專利名稱:光學(xué)用粗糙膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及光學(xué)用粗糙膜。
背景技術(shù):
膜表面具有凹凸形狀(粗糙形狀)的粗糙膜在光擴(kuò)散膜、偏光分離片保護(hù)膜等的 光學(xué)用途中使用,對于該膜,為了防止由與其他部件的接觸等導(dǎo)致的膜表面的損傷,要求提 高其表面硬度。另外,例如,在為了保護(hù)液晶顯示裝置中的偏光分離片而將該粗糙膜層疊在偏光 分離片的出射面上使用時,要求減小其光學(xué)變形,使得從偏光分離片出射的偏振光的偏振 方向不會發(fā)生變化。進(jìn)而,由于粗糙膜在液晶裝置內(nèi)長時間處于發(fā)熱的環(huán)境中,因此要求對 該發(fā)熱的耐性。作為上述光學(xué)用途中使用的粗糙膜,提出了在由聚碳酸酯樹脂形成的膜的表面通 過壓花輥轉(zhuǎn)印而形成有規(guī)定的凹凸形狀的粗糙膜(專利文獻(xiàn)1、2),在由聚碳酸酯樹脂形成 的層的表面涂布分散有球狀微珠的丙烯酸系熱固化性樹脂的粗糙膜(專利文獻(xiàn)3)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2004-53998號公報專利文獻(xiàn)2 國際公開第2008/081953號專利文獻(xiàn)3 日本特開2001-42108號公報
發(fā)明內(nèi)容
但是,對于上述專利文獻(xiàn)1 3中記載的粗糙膜,在膜的表面硬度、光學(xué)變形和耐 熱性方面未必足夠令人滿意。因此,本發(fā)明的課題在于提供膜的表面硬度、光學(xué)變形、耐熱性中的任一方面均良 好的光學(xué)用粗糙膜。本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過在由含有聚碳 酸酯系樹脂的聚碳酸酯系熱塑性樹脂組合物形成的層(A)的至少一面層疊由含有丙烯酸 系樹脂的丙烯酸系熱塑性樹脂組合物形成的層(B)而成、且至少1個的層(B)的表面為粗 糙面的粗糙膜,能夠解決上述課題,從而完成了本發(fā)明。SP,本發(fā)明包括以下構(gòu)成。(1) 一種光學(xué)用粗糙膜,其特征在于,在由含有聚碳酸酯系樹脂的聚碳酸酯系熱塑 性樹脂組合物形成的層(A)的至少一面,層疊由含有丙烯酸系樹脂的丙烯酸系熱塑性樹脂 組合物形成的層(B)而成,至少1個的層(B)的表面為粗糙面,膜整體的厚度為30 300 μ m,層(A)的厚度相對于膜整體的厚度為30%以上,層 (B)的厚度為8μπι以上,膜的波長590nm的入射光的延遲值為30nm以下。
(2)上述(1)所述的光學(xué)用粗糙膜,上述丙烯酸系熱塑性樹脂組合物含有橡膠粒子。(3)上述( 所述的光學(xué)用粗糙膜,上述橡膠粒子為丙烯酸橡膠粒子。(4)上述(1) ( 中任一項所述的光學(xué)用粗糙膜,上述粗糙面通過粗糙輥轉(zhuǎn)印而 形成。(5)上述(1)所述的光學(xué)用粗糙膜,上述丙烯酸系熱塑性樹脂組合物含有粗糙化 劑(6)上述(5)所述的光學(xué)用粗糙膜,上述粗糙化劑是以選自甲基丙烯酸甲酯系聚 合物粒子、苯乙烯系聚合物粒子、硅氧烷系聚合物粒子中的至少1種作為主體的透明微粒。(7)上述⑴ (6)所述的光學(xué)用粗糙膜,將上述聚碳酸酯系熱塑性樹脂組合物和 所述丙烯酸系熱塑性樹脂組合物共擠出成形而成。(8)上述⑴ (7)中任一項所述的光學(xué)用粗糙膜,用于液晶顯示裝置。(9)上述(8)所述的光學(xué)用粗糙膜,用于保護(hù)所述液晶顯示裝置中的偏光分離片。本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜由于光學(xué)變形小,因此不會使偏振光的偏振方向發(fā)生變 化,而且,由于膜表面硬度高,因此不易因與其他部件的接觸等而產(chǎn)生損傷,進(jìn)而,由于對發(fā) 熱的耐性高,收縮、尺寸變化率少,因此在液晶裝置內(nèi)使用時,能夠長時間使用。
圖1是表示本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜的制造工藝的一例的概略說明圖。圖2是表示將本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜用作液晶顯示裝置中的偏光分離片保護(hù)膜 的一例的概略說明圖。符號說明1、2熔融擠出機(jī)3給料塊
4口膜
5第1冷卻輥
6第2冷卻輥
7第3冷卻輥
8光學(xué)用粗糙膜
9背光燈單元
10偏光分離片
11偏光分離片保護(hù)膜
12液晶面板
具體實施例方式
以下,對于本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說明。本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜,在由含有聚碳酸酯系 樹脂的聚碳酸酯系熱塑性樹脂組合物形成的層(A)的至少一面,層疊由含有丙烯酸系樹脂 和根據(jù)需要的橡膠粒子的丙烯酸系熱塑性樹脂組合物形成的層(B)而成,至少1個的層(B) 的表面為粗糙面。
<聚碳酸酯系熱塑性樹脂組合物>作為層(A)的形成材料的上述聚碳酸酯系熱塑性樹脂組合物含有聚碳酸酯系樹 脂作為樹脂成分。作為該聚碳酸酯系樹脂,例如優(yōu)選使用耐熱性、機(jī)械強度、透明性等優(yōu)良的芳香族 聚碳酸酯樹脂。芳香族聚碳酸酯樹脂通常是采用界面縮聚法、熔融酯交換法使二元酚與碳 酸酯前體反應(yīng)而得到的,除此以外,還通過固相酯交換法使碳酸酯預(yù)聚物聚合而得到,或者 通過環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法進(jìn)行聚合而得到。作為上述二元酚,可以舉出例如對苯二酚、間苯二酚、4,4’_ 二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥 基苯基)甲烷、雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1_雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1_雙 (4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)、2,2-雙K4-輕 基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥 基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-雙{(3-異丙基-4-羥基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥 基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁 烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-雙 (4-羥基苯基)戊烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1_雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、 1,1_雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、1,1_雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、 9,9_雙(4-羥基苯基)芴、9,9_雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}芴、α,α ’-雙(4_羥基苯 基)_鄰二異丙基苯、α,α,-雙G-羥基苯基)-間二異丙基苯、α,α,-雙(4_羥基苯 基)-對二異丙基苯、1,3-雙羥基苯基)-5,7- 二甲基金剛烷、4,4’ - 二羥基二苯基砜、 4,4' - 二羥基二苯基亞砜、4,4,- 二羥基二苯基硫醚、4,4,- 二羥基二苯基酮、4,4,- 二羥 基二苯基醚和4,4’ - 二羥基二苯基酯等。它們可以單獨使用或者混合2種以上使用。其中,優(yōu)選單獨使用或使用2種以上從雙酚Α、2,2_雙{(4_羥基_3_甲基)苯基} 丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基 苯基)-3,3_ 二甲基丁烷、2,2_雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1_雙(4-羥基苯基)_3, 3,5_三甲基環(huán)己烷和α,α ’ -雙G-羥基苯基)_間二異丙基苯中選擇的二元酚,特別優(yōu) 選雙酚A的單獨使用,1,1-雙羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷與選自雙酚Α、2,2-雙 {(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷和α,α ’-雙(4_羥基苯基)-間二異丙基苯中的一種以 上的二元酚的并用。作為上述碳酸酯前體,可以使用例如酰鹵、碳酸酯酯或鹵代甲酸酯等,具體可以舉 出光氣、碳酸二苯酯、或二元酚的二鹵代甲酸酯等。<丙烯酸系熱塑性樹脂組合物>作為層(B)的形成材料的上述丙烯酸系熱塑性樹脂組合物含有丙烯酸系樹脂作 為樹脂成分。作為該丙烯酸樹脂,使用例如甲基丙烯酸樹脂。甲基丙烯酸樹脂是以甲基丙烯酸 酯為主體的聚合物,可以是甲基丙烯酸酯的均聚物,還可以是50重量%以上的甲基丙烯酸 酯與50重量%以下的除甲基丙烯酸酯以外的單體的共聚物。這里,作為甲基丙烯酸酯,通 常使用甲基丙烯酸的烷基酯。甲基丙烯酸樹脂的優(yōu)選單體組成,以全部單體為基準(zhǔn),甲基丙烯酸烷基酯為50 100重量%、丙烯酸烷基酯為0 50重量%、除它們以外的單體為0 49重量%,更優(yōu)選甲基丙烯酸烷基酯為50 99. 9重量%、丙烯酸烷基酯為0. 1 50重量%、除它們以外的單 體為0 49重量%。這里,作為甲基丙烯酸烷基酯的例子,可以列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等,其烷基的碳原子數(shù)通常為1 8,優(yōu)選為 1 4。其中,優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯。此外,作為丙烯酸烷基酯的例子,可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、 丙烯酸2-乙基己酯等,其烷基的碳原子數(shù)通常為1 8,優(yōu)選為1 4。此外,作為除甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯以外的單體,既可以是單官能單 體、即在分子內(nèi)具有1個聚合性碳-碳雙鍵的化合物,也可以是多官能單體、即在分子內(nèi)具 有至少2個聚合性碳-碳雙鍵的化合物,優(yōu)選使用單官能單體。此外,作為該單官能單體的例子,可以列舉苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯 等苯乙烯系單體化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化烯基;丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、 N-取代馬來酰亞胺等。此外,作為多官能單體的例子,可以列舉二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丁 二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之類的多元醇的多不飽和羧酸酯;丙烯酸烯丙酯、甲基丙 烯酸烯丙酯、桂皮酸烯丙酯等不飽和羧酸的烯基酯;鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙 酯、三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯等多元酸的多烯基酯;二乙烯基苯等芳香族多 烯基化合物等。此外,上述甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯以及除它們以外的單體各自可以根 據(jù)需要使用它們中的2種以上。從耐熱性的角度出發(fā),甲基丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為70°C以上,更優(yōu) 選80°C以上,進(jìn)一步優(yōu)選90°C以上。該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過調(diào)整單體種類、其比例而 適當(dāng)設(shè)定。甲基丙烯酸樹脂可以通過懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合等方法使其單體成分聚 合而制備。這時,為了得到適宜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、或者為了得到適宜的對層疊板顯示成形 性的粘度等,優(yōu)選在聚合時使用適當(dāng)?shù)逆溵D(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑的量可以根據(jù)單體的種類、其比 例等而適當(dāng)確定。<橡膠粒子>丙烯酸系熱塑性樹脂組合物中還可以配合橡膠粒子。這里,作為橡膠粒子,例如可 以使用丙烯酸系橡膠粒子、丁二烯系橡膠粒子、苯乙烯-丁二烯系橡膠粒子等,其中,從耐 候性、耐久性的方面出發(fā),優(yōu)選使用丙烯酸橡膠粒子。丙烯酸橡膠粒子是作為橡膠成分含有以丙烯酸酯為主體的彈性聚合物的粒子,可 以是僅由該彈性聚合物構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)粒子,也可以是具有該彈性聚合物層和例如以甲基 丙烯酸酯為主體的聚合物層的多層結(jié)構(gòu)粒子,從由丙烯酸系熱塑性樹脂形成的層(B)的表 面硬度的方面出發(fā)優(yōu)選為多層結(jié)構(gòu)的粒子。另外,該彈性聚合物可以是丙烯酸酯的均聚物,也可以是50重量%以上的丙烯酸 酯和50重量%以下的除其以外的單體的共聚物。這里,作為丙烯酸酯,通常,使用丙烯酸的
烷基酯。以丙烯酸酯為主體的彈性聚合物的優(yōu)選單體組成,以全部單體為基準(zhǔn),丙烯酸烷
6基酯為50 99. 9重量%、甲基丙烯酸烷基酯為0 49. 9重量%、除它們以外的單官能單 體為0 49. 9重量%,且多官能單體為0. 1 10重量%。這里,作為上述彈性聚合物中的丙烯酸烷基酯的例子,與在先作為甲基丙烯酸樹 脂的單體成分而舉出的丙烯酸烷基酯的例子相同,其烷基的碳原子數(shù)通常為1 8,優(yōu)選 4 8。另外,作為上述彈性聚合物中的甲基丙烯酸烷基酯的例子,與在先作為甲基丙烯 酸樹脂的單體成分而舉出的甲基丙烯酸烷基酯的例子相同,其烷基的碳原子數(shù)通常為1 8,優(yōu)選1 4。作為上述彈性聚合物中的除丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯以外的單官能單 體的例子,與在先作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分而舉出的除甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸 烷基酯以外的單官能單體的例子相同。其中,優(yōu)選使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲 苯等苯乙烯系單體。作為上述彈性聚合物中的多官能單體的例子,與在先作為甲基丙烯酸樹脂的單體 成分而舉出的多官能單體的例子相同,其中,優(yōu)選使用不飽和羧酸的烯基酯、多元酸的聚烯基酯。上述彈性聚合物中的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、除它們以外的單官能單 體和多官能單體分別可以根據(jù)需要使用它們中的2種以上。作為丙烯酸橡膠粒子使用多層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子時,作為其優(yōu)選例,可以舉出在上 述以丙烯酸酯為主體的彈性聚合物層的外側(cè),具有以甲基丙烯酸酯為主體的聚合物層的粒 子,即,將上述以丙烯酸酯為主體的彈性聚合物作為內(nèi)層、并將以甲基丙烯酸酯為主體的聚 合物作為外層的至少2層結(jié)構(gòu)的粒子。這里,作為外層的聚合物的單體成分的甲基丙烯酸 酯,通常使用甲基丙烯酸烷基酯。另外,相對于內(nèi)層的彈性聚合物100重量份,外層的聚合物通常以10 400重量 份、優(yōu)選以20 200重量份的比例形成。通過使外層的聚合物相對于100重量份的內(nèi)層 的彈性聚合物為10重量份以上,該彈性聚合物不易發(fā)生凝聚,丙烯酸系樹脂層的透明性良 好。上述外層的聚合物的優(yōu)選單體組成,以全部單體為基準(zhǔn),甲基丙烯酸烷基酯為 50 100重量%、丙烯酸烷基酯為0 50重量%、除它們以外的單體為0 50重量%,且 多官能單體為0 10重量%。作為上述外層的聚合物中的甲基丙烯酸烷基酯的例子,與在先作為甲基丙烯酸樹 脂的單體成分而舉出的甲基丙烯酸烷基酯的例子相同,其烷基的碳原子數(shù)通常為1 8,優(yōu) 選1 4。其中,優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯。作為上述外層的聚合物中的丙烯酸烷基酯的例子,與在先作為甲基丙烯酸樹脂的 單體成分而舉出的丙烯酸烷基酯的例子相同,其烷基的碳原子數(shù)通常為1 8,優(yōu)選1 4。作為上述外層的聚合物中的除甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯以外的單體的 例子,與在先作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分而舉出的除甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基 酯以外的單官能單體的例子相同,另外,作為多官能單體的例子,與在先作為甲基丙烯酸樹 脂的單體成分而舉出的多官能單體的例子相同。此外,上述外層聚合物中的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、除它們以外的單體和多官能單體分別可以根據(jù)需要使用它們中的2種以上。此外,作為多層結(jié)構(gòu)的丙烯酸橡膠粒子的優(yōu)選例,可以舉出在作為上述2層結(jié)構(gòu) 的內(nèi)層的上述以丙烯酸酯為主體的彈性聚合物層的外側(cè),進(jìn)一步具有以甲基丙烯酸酯為主 體的聚合物層的粒子,即,將該以甲基丙烯酸酯為主體的聚合物作為內(nèi)層、將上述以丙烯酸 酯為主體的彈性聚合物作為中間層、并將在先的以甲基丙烯酸酯為主體的聚合物作為外層 的至少3層結(jié)構(gòu)的粒子。這里,作為內(nèi)層聚合物的單體成分的甲基丙烯酸酯,通常使用甲基 丙烯酸烷基酯。另外,相對于中間層的彈性聚合物100重量份,內(nèi)層的聚合物通常以10 400重量份、優(yōu)選20 200重量份的比例形成。上述內(nèi)層聚合物的優(yōu)選單體組成,以全部單體為基準(zhǔn),甲基丙烯酸烷基酯為70 100重量%、丙烯酸烷基酯為0 30重量%、除它們以外的單體為0 30重量%,且多官能 單體為0 10重量%。作為上述內(nèi)層聚合物中的甲基丙烯酸烷基酯的例子,與在先作為甲基丙烯酸樹脂 的單體成分而舉出的甲基丙烯酸烷基酯的例子相同,其烷基的碳原子數(shù)通常為1 8,優(yōu)選 1 4。其中,優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯。作為上述內(nèi)層聚合物中的丙烯酸烷基酯的例子,與在先作為甲基丙烯酸樹脂的單 體成分而舉出的丙烯酸烷基酯的例子相同,其烷基的碳原子數(shù)通常為1 8,優(yōu)選1 4。作為上述內(nèi)層聚合物中的除甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯以外的單體的例 子,與在先作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分而舉出的除甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯 以外的單官能單體的例子相同,另外,作為多官能單體的例子,與在先作為甲基丙烯酸樹脂 的單體成分而舉出的多官能單體的例子相同。此外,上述內(nèi)層聚合物中的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、除它們以外的單體 和多官能單體分別可以根據(jù)需要使用它們中的2種以上。丙烯酸橡膠粒子可以通過采用乳液聚合法等,將在先描述的以丙烯酸酯為主體 的彈性聚合物的單體成分以至少1步的反應(yīng)進(jìn)行聚合而制備。這時,如上所述,在上述彈性 聚合物層的外側(cè)形成以甲基丙烯酸酯為主體的聚合物層時,可以在上述彈性聚合物的存在 下,采用乳液聚合法等,將該外層聚合物的單體成分以至少1步的反應(yīng)進(jìn)行聚合,從而與上 述彈性聚合物接枝。另外,如上所述,在上述彈性聚合物層的內(nèi)側(cè)進(jìn)一步形成以甲基丙烯酸酯為主體 的聚合物層時,可以首先,采用乳液聚合法等將該內(nèi)層聚合物的單體成分以至少1步的反 應(yīng)進(jìn)行聚合,接著,在得到的聚合物的存在下,采用乳液聚合法等,將上述彈性聚合物的單 體成分以至少1步的反應(yīng)進(jìn)行聚合,從而與上述內(nèi)層聚合物接枝,進(jìn)而,在得到的聚合物的 存在下,采用乳液聚合法等,將上述外層聚合物的單體成分以至少1步的反應(yīng)進(jìn)行聚合,與 上述彈性聚合物接枝。此外,各層的聚合分別以2步以上進(jìn)行時,均使作為整體的單體組成 在規(guī)定的范圍內(nèi)即可,而不是使各步的單體組成在規(guī)定的范圍內(nèi)。對于丙烯酸橡膠粒子的粒徑,該橡膠粒子中的以丙烯酸酯為主體的彈性聚合物層 的平均粒徑優(yōu)選0. 01 0. 4 μ m,更優(yōu)選0. 05 0. 3 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選0. 07 0. 25 μ m。該 彈性聚合物層的平均粒徑大于0. 4 μ m時,導(dǎo)致由丙烯酸系熱塑性樹脂組合物形成的層(B) 的透明性降低,透射率降低,因而不優(yōu)選。另外,該彈性聚合物層的平均粒徑小于0. 01 μ m 時,層(B)的表面硬度降低而易于受到損傷,因而不優(yōu)選。
此外,上述平均粒徑可以如下求出將丙烯酸橡膠粒子與甲基丙烯酸樹脂混合后 膜化,對其截面實施用氧化釕進(jìn)行的上述彈性聚合物層的染色,用電子顯微鏡進(jìn)行觀察,由 被染色的部分的直徑求出。即,將丙烯酸橡膠粒子與甲基丙烯酸樹脂混合,將其截面用氧化釕進(jìn)行染色時,母 相的甲基丙烯酸樹脂不被染色,在上述彈性聚合物層的外側(cè)存在以甲基丙烯酸酯為主體的 聚合物層時,該外層聚合物也不被染色,僅上述彈性聚合物層被染色,因此由這樣被染色而 用電子顯微鏡觀察到大致圓形的部分的直徑,可以求出粒徑。在上述彈性聚合物層的內(nèi)側(cè) 存在以甲基丙烯酸酯為主體的聚合物層時,以該內(nèi)層聚合物也不被染色、其外側(cè)的上述彈 性聚合物層被染色的2層結(jié)構(gòu)的狀態(tài)被觀察到,這時,以2層結(jié)構(gòu)的外側(cè)、即上述彈性聚合 物層的外徑進(jìn)行考慮即可。橡膠粒子相對于丙烯酸系熱塑性樹脂組合物總體的含有比例為丙烯酸系熱塑性 樹脂組合物總體的40重量%以下,優(yōu)選30重量%以下。橡膠粒子的含有比例多于丙烯酸 系熱塑性樹脂組合物總體的40重量%時,層(B)的表面硬度降低而容易受到損傷。此外,聚碳酸酯系熱塑性樹脂組合物和丙烯酸系熱塑性樹脂組合物中,根據(jù)需要 可以配合其他成分,例如,紫外線吸收劑、有機(jī)系染料、無機(jī)系染料、顏料、抗氧化劑、防靜電 劑、表面活性劑等。<光學(xué)用粗糙膜的制造工序>作為本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜,在由上述聚碳酸酯系熱塑性樹脂組合物形成的層 (A)的至少一面,層疊由丙烯酸系熱塑性樹脂組合物形成的層(B)而成,至少1個的層(B) 的表面為粗糙面。作為該粗糙面的形成方法,可舉出在共擠出成形時使用在外周面形成有凹凸形狀 的金屬輥、即所謂的粗糙輥進(jìn)行轉(zhuǎn)印的方法;在作為表層材料使用在丙烯酸系熱塑性樹脂 組合物中含有成為粗糙化劑的透明微粒的組合物進(jìn)行共擠出成形時,在表面形成凹凸的方法等。<使用輥的粗糙面的形成方法>作為使用所謂的粗糙輥的粗糙面的形成方法,是在共擠出成形時使用在外周面形 成有凹凸形狀的金屬輥進(jìn)行轉(zhuǎn)印的方法,可以舉出例如日本特開2009-196327號公報、日 本特開2009-202382號公報中記載的方法等。圖1是表示本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜的制造工藝(以下,稱為本發(fā)明的制造工藝) 的一例的概略說明圖。如該圖所示,該制造工藝是,準(zhǔn)備2臺熔融擠出機(jī)1、2,將投入各擠出機(jī)的聚碳酸 酯系熱塑性樹脂組合物和丙烯酸系熱塑性樹脂組合物熔融混煉,分別供給至給料塊3并熔 融層疊一體化后,樹脂介由單歧管口模4(T型口模)展開,從口模前端擠出成為膜狀。本發(fā)明的制造工藝中,通過口模前層疊方式在層(A)上層疊層(B)而一體化。具 體地,例如,供給至兩種3層和兩種2層分配型的給料塊3的聚碳酸酯系熱塑性樹脂組合物 和丙烯酸系熱塑性樹脂組合物,在給料塊3內(nèi)作為在層(A)的兩面層疊層(B)的3層結(jié)構(gòu)、 或在層(A)的一面層疊層(B)的2層結(jié)構(gòu)而一體化。對于上述的制造工藝,是使用了給料塊3和口模4的例子,但也可以代替它們而使 用例如作為口模內(nèi)層疊方式的多歧管口模、作為口模外層疊方式的雙縫口模等。
接著,從口模4擠出的樹脂被夾持在沿大致水平方向相對配置的第1冷卻輥5和 第2冷卻輥6之間,在由丙烯酸系熱塑性樹脂組合物形成的層⑶的至少1個表面形成粗 糙面,通過第3冷卻輥7緩慢冷卻,從而可以得到光學(xué)用粗糙膜8。第1冷卻輥5的直徑為25 IOOcm左右,由橡膠輥或金屬彈性輥構(gòu)成。作為上述橡膠輥,例如可舉出硅橡膠輥、氟橡膠輥等,為了提高脫模性,也可以采 用混有砂子的橡膠輥。橡膠輥的硬度優(yōu)選在根據(jù)JISK6253進(jìn)行測定的A60° A90°的范 圍內(nèi)。為了使橡膠輥的硬度在上述范圍內(nèi),例如可以通過調(diào)整構(gòu)成橡膠輥的橡膠的交聯(lián)度、 組成而任意進(jìn)行。上述金屬彈性輥是輥的內(nèi)部用橡膠構(gòu)成的輥,注入有流體,其外周部用具有彎曲 性的金屬制薄膜構(gòu)成。具體地,可舉出輥的內(nèi)部用硅橡膠輥構(gòu)成、且厚度0.2 Imm左右的 圓筒形不銹鋼制薄膜被覆于該輥的外周部的輥;在輥的內(nèi)部注入有水、油等流體的輥中,將 厚度2 5mm左右的不銹鋼制圓筒形薄膜在輥端部進(jìn)行固定,在內(nèi)部封入流體的輥等。作為這樣的第1冷卻輥5,使用由金屬材料、彈性體構(gòu)成,且通過鍍覆等加工為鏡 面狀的輥。此外,金屬彈性輥的金屬制薄膜、橡膠輥的表面不必一定平滑,即使與下述說明 的第2冷卻輥6同樣在表面設(shè)有凹凸形狀也沒有任何問題。第2冷卻輥6的直徑為25 IOOcm左右,由在外周面形成有凹凸形狀的金屬輥構(gòu) 成。具體地,可以舉出切削金屬塊的鉆孔輥(drilled roll)、中空結(jié)構(gòu)的螺旋輥等可以在輥 內(nèi)部流通流體、蒸氣等來控制輥表面的溫度的金屬輥等,可以使用通過噴砂、雕刻等在這 些金屬輥的外周面形成有所需凹凸形狀的輥。作為在第2冷卻輥6的外周面形成的凹凸形狀,可舉出以算術(shù)平均粗度(Ra)計 0. 1 10 μ m左右的粗糙形狀等,具有特定的間距、高度的凹凸形狀等。上述算術(shù)平均粗度 (Ra)是根據(jù)JIS B0601-2001用表面粗度計測定而得的值。從口模3擠出的樹脂是在層(A)的兩面層疊層(B)的層疊樹脂、且在該層(B)的 一個表面形成粗糙面時,或者是在層(A)的一面層疊層(B)的層疊樹脂、且在該層(B)的表 面形成粗糙面時,通過夾持在這樣的第1冷卻輥5和第2冷卻輥6之間,可以轉(zhuǎn)印第2冷卻 輥6的上述凹凸形狀,成形為膜。這時,以粗糙膜的層(B)側(cè)成為與第2輥6接觸的一側(cè)的 方式進(jìn)行擠出。此外,是在層(A)的兩面層疊層(B)的層疊樹脂、且在該層(B)的兩個表面形成粗 糙面時,將該層疊樹脂夾持在上述在外周面形成有凹凸形狀的冷卻輥彼此之間即可。轉(zhuǎn)印有凹凸形狀的樹脂膜卷繞于第2冷卻輥6后,通過牽引輥牽引而被卷繞。這 時,可以在第2冷卻輥6以后設(shè)置第3冷卻輥7。由此,樹脂膜被緩慢冷卻,因此能夠減小樹 脂膜的光學(xué)變形,進(jìn)而由于還能夠穩(wěn)定地確保與第2冷卻輥6的接觸時間,因此能夠穩(wěn)定地 轉(zhuǎn)印對第2冷卻輥6賦予的凹凸形狀。作為第3冷卻輥7,沒有特別限制,可以采用以往以 來在擠出成形中使用的通常的金屬輥。作為具體例,可舉出鉆孔輥、螺旋輥等。第3冷卻輥 7的表面狀態(tài)優(yōu)選為鏡面。使卷繞于第2冷卻輥6的樹脂膜在第2冷卻輥6和第3冷卻輥7之間通過后卷繞 于第3冷卻輥7。第2冷卻輥6和第3冷卻輥7之間即使設(shè)有規(guī)定間隙而成為開放狀態(tài), 也可以夾持于兩輥。此外,為了將樹脂膜進(jìn)一步緩慢冷卻,還可以在第3冷卻輥7以后設(shè)置 第4冷卻輥、第5冷卻輥......數(shù)根冷卻輥,將卷繞于第3冷卻輥7的粗糙膜依次卷繞于下一冷卻輥。<使用粗糙化劑的粗糙面的形成方法>另外,作為粗糙面的其他形成方法,可舉出在作為表層材料使用含有成為粗糙化 劑的粒子的丙烯酸系熱塑性樹脂組合物進(jìn)行共擠出成形時,在表面形成凹凸的方法。作 為這時的共擠出成形方法,例如可舉出前述的日本特開2009-196327號公報、日本特開 2009-202382號公報中記載的方法,這時,通過粗糙化劑的效果而形成表面凹凸,因此第2 冷卻輥6也可以采用通常的表面狀態(tài)為鏡面的金屬輥。另外,這時使用的粗糙化劑一般使用通常被稱為所謂的光擴(kuò)散劑的粒子,作為光 擴(kuò)散劑,例如可舉出甲基丙烯酸甲酯系聚合物粒子、苯乙烯系聚合物粒子、硅氧烷系聚合物 粒子等有機(jī)系粒子;碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、氫氧化鋁、二氧化硅(氧化硅)、無機(jī)玻璃、滑 石、云母、白炭黑、氧化鎂、氧化鋅等無機(jī)系粒子等。此外,為了在熱塑性樹脂中均勻分散,無 機(jī)系粒子可以用脂肪酸等表面處理劑進(jìn)行表面處理。本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜作為光學(xué)特性多要求高光線透射率,因此作為粗糙化劑, 可以優(yōu)選使用透明性良好的粒子。另外,從添加能夠確保表面凹凸感的程度的粗糙化劑、且 保持高光線透射率的觀點出發(fā),優(yōu)選與作為基材樹脂的丙烯酸系樹脂的折射率差不會過大 的粒子,通常優(yōu)選折射率差在0. 1左右以內(nèi)。從以上的觀點出發(fā),作為本發(fā)明中的粗糙化 劑,優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯系聚合物粒子、苯乙烯系聚合物粒子、硅氧烷系聚合物粒子等 有機(jī)系粒子。這些粒子可以單獨使用,也可以使用2種以上。作為上述粗糙化劑使用的甲基丙烯酸甲酯系聚合物粒子是以甲基丙烯酸甲酯為 主體的聚合物的粒子,該聚合物可以是使甲基丙烯酸甲酯、除其以外的在分子內(nèi)具有1個 能夠自由基聚合的雙鍵的單官能單體、以及在分子內(nèi)具有2個以上能夠自由基聚合的雙鍵 的多官能單體共聚而成的交聯(lián)聚合物。作為上述甲基丙烯酸甲酯系聚合物粒子中的除甲基丙烯酸甲酯以外的單官能單 體的例子,可以舉出與在先作為甲基丙烯酸甲酯系樹脂的單體的例子舉出的除甲基丙烯酸 甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系單體、以及除(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯系單體以 外的單體相同的單體,優(yōu)選使用苯乙烯。作為上述甲基丙烯酸甲酯系聚合物粒子中的多官能單體的例子,可舉出二甲基丙 烯酸1,4_ 丁二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甘醇二甲基丙 烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、亞丙基亞乙基二醇二甲基丙烯酸(7° π C
夕’〗j(luò) 二 一卟夕乂夕々〗j(luò) >一卜)、四亞丙基亞乙基二醇二甲基丙烯酸酯(歹卜,口l· > >夕'〗」ZT 一A夕乂夕々〗J > 一卜)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲 基丙烯酸酯等多元醇的甲基丙烯酸酯類;二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、 二丙烯酸乙二醇酯、二甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、亞丙基亞乙基二醇二丙烯酸酯 (/ 口 if k >工f k >夕’丨J a^jl· i/ ^ ij l· 一卜)、四亞丙基亞乙基二醇二丙烯酸酯(于卜 ,/ 口 O >工f k >夕‘^ 二一 A yj ^ l· —卜)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四 丙烯酸酯等多元醇的甲基丙烯酸酯類;二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯等芳香族多官 能化合物等。該多官能單體可以分別單獨使用,或者將2種以上組合使用。該甲基丙烯酸甲酯系聚合物粒子的折射率通常為1. 46 1. 55左右,存在苯骨架、 鹵素原子的含量越多則顯示出越大的折射率的趨勢。該甲基丙烯酸甲酯系聚合物粒子例如可以通過懸浮聚合法、微懸浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法等制造。作為上述粗糙化劑使用的苯乙烯系聚合物粒子是以苯乙烯為主體的聚合物的粒 子,該聚合物可以是使苯乙烯、除其以外的在分子內(nèi)具有1個能夠自由基聚合的雙鍵的單 官能單體、以及在分子內(nèi)具有2個以上能夠自由基聚合的雙鍵的多官能單體共聚而成的交 聯(lián)聚合物。作為上述苯乙烯系聚合物粒子中的除苯乙烯以外的單官能單體的例子,除了甲基 丙烯酸甲酯以外,還可以舉出與在先作為甲基丙烯酸甲酯系樹脂的單體的例子而舉出的除 甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系單體、以及除(甲基)丙烯酸酯和苯乙 烯系單體以外的單體相同的單體,優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯。作為上述苯乙烯系聚合物粒子中的多官能單體的例子,可以舉出與在先作為甲基 丙烯酸甲酯系聚合物粒子的多官能單體的例子而舉出的單體相同的單體,可以分別單獨或 將2種以上組合使用。該苯乙烯系聚合物粒子的折射率通常為1. 53 1. 61左右,存在苯骨架、鹵素原子 的含量越多則顯示出越大的折射率的趨勢。該苯乙烯系聚合物粒子例如可以通過懸浮聚合 法、微懸浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法等制造。作為上述粗糙化劑的甲基丙烯酸甲酯系聚合物粒子和苯乙烯系聚合物粒子中使 用的多官能單體的比例,以全部單體為基準(zhǔn),通常為0. 05 15質(zhì)量%左右,優(yōu)選0. 1 10 質(zhì)量<%。多官能單體的量過少時,粒子的交聯(lián)程度不充分,在擠出成形時受熱、剪切時粒子 易于大幅變形,結(jié)果難以得到所需的光擴(kuò)散效果。另外,多官能性單體的量過多時,在擠出 成形時易發(fā)生外觀不良。作為上述粗糙化劑使用的硅氧烷系聚合物粒子例如是通過使氯硅烷類水解、縮合 的方法而制造的聚合物的粒子。作為氯硅烷類,例如可舉出二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、苯基甲基二氯硅 烷、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷等。硅氧烷系聚合物可以交聯(lián)。為了使之交聯(lián),可以例如使 過氧化苯甲酰、過氧化2,4-二氯苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化二枯基、過氧化二叔丁 基-2,5-二甲基-2,5-(叔丁基過氧化)己烷等過氧化物與硅氧烷系聚合物進(jìn)行作用。另 外,具有末端硅烷醇基時,可以與烷氧基硅烷類進(jìn)行縮合交聯(lián)。經(jīng)交聯(lián)的聚合物優(yōu)選為相對 于1個硅原子,結(jié)合有2 3個左右的有機(jī)殘基的結(jié)構(gòu)。該硅氧烷系聚合物是也稱為硅酮橡膠、硅酮樹脂的聚合物,優(yōu)選使用常溫下為固 體的聚合物。硅氧烷聚合物粒子可以通過將該硅氧烷聚合物粉碎而得到。通過使具有線狀 有機(jī)硅氧烷嵌段的固化性聚合物、其組合物以噴霧狀態(tài)固化,可以制成粒狀粒子。另外,通 過將烷基三烷氧基硅烷或者其部分水解縮合物在氨或胺類的水溶液中水解縮合,可以作為 粒狀粒子的形式而得到。該硅氧烷系聚合物粒子的折射率通常為1. 40 1. 47左右。作為粗糙化劑使用的粒子的重均粒徑可以根據(jù)所需的表面凹凸形狀進(jìn)行適當(dāng)選 擇,為了具有所需的表面凹凸形狀,并且具有優(yōu)良的光學(xué)特性,優(yōu)選0. 5 50 μ m,更優(yōu)選 1 40 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選2 30 μ m。另外,粒子一般為球狀,但也可以使用矩狀、鱗片狀、針 狀、板狀等形狀的粒子。作為粗糙化劑使用的粒子相對于丙烯酸系熱塑性樹脂組合物總體的含有比例為,丙烯酸系熱塑性樹脂組合物總體的35重量%以下,優(yōu)選30重量%以下。作為粗糙化劑使 用的粒子的含有比例大于丙烯酸系熱塑性樹脂組合物總體的35重量%時,難以進(jìn)行組合 物的熔融擠出成形,因而不優(yōu)選?!垂鈱W(xué)用粗糙膜〉本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜的厚度為30 300 μ m,優(yōu)選30 200 μ m,更優(yōu)選30 100 μ m。厚度小于30 μ m時,膜自身的剛性降低,因此容易在膜中產(chǎn)生褶皺,或者在安裝的 狀態(tài)下發(fā)生浮動等。比300 μ m厚時,入射光的延遲值高,因而不優(yōu)選。本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜,膜的波長590nm下的入射光的延遲值優(yōu)選為30nm以下, 更優(yōu)選20nm以下。作為光學(xué)用粗糙膜,例如為用于液晶顯示裝置的粗糙膜時,由于液晶表 示所利用的光是偏振光,因此作為粗糙膜要求光學(xué)變形小的膜,優(yōu)選30nm以下的延遲值。 同樣在液晶顯示裝置用中,對于用于保護(hù)偏光分離片的偏光分離片保護(hù)膜,由于下述理由, 延遲值更優(yōu)選為20nm以下。如圖2所示,液晶顯示裝置以如下方式構(gòu)成在背光燈單元9上設(shè)置有液晶面板 12,從背光燈單元9出射的光向液晶面板12入射。偏光分離片10通常配置在背光燈單元 9和液晶面板12之間,將從背光燈單元9出射的非偏振光分離成具有正交關(guān)系的2個偏振 光,僅選擇性地透過一方的偏振光而出射至液晶面板12側(cè),另一方的偏振光返回背光燈單 元9側(cè),在背光燈單元內(nèi)進(jìn)行反射后,再度入射至偏光分離片10進(jìn)行再利用,從而提高光的 利用效率。因此,作為用于保護(hù)偏光分離片10的在該片10的兩面或一面層疊、貼合而使用 的偏光分離片保護(hù)膜11,為了使從該片10出射的偏光的偏振方向盡量不混亂,優(yōu)選延遲值 低,更優(yōu)選20nm以下的延遲值。本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜,層(B)表面的粗糙面用JIS K5600測定的表面鉛筆硬度 優(yōu)選為B以上。粗糙面的表面鉛筆硬度小于B時,在膜生產(chǎn)中、膜處理中等、與其他部件接 觸時等,易于對膜表面產(chǎn)生損傷。另外,為了防止損傷,還可以在粗糙面貼合保護(hù)膜,但是必 須保護(hù)膜貼合工序,在工序上也變得繁雜,在成本上也不利。本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜根據(jù)JIS K7361-1測定的總光線透射率優(yōu)選為90%以上。 該粗糙膜的總光線透射率過低時,相對于對粗糙膜入射的光量,從粗糙膜出射的光量的比 例減少,從光的利用效率方面出發(fā)不利。本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜,層(A)的厚度相對于膜整體的厚度優(yōu)選為30%以上的厚 度,更優(yōu)選40%以上的厚度。層(A)的厚度相對于膜整體的厚度小于30%時,膜的耐熱性 降低,在高溫保持評價(120°C的烘箱內(nèi)保持30分鐘)中,有時與該膜的收縮相伴的尺寸變 化增大。根據(jù)ASTM D-648測定的熱變形溫度(Th),對于作為層(A)的樹脂成分的聚碳酸酯 系樹脂為140°C左右,與此相對,對于作為層(B)的樹脂成分的丙烯酸系樹脂為100°C左右, 因此,從耐熱性的觀點出發(fā),優(yōu)選以具有更高Th的聚碳酸酯系樹脂作為樹脂成分的層(A) 的厚度為9μπι以上。作為將本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜進(jìn)行高溫保持評價時的尺寸變化率(收縮率),優(yōu) 選在膜的擠出方向(MD)、寬度方向(TD)均為7.0%以下,更優(yōu)選6.0%以下,進(jìn)一步優(yōu)選 5.0%以下。尺寸變化率大時,在液晶顯示裝置內(nèi)使用該膜時,由于液晶顯示裝置內(nèi)的發(fā)熱, 可能發(fā)生膜的尺寸變化,發(fā)生膜的浮動、起伏。另夕卜,層⑶的厚度優(yōu)選為8μπι以上,更優(yōu)選為ΙΟμπι以上。厚度小于8μπι時,
13有時該層(B)的表面硬度可能降低。本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜在表面形成有凹凸形狀,被賦予使光散射的功能,因此,例 如在液晶顯示裝置中,可以用于安裝于背光燈單元中的光擴(kuò)散片、光擴(kuò)散膜、偏振片保護(hù) 膜、相位差膜、輝度提高膜等、偏光分離片的保護(hù)膜等。另外,也適用于光盤、汽車內(nèi)裝用膜、 照明用膜、建材用膜等,本發(fā)明并不限于這些用途。實施例以下,示出本發(fā)明的實施例,但本發(fā)明并不限定于此。此外,以下的實施例中,表示 含量或使用量的份只要沒有特別說明均為重量基準(zhǔn)。以下的實施例和比較例中使用的擠出裝置的構(gòu)成如下。擠出機(jī)1 帶通風(fēng)孔的螺桿直徑115mm的單軸擠出機(jī)(東芝機(jī)械(株)制)擠出機(jī)2 帶通風(fēng)孔的螺桿直徑90mm,的單軸擠出機(jī)(東芝機(jī)械(株)制)給料塊3 兩種3層和兩種2層分配型給料塊(東芝機(jī)械(株)制)口模 4 :T 型口模擠出機(jī)1和2、給料塊3、口模4、第1 第3冷卻輥5 7如圖1所示進(jìn)行配置,各 冷卻輥5 7如下所示構(gòu)成?!摧仒?gòu)成1>第1冷卻輥5和第2冷卻輥6、第3冷卻輥7如下所示構(gòu)成。第1冷卻輥5 外徑450mm Φ、硬度Α70°的硅橡膠輥第2冷卻輥6 外徑450mm Φ、通過噴砂處理形成有算術(shù)平均粗度(Ra)為3. 5 μ m 的凹凸形狀的不銹鋼制金屬輥(鉆孔輥)第3冷卻輥7 外徑450mm Φ、鏡面加工的不銹鋼制金屬輥(鉆孔輥)〈輥構(gòu)成2>第1冷卻輥5和第2冷卻輥6、第3冷卻輥7如下所示構(gòu)成。第1冷卻輥5 外徑450mm Φ、硬度Α70°的硅橡膠輥第2冷卻輥6 徑450mm Φ、鏡面加工的不銹鋼制金屬輥(鉆孔輥)第3冷卻輥7 徑450mm Φ、鏡面加工的不銹鋼制金屬輥(鉆孔輥)實施例和比較例中,作為甲基丙烯酸樹脂、粗糙化劑(透明微粒)和丙烯酸橡膠粒 子,使用以下的甲基丙烯酸樹脂、粗糙化劑(透明微粒)和丙烯酸橡膠粒子?!醇谆┧針渲底鳛榧谆┧針渲?,使用通過由甲基丙烯酸甲酯97. 8重量%和丙烯酸甲酯2. 2 重量%構(gòu)成的單體成分的聚合而得的、熱變形溫度(Th)為100°C的熱塑性聚合物的顆粒。<粗糙化劑(透明微粒)>作為粗糙化劑(透明微粒),使用通過甲基丙烯酸甲酯95%和二乙烯基苯5% (質(zhì) 量比)的聚合而得的、折射率為1.49、重均粒徑為5μπι的甲基丙烯酸甲酯系熱塑性聚合物 粒子?!幢┧嵯鹉z粒子〉作為丙烯酸橡膠粒子,使用采用下述制造方法得到的3層結(jié)構(gòu)的丙烯酸橡膠粒 子。根據(jù)日本特公昭55-27576號的實施例中記載的方法,首先,在內(nèi)容積5L的玻璃制反應(yīng)容器中加入離子交換水1700g、碳酸鈉0. 7g、過硫酸鈉0. 3g,在氮氣流下進(jìn)行攪拌后, 加入PELEX OT-P(花王(株)制)4.46g、離子交換水150g、甲基丙烯酸甲酯150g、甲基丙烯 酸烯丙酯0. 3g后,升溫至75°C繼續(xù)攪拌150分鐘。接著,從不同的入口用90分鐘添加丙烯酸丁酯689g、苯乙烯162g和甲基丙烯酸烯 丙酯17g的混合物,以及過硫酸鈉0. 85g、PELEX OT-P 7. 4g和離子交換水50g的混合物,進(jìn) 一步繼續(xù)進(jìn)行90分鐘聚合。聚合結(jié)束后,從不同的入口用30分鐘進(jìn)一步添加丙烯酸甲酯326g和丙烯酸乙酯 14g的混合物,以及溶解有過硫酸鈉0. 34g的離子交換水30g。添加結(jié)束后,進(jìn)一步保持60分鐘,結(jié)束聚合。將得到的膠乳投入0.5%氯化鋁水 溶液中使聚合物凝聚。將其用約50°C的溫水洗滌5次后,進(jìn)行干燥,得到3層結(jié)構(gòu)的丙烯酸 橡膠粒子。(實施例1、實施例7和比較例1)作為層(A),將聚碳酸酯樹脂(Sumitomo Dow公司制的“Calibre303_10”,Th 140°C)熔融混煉,從擠出機(jī)1供給至給料塊3,作為層(B),將以表1所示的比例含有甲基 丙烯酸樹脂、粗糙化劑(透明微粒)和丙烯酸橡膠粒子的丙烯酸系熱塑性樹脂組合物熔融 混煉L·,從擠出機(jī)2供給至給料塊3,進(jìn)行熔融層疊一體化,形成層(B)/層(A)/層(B)的 3層構(gòu)成,從口模4擠出。此外,對于比較例1,停止從擠出機(jī)2向給料塊3的供給,僅擠出 成形層(A)。接著,使冷卻輥的構(gòu)成為上述輥構(gòu)成1,將從口模4擠出的膜狀樹脂夾持在第 1冷卻輥5 (設(shè)定溫度45°C )和第2冷卻輥6 (設(shè)定溫度IOO0C )之間,卷繞于第3冷卻輥 7(設(shè)定溫度100),得到在一面轉(zhuǎn)印有凹凸形狀的光學(xué)用粗糙膜8。(實施例2 6、比較例2和3)對于實施例2 6和比較例3,除了使冷卻輥構(gòu)成為上述輥構(gòu)成2以外,采用與實 施例1同樣的方法得到光學(xué)用粗糙膜8。此外,對于比較例4,停止從擠出機(jī)1向給料塊3 的供給,成形僅由層(B)構(gòu)成的單層膜。表權(quán)利要求
1.一種光學(xué)用粗糙膜,其特征在于,在由含有聚碳酸酯系樹脂的聚碳酸酯系熱塑性樹 脂組合物形成的層(A)的至少一面,層疊由含有丙烯酸系樹脂的丙烯酸系熱塑性樹脂組合 物形成的層(B)而成,至少1個的層(B)的表面為粗糙面,膜整體的厚度為30 300μπι,層(A)的厚度相對于膜整體的厚度為30%以上,層(B) 的厚度為8μπι以上,膜的波長590nm的入射光的延遲值為30nm以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粗糙膜,所述丙烯酸系熱塑性樹脂組合物含有橡膠粒子。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的光學(xué)用粗糙膜,所述橡膠粒子為丙烯酸橡膠粒子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粗糙膜,所述粗糙面通過粗糙輥轉(zhuǎn)印而形成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粗糙膜,所述丙烯酸系熱塑性樹脂組合物含有粗糙化劑
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的光學(xué)用粗糙膜,所述粗糙化劑是以選自甲基丙烯酸甲酯系聚 合物粒子、苯乙烯系聚合物粒子、硅氧烷系聚合物粒子中的至少1種作為主體的透明微粒。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)用粗糙膜,將所述聚碳酸酯系熱塑性樹脂組合物和所述 丙烯酸系熱塑性樹脂組合物共擠出成形而成。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項所述的光學(xué)用粗糙膜,用于液晶顯示裝置。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的光學(xué)用粗糙膜,用于保護(hù)所述液晶顯示裝置中的偏光分離片。
全文摘要
本發(fā)明提供光學(xué)用粗糙膜,其膜的表面硬度、光學(xué)變形、耐熱性中的任一方面均良好。本發(fā)明的光學(xué)用粗糙膜,在由含有聚碳酸酯系樹脂的聚碳酸酯系熱塑性樹脂組合物形成的層(A)的至少一面,層疊由含有丙烯酸系樹脂的丙烯酸系熱塑性樹脂組合物形成的層(B)而成,至少1個的層(B)的表面為粗糙面,膜整體的厚度為30~300μm,層(A)的厚度相對于膜整體的厚度為30%以上,層(B)的厚度為8μm以上,膜的波長590nm的入射光的延遲值為30nm以下。
文檔編號C08L33/00GK102129092SQ20111002511
公開日2011年7月20日 申請日期2011年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月20日
發(fā)明者前川智博, 赤田勝己 申請人:住友化學(xué)株式會社