專利名稱：粘合劑樹脂以及包括該粘合劑樹脂的用于滾筒印花的油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用以重復(fù)單位包括側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體的粘合劑樹脂來提高印花工藝的特性并增強(qiáng)清洗能力的用于滾筒印花的油墨組合物。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有采用反向偏置方式的用于滾筒印花(Roll Printing)的油墨將圖像轉(zhuǎn)繪視作重點(diǎn)使用著幾乎不具有酸值(acid value)的粘合劑樹脂。這種工藝在實(shí)施清洗電鑄板工藝時(shí)對(duì)于電鑄板清洗液的溶解度特性不良。因此，即使是清洗之后，電鑄板上還殘留著絲狀油墨殘留物。用于現(xiàn)有油墨的粘合劑樹脂是重量平均分子量和酸價(jià)分別達(dá)到約10，000和 0 20mgK0H/g左右的丙烯酸類粘合劑。為了實(shí)施印花工藝，將油墨涂覆于厚層之后， 利用電鑄板(Cliche)從厚層去除不愿意保留的圖像部分，將保留的圖像部分轉(zhuǎn)印到玻璃基板上而形成圖像。此時(shí)，需要利用清洗液清洗殘留在電鑄板的油墨。利用丙二醇甲謎醋酸酉旨(propylene glycol monomethyl ether acetate)或者 N—輕甲基口比口各 (N-methylolpyrrole)等稀釋劑或者有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗時(shí)，需要在40°C以上高溫清洗電鑄板數(shù)十秒至數(shù)分鐘，時(shí)間及費(fèi)用消耗大，對(duì)于生產(chǎn)效率產(chǎn)生不良影響。因此，利用廣泛應(yīng)用的堿性溶液在常溫溫度環(huán)境下利用短暫時(shí)間清洗電鑄板10 20秒以內(nèi)而去除殘留油墨， 才可以減少費(fèi)用，提高生產(chǎn)效率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明利用用于滾筒印花的油墨組合物形成圖像而解決各種工藝的弊端，其目的在于，將側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體用于粘合劑樹脂來應(yīng)用于用于滾筒印花的油墨里，從而增強(qiáng)清洗電鑄板的能力。本發(fā)明的技術(shù)方案在于為了解決以上問題，本發(fā)明將以重復(fù)單位包括具有酸基的單體、可以與所述具有酸基的單體實(shí)施共聚的單體和側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體的粘合劑樹脂應(yīng)用于用于滾筒印花的油墨組合物。本發(fā)明中，包括側(cè)鏈鏈長度長的單體作為構(gòu)成粘合劑樹脂的成分之一時(shí)，粘合劑樹脂的柔軟性(flexibility)會(huì)得到增強(qiáng)。因此，即使通過印花工藝轉(zhuǎn)印圖像時(shí)揮發(fā)掉溶劑而導(dǎo)致油墨干燥，也可以保持很久粘度而改善工藝效率。另外，由于部分代替使用現(xiàn)有的無酸價(jià)或者低酸價(jià)單體，可以提高粘合劑樹脂的酸價(jià)，大幅增強(qiáng)堿性清洗液的清洗電鑄板能力。本發(fā)明的技術(shù)效果在于本發(fā)明為了繼續(xù)保留在構(gòu)成現(xiàn)有用于反向偏置的油墨時(shí)通常使用的粘合劑結(jié)構(gòu)具有酸基的單體的同時(shí)提高工藝特性，在用于滾筒印花的油墨組合物里附加將部分現(xiàn)有無酸價(jià)或者低酸價(jià)單體轉(zhuǎn)換成側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體的粘合劑樹脂，從而改善了印花工藝的效率，大幅增強(qiáng)了清洗電鑄板的能力。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明粘合劑樹脂的特征在于以重復(fù)單位包括具有酸基的單體、可以與所述具有酸基的單體實(shí)施共聚的單體和側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體。本發(fā)明中用于滾筒印花的油墨組合物的特征在于包括所述粘合劑樹脂、乙烯性不飽和聚合性化合物、顏料及溶劑。以下詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明粘合劑樹脂以重復(fù)單位包括具有酸基的單體、可以與此實(shí)施共聚的單體和側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體。所述具有酸基的單體是從由(甲基)丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、馬來酸、反丁烯二酸、單甲基馬來酸、異戊二烯磺酸、苯乙烯磺酸和5-降冰片烯-2-羧酸組成的群選擇的一種以上。所述具有酸基的單體在粘合劑樹脂內(nèi)提高與硬化劑之間的反應(yīng)性而加大熱硬化度的同時(shí)，增強(qiáng)堿性溶液清洗電鑄板的效果，優(yōu)選地，在整個(gè)粘合劑樹脂中占據(jù)的含量達(dá)到 10 20摩爾％為宜。本發(fā)明粘合劑樹脂還包括可以與所述具有酸基的單體實(shí)施共聚的單體，例如，是從由不飽和羧酸酯類、芳香族乙烯基單體類、不飽和醚類、N-乙烯基三伯胺類、不飽和酰亞胺類和無水馬來酸酐類組成的群選擇的一種以上。所述不飽和羧酸酯類的具體例子是從由芐基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、 乙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、異丁基 (甲基)丙烯酸酯、t- 丁基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、異冰片(甲基) 丙烯酸酯、乙基己基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃(甲基) 丙烯酸甲酯、羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-氯丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、?；粱?2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丁基(甲基) 丙烯酸酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、 P-壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、P-壬酚聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油 (甲基)丙烯酸酯、四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1，1，1，3，3，3-六氟異丙醇(甲基)丙烯酸酯、八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、七溴十溴氟癸基(甲基)丙烯酸酯、三苯基溴苯(甲基) 丙烯酸酯、甲基-α -羥基丙烯酸甲酯、乙基-α -羥基丙烯酸甲酯、丙基-α -羥基丙烯酸甲酯和丁基-α-羥基丙烯酸甲酯組成的群中選擇；所述芳香族乙烯基單體類的具體例子是從由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(o，m， P)-乙烯基甲苯、(0，m，p)-甲氧基苯乙烯和(O，m，P)-氯基苯乙烯組成的群中選擇；所述不飽和醚類的具體例子是從由甲基乙烯基醚、乙烯基乙醚和烯丙基縮水甘油醚組成的群中選擇；所述N-乙烯基三伯胺的具體例子是從由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑和N-乙烯基嗎啉組成的群中選擇；所述不飽和酰亞胺類的具體例子是從由N-苯基馬來酰亞胺、N-(4_氯苯基)酰亞胺、N-(4-羥基苯)酰亞胺和N-環(huán)己基酰亞胺組成的群中選擇；所述馬來酸酐類的具體例子有馬來酸酐或者甲基馬來酸酐等，但并不局限于此。為了在粘合劑樹脂內(nèi)提高油墨的耐熱性和耐化學(xué)性等物理特性附加可以與所述具有酸基的單體實(shí)施共聚的單體，優(yōu)選地，在整個(gè)粘合劑樹脂中的含量達(dá)到50 80摩爾％ 為宜。本發(fā)明為了增強(qiáng)用于滾筒印花的油墨組合物的清洗電鑄板的能力和印花工藝的特性，在粘合劑樹脂內(nèi)特別包含了側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體。所述側(cè)鏈也稱作旁鏈 (side chain)，是指從通常有機(jī)化合物中成為主鏈的鏈狀或者環(huán)狀主干分支出來的部分。所述側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體是從由2_((甲基)丙烯酰氧)乙基鄰苯二甲酸酯、2_((甲基)丙烯酰氧)琥珀酸乙酯、ω-聚己內(nèi)酯單羧酸(甲基)丙烯酸酯、2-丙烯酰氧琥珀酸乙酯、2-丙烯酰氧乙基鄰苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧乙基六水鄰苯二甲酸鹽和 ε-聚己內(nèi)酯單羧酸丙烯酸酯組成的群中選擇的一種以上。利用內(nèi)含所述側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體的粘合劑樹脂時(shí)，由于內(nèi)含側(cè)鏈鏈長度長的單體，可以增強(qiáng)粘合劑樹脂的柔軟性(flexibility)。因此，即使通過印花工藝轉(zhuǎn)印圖像時(shí)揮發(fā)掉溶劑而導(dǎo)致油墨干燥，也可以保持很久粘度而改善工藝效率。另外，由于部分代替使用現(xiàn)有的無酸價(jià)或者低酸價(jià)單體，可以提高粘合劑樹脂的酸價(jià)，大幅增強(qiáng)堿性清洗液的清洗電鑄板的能力。優(yōu)選地，所述側(cè)鏈鏈長度長且顯示酸基的單體在整個(gè)粘合劑樹脂中占據(jù)的含量達(dá)到10 30摩爾％為宜。含量沒有達(dá)到10摩爾％時(shí)，增強(qiáng)清洗能力和提高工藝特性的效果不明顯，而含量高于30摩爾％時(shí)，如果應(yīng)用在用于滾筒印花的油墨組合物，可能會(huì)降低保管存儲(chǔ)時(shí)穩(wěn)定性。所以，不適合采用。而且，所述側(cè)鏈鏈長度長且顯示酸基的單體中，優(yōu)選地，側(cè)鏈的鏈長長度是碳數(shù)為 3 20。碳數(shù)少于3時(shí)，由于側(cè)鏈的鏈長短，會(huì)降低柔軟性，改善工藝效率的效果不明顯，且不能大幅改善清洗電鑄板的能力。碳數(shù)超過20時(shí)，會(huì)增加合成粘合劑時(shí)難度，且由于大量增加合成樹脂的分子量，會(huì)增加改善工藝效率的難度。本發(fā)明中粘合劑樹脂是除了所述具有酸基的單體、可以與此實(shí)施共聚的單體和側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體之外，還可以包括具有可以增強(qiáng)薄膜強(qiáng)度的環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物。優(yōu)選地，所述內(nèi)含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物使用從由烯丙基縮水甘油醚、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸(內(nèi)型及外型混合物)、1，2-環(huán)氧基-5-己烯和1，2_環(huán)氧基-9-癸烯組成的群中選擇的一種以上化合物。所述內(nèi)含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物在整個(gè)粘合劑樹脂中占據(jù)的含量可以達(dá)到10摩爾％以內(nèi)。所述內(nèi)含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物的含量達(dá)到10摩爾％以上時(shí)， 可能會(huì)降低樹脂的保管存儲(chǔ)穩(wěn)定性。構(gòu)成所述本發(fā)明中粘合劑樹脂的各個(gè)單體里附加引發(fā)劑反應(yīng)一定時(shí)間，就可以得到本發(fā)明中粘合劑樹脂。此時(shí)，使用的引發(fā)劑是偶氮類化合物，從由Wako Pure ChemicalIndustris 和 Ltd 公司的 V-60、V-65、V-59、V-70、V-40、V-601、Vam_110 等組成的群中選擇。 聚合方法采用通過自由基實(shí)施的溶液聚合方法(Solution polymerization)。優(yōu)選地，反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間分別為60 70°C和10 15小時(shí)。通過上述過程得到的本發(fā)明中粘合劑樹脂的酸價(jià)是大約30 150mgK0H/g，而重量平均分子量是8，000 15，000，優(yōu)選地，是9，000 11，OOO0所述酸價(jià)沒有達(dá)到30mgK0H/ g時(shí)，很難達(dá)到改善清洗的效果，而所述酸價(jià)超過150mgK0H/g時(shí)，會(huì)降低油墨組合物的保管存儲(chǔ)穩(wěn)定性。因此，不適合采用。另外，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種包含所述已制造粘合劑樹脂、乙烯性不飽和聚合性化合物、顏料、溶劑以及選擇性地內(nèi)含分散劑、表面活性劑等附加劑的用于滾筒印花的光阻劑油墨組合物。本發(fā)明中油墨組合物中，所述粘合劑樹脂在整個(gè)組合物中占據(jù)的含量為2 10重量％。所述粘合劑樹脂的含量沒有達(dá)到2重量％時(shí)，會(huì)降低硬化度而減弱物理特性，而所述粘合劑樹脂的含量超過10重量％時(shí)，由于高分子量樹脂的含量過多，會(huì)降低印花工藝的特性。優(yōu)選地，所述乙烯性不飽和聚合性化合物從以下成分中選擇一種以上，但并不局限于此對(duì)于從由乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙烯基為2 14的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙烯基為2 14的丙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、雙季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和爽季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯組成的群中選擇的多元元醇和α、β-不飽和羧基酸實(shí)施酯化反應(yīng)得到的化合物；內(nèi)含從由三羥甲基丙烷三縮水甘油酯丙烯酸加合物和雙酚A雙縮水甘油酯丙烯酸加合物組成的群中選擇的縮水甘油基的化合物里附加(甲基)丙烯酸得到的化合物；從由羥基乙基(甲基)丙烯酸酯的鄰苯二甲酸、羥基乙基(甲基)丙烯酸酯的甲苯二異氰酸酯無機(jī)物組成的群中選擇的羥基或者實(shí)施乙烯性不飽和結(jié)合的化合物和與多元羧酸之間的酯化合物或者與聚異氰酸酯之間的加合物；從由甲基丙烯酸甲酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯組成的群中選擇的(甲基)丙烯酸烷基酯。優(yōu)選地，所述乙烯性不飽和聚合性化合物在整個(gè)油墨組合物中占據(jù)的含量為4 10重量％。所述顏料有炭黑、黑鉛或者金屬氧化物等。炭黑的具體例子有Sist05HIISAF-HS、 Sisto KH、Sisto 3HHAF-HS、Sisto NH、Sisto 3M、Sisto300HAF_LS、Sisto 116HMMAF-HS、 Sisto 116MAF、Sisto FMFEF-HS、Sisto SOFEF、Sisto VGPF、Sisto SVHSRF-HS 及 Sisto SSRF(東海碳素株式會(huì)社)；Diagram Black II、Diagram Black N339、Diagram Black SH> Diagram Black H、Diagram LH> Diagram HA、Diagram SF> DiagramN550M> Diagram M、 Diagram E、Diagram G、Diagram R、DiagramN760M> Diagram LR> #2700、#2600、 #2400、 #2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、MCF88、#52、#50、#47、#45、#45L、#25、#CF9、 #95、#3030、#3050、MA7、MA77、MA8、MAlU MA100、MA40、0IL7B、0IL9B、0IL11B、0IL30B 及 0IL31B (三菱化學(xué)株式會(huì)社)；PRINTEX-U、PRINTEX-V、PRINTEX-140U、PRINTEX-140V、 PRINTEX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-300、 PRINTEX-35、PRINTEX-25、PRINTEX-200、PRINTEX-40、PRINTEX-30、PRINTEX-3、PRINTEX-A、SPECIAL BLACK-550、 SPECIAL BLACK-350、 SPECIAL BLACK-250、 SPECIAL BLACK-100 及 LAMP BLACK-101(大邱公司株式會(huì)社)；RAVEN-1100ULTRA、RAVEN-1080ULTRA、 RAVEN-1060ULTRA、RAVEN-1040, RAVEN-1035, RAVEN-1020, RAVEN-1000、RAVEN-890H、 RAVEN-890、RAVEN-880ULTRA、RAVEN-860ULTRA、RAVEN-850、RAVEN-820、RAVEN-790ULTRA、 RAVEN-780ULTRA、RAVEN-760ULTRA、RAVEN-520、RAVEN-500、RAVEN-460、RAVEN-450、 RAVEN-430ULTRA、RAVEN-420、RAVEN-410、RAVEN-2500ULTRA、RAVEN-2000、RAVEN-1500, RAVEN-1255、RAVEN-1250、RAVEN-1200, RAVEN-1190ULTRA 及 RAVEN-1170 (哥倫比亞碳素株式會(huì)社)等。另外，帶色著色劑有紫紅色6B(C. I. 12490)、酞菁綠(C. I. 74260)、酞菁藍(lán) (C. I. 74160)、茈黑色(BASF K0084. K0086)、花青黑色、亞麻油黃色(C. I. 21090)、亞麻油黃色 GRO(C. I. 21090)、聯(lián)苯胺黃 4T-564D、維多利亞純藍(lán)色(C. I. 42595)及 C. I. PIGMENT RED 3、23、97、108、122、139、140、141、142、143、144、149、166、168、175、177、180、185、 189、190、192、202、214、215、220、221、224、230、235、242、254、255、260、262、264、272 ； C.I.PIGMENT GREEN 7,36 ；C. I. PIGMENT bluel5:1、15:3、15:4 及 15:6、16、22、28、36、60、 64 ；C.I. PIGMENT yellowl3、14、35、53、83、93、95、110、120、138、139、150、151、154、175、 180、181、185、194、213 ;C. I. PIGMENT VIOLET 15、19、23、29、32、37 等。除此之外，還可以利用白色顏料、熒光顏料等。優(yōu)選地，所述顏料在整個(gè)油墨組合物中占據(jù)的含量為2 10重量％。優(yōu)選地，所述溶劑是從由丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、四氫呋喃、1，4_ 二噁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1， 1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、丁醇、t-丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、 環(huán)己酮、環(huán)戊酮、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、3-甲氧基醋酸丁酯、乙基3-乙氧基丙酸酯、醋酸乙酯溶纖劑、醋酸甲基溶纖劑、醋酸丁酯和二丙二醇單甲醚組成的群中選擇的一種以上。而且，本發(fā)明中油墨組合物可以選擇性地包含分散劑和表面活性劑等附加劑。所述分散劑可以采用以預(yù)先處理顏料表面的形態(tài)附加到顏料內(nèi)部的方法或者附加到顏料外部的方法。所述分散劑可以是高分子型、非離子性、陰離子性或者陽離子性分散劑，其例子有聚亞烷基二醇及其酯、聚氧化烯多元醇、氧化烯酯加合物、醇烯氧化物加合物、 磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基烯氧化物加合物及烷基胺組成的群中選擇的一種以上，但并不局限于此。優(yōu)選地，本發(fā)明中表面活性劑是硅表面活性劑或者氟表面活性劑，更具體地講，硅表面活性劑可以使用 BYK-Chemie 公司的 BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、 BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、 BYK-333、BYK-335、BYK_341v344、BYK_345v346、BYK-348、BYK-354、BYK-355、BYK-356、 BYK-358, BYK-361、BYK-370、BYK-371、BYK-375、BYK-380 或者 BYK-390 等，氟表面活性劑可以使用 DIC(DaiNippon Ink&Chemicals)公司的 F-114、F-177、F-410、F-411、F-450、 F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-446、F-470、F-471、F-472SF、F-474、F-475、F-477、F-478、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-484、F-486、F-487、F-172D、MCF-350SF、TF-1025SF、 TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、 TF-1131、TF1132、TF1027SF、TF-1441 或者 TF-1442 等，但并不局限于此。在不破壞本發(fā)明中用于滾筒印花的油墨組合物的物理特性的范圍內(nèi)，可以依據(jù)通常標(biāo)準(zhǔn)附加所述分散劑和表面活性劑，可本發(fā)明不特別限定其含量。以下通過實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明。以下實(shí)施例只用以說明本發(fā)明，本發(fā)明的范圍包括權(quán)利要求書里記載的范圍及其替換和變更。實(shí)施例的范圍并非限定本發(fā)明。合成例1將熱引發(fā)劑V-653重量份數(shù)置于反應(yīng)容器內(nèi)用溶劑溶解，并以35/15/15/20/15摩爾％投放芐基甲基丙烯酸酯/苯乙烯/ (甲基)丙烯酸/N-苯基酰亞胺/ ε -聚己內(nèi)酯單羧酸酯之后，在氮環(huán)境下保持60°C的同時(shí)。使其反應(yīng)12個(gè)小時(shí)。制造出的粘合劑樹脂的酸價(jià)和重量平均分子量是分別為110mgK0H/g和11，000。合成例2除了芐基甲基丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸N-苯基酰亞胺/ε-聚己內(nèi)酯單羧酸酯的摩爾％是30/15/15/15/25之外，合成例2的合成方法與合成例1相同。制造出的粘合劑樹脂的酸價(jià)和重量平均分子量是分別為125mgK0H/g和10，000。合成例3將熱引發(fā)劑V-65 3重量份數(shù)置于反應(yīng)容器內(nèi)用溶劑溶解，并以45/25/15/20摩爾％投放芐基甲基丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸N-苯基酰亞胺之后，在氮環(huán)境下保持60°C的同時(shí)，使其反應(yīng)12個(gè)小時(shí)。制造出的粘合劑樹脂的酸價(jià)和重量平均分子量是分別為 10mgK0H/g 和 13，000。實(shí)施例1混合藍(lán)色顏料#15:63. 76重量份數(shù)、紫色顏料#230. 94重量份數(shù)、所述合成例1 制造出的粘合劑樹脂6. 24重量份數(shù)和乙烯性不飽和聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯 9. 4重量份數(shù)、偶氮酰胺類熱聚合引發(fā)劑(V-40、Wako Pure Chemical Industris. LTD)0.5 重量份數(shù)作為顏料，混合分散劑聚酯纖維類分散劑1. 616重量份數(shù)、3-甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷0. 1重量份數(shù)和表面活性劑F-475 (DaiNippon Ink&Chemicals) 0. 1重量份數(shù)、F-487 (DaiNippon Ink&Chemicals) 0. 2重量份數(shù)作為附加劑，混合丙二醇單甲醚醋酸酯 37. 014重量份數(shù)、甲氧基丙醇24. 169重量份數(shù)和丙酮15. 961重量份數(shù)作為溶劑。攪拌5 個(gè)小時(shí)所述混合物而制造出了用于滾筒印花的藍(lán)色油墨組合物。實(shí)施例2混合紅色顏料#邪43. 76重量份數(shù)、紅色顏料#1771. 731重量份數(shù)、黃色顏料 #1501. 212重量份數(shù)、所述合成例1制造出的粘合劑樹脂4. 177重量份數(shù)和乙烯性不飽和聚合性化合物二季戊四醇六丙烯酸酯3. 337重量份數(shù)、偶氮酰胺類熱聚合引發(fā)劑(V-40、 Wako Pure Chemical hdustris. LTD) 0. 7重量份數(shù)作為顏料，混合分散劑聚酯纖維類分散劑2. 692重量份數(shù)、3-甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷0. 146重量份數(shù)和表面活性劑 F-475 (DaiNippon Ink&Chemicals) 0. 15 重量份數(shù)、F-487 (DaiNippon Ink&Chemicals) 0. 15 重量份數(shù)作為附加劑，混合丙二醇單甲基乙醚醋酸酯56. 184重量份數(shù)和甲氧基丙醇 25. 479重量份數(shù)作為溶劑。攪拌5個(gè)小時(shí)所述混合物而制造出了用于滾筒印花的紅色油墨組合物。實(shí)施例3除了使用所述合成例2中粘合劑樹脂之外，采用與所述實(shí)施例1相同的技術(shù)方案制造出了用于滾筒印花的藍(lán)色油墨組合物。實(shí)施例4除了使用所述合成例2中粘合劑樹脂之外，采用與所述實(shí)施例2相同的技術(shù)方案制造出了用于滾筒印花的紅色油墨組合物。對(duì)比例1除了使用所述合成例3制造的粘合劑樹脂之外，采用與所述實(shí)施例相同的技術(shù)方案制造出了用于滾筒印花的藍(lán)色油墨組合物。對(duì)比例2除了使用與所述合成例3制造的粘合劑樹脂之外，采用與所述實(shí)施例2相同的技術(shù)方案制造出了用于滾筒印花的紅色油墨組合物。試驗(yàn)例1、檢測(cè)清洗電鑄板(Cliche)的時(shí)間并按照以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分類。-10 秒以內(nèi)0K-10 秒、 20 秒、:Not Bad-20 秒以上NG2、清洗電鑄板(Cliche)之后，確認(rèn)殘留在電鑄板(cliche)上的絲狀油墨殘留物并按照以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分類。-可以用肉眼識(shí)別Bad-在熒光燈的燈光下，可以從40°角度觀察絲狀殘留物NotBad-清洗(Clean)時(shí)Good3、印花(工藝效率)工藝采用本發(fā)明所屬領(lǐng)域通常采用的技術(shù)方案，更具體地講， 將油墨涂覆于厚層之后，于轉(zhuǎn)印圖像之前，為了達(dá)到干燥目的，暴露于大氣中一定時(shí)間。此時(shí)，依據(jù)工藝效率檢測(cè)出可以順利轉(zhuǎn)印圖像的等待時(shí)間范圍。表1
權(quán)利要求
1.以重復(fù)單位包括具有酸基的單體、可以與所述具有酸基的單體進(jìn)行共聚的單體和側(cè)鏈長度長且具有酸基的單體的粘合劑樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑樹脂，其特征在于所述粘合劑樹脂包括10 20摩爾％具有酸基的單體、50 80摩爾％可以與所述具有酸基的單體進(jìn)行共聚的單體和10 30摩爾％側(cè)鏈長度長且具有酸基的單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑樹脂，其特征在于所述具有酸基的單體是從由(甲基)丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、馬來酸、反丁烯二酸、單甲基馬來酸、異戊二烯磺酸、苯乙烯磺酸和5-降冰片烯-2-羧酸組成的群中選擇的一種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑樹脂，其特征在于可以與所述具有酸基的單體進(jìn)行共聚的單體是從由不飽和羧酸酯類、芳香族乙烯基單體類、不飽和醚類、N-乙烯基三伯胺、 不飽和酰亞胺類和無水馬來酸酐類組成的群中選擇的一種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑樹脂，其特征在于所述側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體的側(cè)鏈的鏈長是碳數(shù)為3 20。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑樹脂，其特征在于所述側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體是從由2-((甲基)丙烯酰氧)乙基鄰苯二甲酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧)琥珀酸乙酯、ω-聚己內(nèi)酯單羧酸(甲基)丙烯酸酯、2-丙烯酰氧琥珀酸乙酯、2-丙烯酰氧乙基鄰苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧乙基六水鄰苯二甲酸鹽和ε -聚己內(nèi)酯單羧酸丙烯酸酯組成的群中選擇的一種以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑樹脂，其特征在于所述粘合劑樹脂的重量平均分子量和酸價(jià)是分別為8，000 15，000和30 150K0Hmg/g。
8.包括權(quán)利要求1所述粘合劑樹脂的用于滾筒印花的光阻劑油墨組成物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于滾筒印花的光阻劑油墨組成物，其特征在于所述組成物進(jìn)一步包括顏料、乙烯性不飽和聚合性化合物和溶劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于滾筒印花的光阻劑油墨組成物，其特征在于所述組成物包括粘合劑樹脂2 10重量％、乙烯性不飽和聚合性化合物4 10重量％、顏料2 10 重量％和殘存溶劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用于滾筒印花的光阻劑油墨組成物，其特征在于所述乙烯性不飽和聚合性化合物是從對(duì)于多元醇和α、β-不飽和羧基酸進(jìn)行酯化反應(yīng)得到的化合物、內(nèi)含縮水甘油基的化合物里附加(甲基)丙烯酸得到的化合物、羥基或者具有乙烯性不飽和結(jié)合的化合物和與多元羧酸之間的酯化合物或者與聚異氰酸酯之間的附加物以及 (甲基)丙烯酸烷基酯中選擇的一種以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用于滾筒印花的光阻劑油墨組成物，其特征在于所述顏料是炭黑、黑鉛或者金屬氧化物。
13.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用于滾筒印花的光阻劑油墨組成物，其特征在于所述溶劑是從由丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、四氫呋喃、1，4- 二噁烷、 乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、氯仿、二氯甲烷、1，2- 二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1,2-三氯乙烷、1，1，2_三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、 丁醇、t- 丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、3-甲氧基醋酸丁酯、乙基3-乙氧基丙酸酯、醋酸乙酯溶纖劑、 醋酸甲基溶纖劑、醋酸丁酯和二丙二醇單甲醚組成的群中選擇的一種以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以重復(fù)單位包括具有酸基的單體、可以與所述具有酸基的單體實(shí)施共聚的單體和側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體的粘合劑樹脂以及包括該粘合劑樹脂的用于滾筒印花的油墨組合物。本發(fā)明為了繼續(xù)保留目前實(shí)施印花工藝時(shí)通常使用的粘合劑結(jié)構(gòu)具有酸基的單體的同時(shí)提高工藝特性，在用于滾筒印花的油墨組合物里附加將部分現(xiàn)有無酸價(jià)或者低酸價(jià)單體轉(zhuǎn)換成側(cè)鏈鏈長度長且具有酸基的單體的粘合劑樹脂，從而改善了印花工藝的效率，大幅增強(qiáng)了清洗電鑄板的能力。
文檔編號(hào)C08F283/02GK102174154SQ201110021039
公開日2011年9月7日 申請(qǐng)日期2011年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月13日
發(fā)明者劉志欽, 金大鉉, 金志洙, 金星炫 申請(qǐng)人:株式會(huì)社Lg化學(xué)