性而添加的相對于聚烯烴量來說的阻燃劑的必需量，涉及UL的阻燃標準和對于一般洗滌劑的耐化學藥品性的相反的特性，雙方均滿足的添加量是通過了詳細的實驗結果而導出的。另外，該關系是使聚烯烴微細地分散在聚碳酸酯樹脂中而不發(fā)生層剝離的狀態(tài)下的值，發(fā)生層剝離時，阻燃性不足，滿足兩者的添加量不存在。
[添加劑]在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，除上述(A) (F)成分外，還可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內配入各種添加剤。作為添加剤，可以列舉無機添加剤、抗氧化劑、紫外線吸収剤、光穩(wěn)定劑、阻燃助劑、著色劑、抗靜電劑、抗結塊劑、脫模劑及潤滑劑等。[聚碳酸酯樹脂組合物及成型體]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物可以通過將上述(A) (F)成分及根據(jù)需要使用的各種添加劑按常規(guī)方法配合，并進行熔融混練來得到。作為熔融混練機，可以列舉例如班伯里混合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、共捏合機及多螺桿擠出機等。作為熔融混練時的加熱溫度，通常220 300°C是適當?shù)?。對于本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物，可以通過應用公知的成型方法、例如中空成 型、注射成型、擠出成型、真空成型、空氣壓縮成型、熱彎曲成型、壓縮成型、壓延成型及旋轉成型等形成成型體，特別優(yōu)選利用了注射成型的成型法。另外，由于本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的耐沖擊性、彎曲強度、流動性及耐化學藥品性優(yōu)異，可以被用作采用注射成型的需要這些性能的汽車部件、電子設備及信息設備的殼體等。S卩，本發(fā)明還提供使用本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物形成的成型體、特別是汽車部件用的聚碳酸酯樹脂組合物。實施例通過實施例對本發(fā)明進行更詳細地說明，但是本發(fā)明絕不局限于此。還有，在以下內容中，GMA表示甲基丙烯酸縮水甘油酷，MI表示熔融指數(shù)。以下列出實施例及比較例中使用的(A) (F)成分。(A)芳香族聚碳酸酯樹脂A-I :タフロンFN2600[出光興產(株)制，粘均分子量26000]A-2 :タフロンFN22OO [出光興產(株)制，粘均分子量22OOO]A-3 :タフロンFNl9OO [出光興產(株)制，粘均分子量I9OOO]A-4 :タフロンFN3OOO [出光興產(株)制，粘均分子量3OOOO]A-5 :タフロンFNl5OO [出光興產(株)制，粘均分子量I5OOO](B)具有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹脂和/或聚烯烴系弾性體B-I 乙烯-GMA共聚物[住友化學(株)制，ボンドフアース卜E、GMA加成量為12質量％ ]B-2 GMA接枝聚丙烯[將聚丙烯、GMA和有機過氧化物混合后，通過間歇式混練進行熔融混練而制造，GMA的加成量為9質量％ ]B-3 =GMA接枝聚こ烯[將高密度聚こ烯、GMA和有機過氧化物混合后，通過間歇式混練進行熔融混練而制造，GMA的加成量為5質量％ ]B-4 GMA接枝聚丙烯[將聚丙烯、GMA和有機過氧化物混合后，通過間歇式混練進行熔融混練而制造，GMA的加成量為I質量％ ](C)聚烯烴系樹脂C-I :聚丙烯嵌段聚合物[普瑞曼聚合物(株)制，J-785H，MI = 15g/10分鐘]C-2 :聚丙烯嵌段聚合物[普瑞曼聚合物(株)制，E-185G，MI = 0. 3g/10分鐘]
C-3 :聚丙烯均聚物[普瑞曼聚合物(株)制，J-3000GP, MI = 30g/10分鐘]C-4 :高密度聚こ烯[旭化成ケミカルズ(株)制，J300，MI = 4況/10分鐘](D)銨氫氧化物、脂肪族胺鹽D-I :三甲基氫氧化銨[和光純藥エ業(yè)(株)制，TMAH]D-2 :脂肪族胺鹽[日本油脂(株)制，商品名=Cation BB](E)磷系或鹵素系阻燃劑E-I :固體磷酸酯系阻燃劑[大八化學(株)制造的1，3_亞苯基-四(2，6_ ニ甲 基苯基)磷酸酷，PX-200]E-2 :液體磷酸酯系阻燃劑[大八化學(株)制造的間苯ニ酚雙(ニ苯基磷酸酷)，CR-733S、]E-3 :紅磷系阻燃劑[磷化學エ業(yè)(株)制，ノーバュクセル140F]E-4:鹵素系阻燃劑[アルべマール日本(株)制造的亞こ基雙(五溴苯基)，SAYTEX8010](F)含氟聚合物F-I :聚四氟こ烯[旭硝子(株)制，PTFE CD76]F-2 :丙烯酸改性聚四氟こ烯[三菱Rayon (株)制，メタブレン]〈試樣制造方法〉將表I 3所示的各種配合成分分別干燥后，使用轉鼓進行均勻地干混，然后使用口徑為.Bmimp的排氣孔式雙螺桿混練機[東芝機械(株)制，TEM-35B]，在機筒設定溫度為250°C，螺桿轉數(shù)為300rpm，排出量為20kg/小時的條件下進行熔融混練，得到目標聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒。將得到的顆粒在110°C下干燥6小時以上，然后使用注射成型機[東芝機械(株)制，機種名IS100EN]制作規(guī)定形狀的試驗片。作為注射成型溫度，機筒溫度為260°C，模具溫度為60°C?！丛u價方法〉(I)拉伸試驗按照JIS K7162(2) IZOD 沖擊試驗按照 JIS K7110(3)阻燃性使用125X 12. 5X I. 5mm的試驗片使用，按照UL94(4)耐化學藥品性使用125 X 12. 5X3. Omm的試驗片，作為浸潰液，使用模擬汽油〔甲苯/異辛燒=40/60 (質量比)混合液〕、1\&^；[(316311[住宅用洗漆1&^；[(316311(1質量％燒基胺氧化物)]及こ醇。耐化學藥品性I使用模擬汽油，采用1/4橢圓法，測定I小時后的極限形變。耐化學藥品性2使用Magiclean，采用跨距80mm的3點彎曲試驗，通過目視評價形變量保持為1%經過24小時后的情況。耐化學藥品性3使用こ醇，進行與耐化學藥品性2相同的操作，進行了評價?！矊嵤├齀、2、比較例1、2及參考例I〕按表I所示配合比例，通過上述〈試樣制造方法 > 中記載的方法制備試樣，并用下述方法進行物性評價。得到的結果列于表I中。〔實施例3 6〕按表2所示配合比例，通過上述〈試樣制造方法 > 中記載的方法制備試樣，并用下述方法進行物性評價。得到的結果列于表2中?！脖容^例3 7〕按表3所示配合比例,通過上述〈試樣制造方法 > 中記載的方法制備試樣，并用下述方法進行物性評價。得到的結果列于表3中?！次镄栽u價〉(I)對于拉伸強度、拉伸彈性模量及拉伸伸長率，用厚度為3. Omm的試驗片，按照JIS K 7162進行測定。(2)對于IZOD沖擊強度(帶缺ロ)，使用厚度為3. Omm的試驗片，按照JIS K 7110進行測定。[表 I]表 I
權利要求
1.一種聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，相對于包含(A)粘均分子量16000 35000的芳香族聚碳酸酯樹脂60 95質量％、(B)具有環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物的加成量為3 30質量％的聚烯烴系樹脂和/或聚烯烴系弾性體I 40質量％、及(C)除成分(B)的聚烯烴系樹脂之外的聚烯烴系樹脂O 39質量％的樹脂成分100質量份，含有(D)選自脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、銨氫氧化物、羥基胺鹽中的至少I種O. 001 I質量份、(E)磷系和/或鹵素系阻燃劑3 40質量份、以及(F)含氟聚合物O. 05 5質量份，并且進行熔融混練而形成的。
2.權利要求I中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其特征在于，所述成分(B+C)和所述成分(E)具有滿足1/3 (B+C) < E < 2 (B+C)的關系的含量。
3.對權利要求I或2中所述的聚碳酸酯樹脂組合物進行注射成型而形成的成型體。
全文摘要
本發(fā)明提供耐沖擊性、彎曲強度、流動性等優(yōu)異、成型后不呈現(xiàn)出層狀剝離、具有較高的耐化學藥品性，并且阻燃性同時得到了提高的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。本發(fā)明為聚碳酸酯樹脂組合物及其成形體，所述聚碳酸酯樹脂組合物是相對于包含(A)粘均分子量為16000～35000的芳香族聚碳酸酯樹脂60～95質量％、(B)具有環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物的加成量為3～30質量％的聚烯烴系樹脂和/或聚烯烴系彈性體1～40質量％、及(C)聚烯烴系樹脂〔作為成分(B)的聚烯烴系樹脂除外〕0～39質量％的樹脂成分100質量份，含有(D)選自脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、銨氫氧化物、羥基胺鹽中的至少1種0.001～1質量份、以及(E)磷系和/或鹵素系阻燃劑3～40質量份、(F)含氟聚合物0.05～5質量份，并且進行熔融混練而形成的。
文檔編號C08K5/17GK102652152SQ20108005545
公開日2012年8月29日 申請日期2010年12月20日 優(yōu)先權日2009年12月22日
發(fā)明者中江貢, 菅野進, 野村學 申請人:出光興產株式會社