專利名稱：一種熒光乳膠顆粒及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚合物合成領(lǐng)域，更涉及一種熒光乳膠顆粒及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著醫(yī)學(xué)診斷技術(shù)不斷地發(fā)展，對目標(biāo)分析物的檢出限不斷下降，因此需要不斷發(fā)展抗原或者抗體標(biāo)記技術(shù)。目前，標(biāo)記技術(shù)主要采用放射線同位素、膠體金、熒光分子、 酶、乳膠顆粒等。它們都有各自優(yōu)點，但對于復(fù)雜的臨床樣本來說，不能實現(xiàn)高通量、微量化、自動化、靈敏化等檢測技術(shù)的發(fā)展。而熒光染料分子與乳膠顆粒相者結(jié)合的一種高分子材料為實現(xiàn)這一檢測技術(shù)提供了強有力的手段。因為它既有熒光分子的高靈敏性，又具有乳膠顆粒的高通量、自動化、微量化的特點。因此，這種高分子材料具有非常廣闊的發(fā)展空間。熒光乳膠顆粒是指粒徑在納米到微米范圍內(nèi)，負載有熒光物質(zhì)，在外界光的激發(fā)下能夠發(fā)射熒光的乳膠顆粒。其外形可以是任意形狀，但一般是球形。根據(jù)載體及熒光物質(zhì)的不同，熒光乳膠顆?？梢苑譃閮煞N一種是無機/有機乳膠顆粒(乳膠顆粒是高分子材料，熒光物質(zhì)是無機物，如包裹量子點的乳膠顆粒)；另外一種是有機/有機乳膠顆粒(乳膠顆粒是高分子材料，熒光物質(zhì)是有機物染料分子)。其中有機/有機乳膠顆?？梢栽谄浔砻娣奖愕匾敫鞣N需要的功能基團(氨基、羧基、羥基、醛基等)，同時也可以選擇不同的共聚單體和聚合工藝路線進行高分子乳膠顆粒設(shè)計，因此，有機/有機熒光乳膠顆粒一直都是人們研究的熱點。制備熒光乳膠顆粒的方法目前存在三種方法第一種是通過熒光單體分子與乳液單體分子共聚合成熒光乳膠顆粒。美國專利US4326008公開了一種熒光乳膠顆粒及其制備方法，將丹磺酰氯與丙烯胺反應(yīng)，合成熒光單體分子，然后與乳膠單體共聚合而制備熒光乳膠顆粒。美國專利US4194877公開了一種熒光乳膠顆粒及其制備方法通過丙烯酰胺將熒光染料分子連接到聚合單體上，再通過乳液聚合制備出熒光乳膠顆粒。中國專利 200710031103. 4公開了一種熒光乳膠顆粒及其制備方法采用金屬配合物熒光單體與乳膠單體共聚而制備的熒光乳膠顆粒。通過這種方法制備的熒光乳膠顆粒熒光穩(wěn)定、熒光染料分子分布均勻，染料分子不容易泄露等優(yōu)點，但是這種方法需要熒光分子帶有不飽和鍵，能夠與乳膠顆粒單體發(fā)生共聚，而大多數(shù)熒光分子不具有不飽和鍵，即使能夠合成出來工藝路線也非常復(fù)雜。第二種是先通過聚合反應(yīng)制備出乳膠顆粒并在乳膠顆粒表面修飾不同的活性基團(氨基、羥基、羧基、醛基等)，然后通過共價鍵的方式把熒光分子連接到乳膠顆粒表面上，從而制備得到熒光乳膠顆粒。美國專利US4609689公開了一種熒光乳膠顆粒及其制備方法通過1，3-丙二胺的橋梁作用把異硫氰酸熒光素(FITC)連接到顆粒表面而制備熒光乳膠顆粒。美國專利US6268222公開了一種熒光乳膠顆粒及其制備方法，將納米級的熒光顆粒共價連接到微米級的顆粒上，從而制備得到熒光編碼顆粒。美國專利US5194300公開了一種熒光乳膠顆粒及其制備方法，用熒光胺與表面帶有羧基酯的顆粒反應(yīng)而制備熒光乳膠顆粒。這種方法制備的熒光乳膠顆粒方法簡單，顆粒大小容易控制，但是存在很多不足之處，如由于乳膠顆粒表面修飾基團有限使得共價交聯(lián)的熒光分子有限，即單個熒光乳膠顆粒熒光強度不強；熒光分子在顆粒表面容易受到外界的影響；乳膠顆粒交聯(lián)熒光分子后表面剩余的活性功能基團大大減少，從而導(dǎo)致生物大分子與顆粒交聯(lián)的機會大大減少。第三種方法是通過包埋吸附的方式進行制備。即在聚合反應(yīng)中加入熒光分子，使得熒光分子隨著單體的聚合作用而被包埋在乳膠顆粒的內(nèi)部或表層，或者是合成出乳膠顆粒然后再通過溶脹作用包埋熒光分子。美國專利US5723218公開了一種熒光乳膠顆粒及其制備方法，利用溶劑溶脹方法將氟化硼絡(luò)合二吡啶甲川類化合物(BODIPY)包埋到乳膠顆粒中而制備熒光乳膠顆粒。美國專利US5073498公開了一種熒光乳膠顆粒及其制備方法， 也是通過溶脹方法制備熒光乳膠顆粒。美國專利US4717655公開了一種熒光乳膠顆粒及其制備方法，采用兩種染料按照一定比例配置成溶液，制備出五種不同的熒光乳膠顆粒。中國專利200710058397. X公開了一種熒光乳膠的制備方法，采用染色的方法制備出不同的熒光乳膠顆粒。這種方法制備熒光乳膠顆粒方法簡單，但熒光分子在顆粒中的分布不均一，結(jié)合不牢固，容易泄露出來，特別是在一些非極性溶液中使用時，有機染料非常容易被浸出。熒光乳膠顆粒的聚合方法一般采用常規(guī)乳液聚合或者分散乳液聚合，而這些制備方法的配方、工藝比較復(fù)雜，同時制備的顆粒粒徑不均一、單分散性差、顆粒表面不干凈，粒徑很難控制，不利于在生物檢測當(dāng)中的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種熒光乳膠顆粒的制備方法，工藝條件溫和，制備的熒光乳膠顆粒粒徑均勻可控，單分散性好。為了解決技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種熒光乳膠顆粒的制備方法，包括a)將烯酸酯類單體、熒光染料與超純水按照重量比為1 15 0.004 0.4 100混合，攪拌、加熱，并在引發(fā)劑的作用下發(fā)生無皂乳液聚合，得到第一反應(yīng)產(chǎn)物；b)將步驟a)得到的反應(yīng)產(chǎn)物過濾、離心后去除上清液，洗滌所述去除上清液后的剩余物，得到熒光乳膠顆粒。優(yōu)選的，所述熒光染料選自羅丹明系列染料、香豆素染料、氟硼類染料、方酸類染料、花菁類染料中的一種或多種。優(yōu)選的，步驟a)中加入與超純水的重量比為0.003 0.5 100的離子共聚單體； 所述離子共聚單體選自2_丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSA)，苯乙烯磺酸鈉(NaSS)、 甲基丙烯酸-2-磺酰乙酯鈉鹽(NaSEM)、二甲基乙烯基吡啶硫酸甲酯鹽(DVPM)、甲基丙烯酸磺丙酯鉀鹽(SPM)、2_甲基烯丙基磺酸鈉(NaMS)中的一種或者多種。優(yōu)選的，所述引發(fā)劑為過硫酸鹽。優(yōu)選的，所述加熱的溫度為60°C 90°C。優(yōu)選的，所述烯酸酯類單體為甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。優(yōu)選的，在步驟a)中加入丙烯酸類化合物、烯胺類化合物、烯醛類化合物、烯硫醇類化合物，醇類化合物、環(huán)氧類化合物中的一種或多種。優(yōu)選的，步驟a)具體為al)將甲基丙烯酸甲酯、熒光染料、離子共聚單體與超純水按重量比為1 15 0.004 0.4 0.003 0.5 100混合，得到第一反應(yīng)溶液；a2)將所述第一反應(yīng)溶液以300r/min的速度攪拌，以60°C 90°C的加熱，以過硫酸鉀作為引發(fā)劑，在氮氣保護下進行無皂乳液聚合反應(yīng)，反應(yīng)1 4h后得到預(yù)聚物；a3)向所述預(yù)聚物中加入甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸混合物，然后再反應(yīng)2h， 得到第二反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的，步驟a)具體為al)將甲基丙烯酸甲酯、熒光染料、離子共聚單體與超純水按重量比為1 15 0.004 0.4 0.003 0.5 100混合，并向所述混合物中加入甲基丙烯酸，得到第二反應(yīng)溶液；a2)將所述第二反應(yīng)溶液以300r/min的速度攪拌，以60°C 90°C的加熱，以過硫酸鉀作為引發(fā)劑，在氮氣保護下進行無皂乳液聚合反應(yīng)，反應(yīng)2 24h得到第三反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的，所述甲基丙烯酸與超純水按重量比為0.022 3 100。本發(fā)明提供了一種熒光乳膠顆粒的制備方法，使用烯酸酯類單體與熒光染料在超純水中發(fā)生無皂乳液聚合，由于無皂乳液聚合不需要使用乳化劑，成核均勻，乳膠顆粒粒徑可以根據(jù)添加原料的量進行調(diào)控，制備成乳膠顆粒后，熒光染料與烯酸酯類單體結(jié)合緊密， 不容易滲出，熒光染料分布均勻，粒徑更均勻、單分散性好。本發(fā)明提供的制備方法工藝條件溫和，操作簡單，制備的乳膠顆粒粒徑具有單分散性，表面整潔干凈。


圖1本發(fā)明提供的制備方法制備的300nm大小的熒光乳膠顆粒電鏡掃描圖；圖2本發(fā)明制備的熒光乳膠顆粒的激光共聚焦掃描熒光成像圖；圖3本發(fā)明制備的熒光乳膠顆粒的激光共聚焦掃描白光成像圖；圖4本發(fā)明制備的熒光乳膠顆粒的激光共聚焦掃描熒光、白光成像圖疊加效果圖。
具體實施例方式為了進一步了解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的優(yōu)選實施方案進行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點而不是對本發(fā)明專利要求的限制。本發(fā)明提供了一種熒光乳膠顆粒的制備方法，包括a)將烯酸酯類單體、熒光染料與超純水按照重量比為1 15 0.004 0.4 100混合，攪拌、加熱，并在引發(fā)劑的作用下發(fā)生無皂乳液聚合，得到第一反應(yīng)產(chǎn)物；b)將步驟a)得到的反應(yīng)產(chǎn)物過濾、離心后去除上清液，洗滌所述去除上清液后的剩余物，得到熒光乳膠顆粒。本發(fā)明使用的是無皂乳液聚合，所謂無皂乳液聚合是指在反應(yīng)過程中完全不加乳化劑或僅加入微量乳化劑(其濃度小于臨界膠束濃度CMC)的乳液聚合過程，又稱為無乳化劑乳液聚合，本發(fā)明不加入任何乳化劑，制備熒光乳膠顆粒時，優(yōu)選使用共聚單體穩(wěn)定乳膠顆粒，因為在乳液成核期，熒光染料分子會導(dǎo)致乳膠顆粒成核階段不穩(wěn)定，所以需要加入這種物質(zhì)。所以共聚單體可以是離子的共聚單體也可以是非離子的共聚單體，共聚單體主要特征在它能夠溶解在水中，能夠在加熱條件下發(fā)生聚合。本發(fā)明優(yōu)選使用離子共聚單體，水溶性更好，使反應(yīng)更加穩(wěn)定，得到的乳膠顆粒的粒徑更加均勻。按照本發(fā)明，所述烯酸酯類單體優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯，更優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯，隨著烯酸酯類單體分子量的增長，其性能越差，聚合度和聚合后得到的乳膠顆粒的粒徑過大或不可控。按照本發(fā)明所述引發(fā)劑優(yōu)選使用過硫酸鹽，更有選為過硫酸鉀或過硫酸銨，最優(yōu)選為過硫酸鉀。按照本發(fā)明，優(yōu)選將烯胺類化合物、烯醛類化合物、烯硫醇類化合物，醇類化合物、 環(huán)氧類化合物中的一種或多種加入到反應(yīng)體系中，可以為熒光乳膠顆粒引入功能化基團， 按照本發(fā)明更優(yōu)選向反應(yīng)體系中加入甲基丙烯酸或甲基丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯的混合物。加入具有功能化基團的化合物的熒光乳膠顆粒制備方法有兩種第一種方法為先將甲基丙烯酸甲酯(MMA)、熒光染料、離子共聚單體加入到超純水的反應(yīng)釜中，一起攪拌，攪拌速度為300r/min，溫度加熱到60 90°C，以過硫酸鉀(過硫酸鉀)作為引發(fā)劑，在氮氣保護下進行聚合反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)進行1 4h后，在反應(yīng)體系中加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)與甲基丙烯酸 (MAA)混合物，所述混合物中MMA與MAA的按重量比優(yōu)選為1 1 10，然后再反應(yīng)2h得到第二反應(yīng)產(chǎn)物。將所述第二反應(yīng)產(chǎn)物過濾，離心，去上清，用超純水洗滌2 3遍，得到功能化熒光乳膠顆粒。第二種方法為將甲基丙烯酸甲酯(MMA)、熒光染料分子、離子共聚單體、甲基丙烯酸(MAA)、加入到超純水的反應(yīng)釜中攪拌，攪拌速度為300r/min，加熱溫度在60 90°C之間，以過硫酸鉀(過硫酸鉀)作為引發(fā)劑，在氮氣保護下進行無皂乳液聚合反應(yīng)，得到第三反應(yīng)產(chǎn)物。將所述第三反應(yīng)產(chǎn)物過濾，離心，去上清，采用超純水洗滌2遍，得到表面羧基熒光乳膠顆粒。按照本發(fā)明，甲基丙烯酸甲酯、熒光染料、離子共聚單體與水按重量為1 15 0.004 0.4 0.003 0.5 100，甲基丙烯酸與超純水按重量比為0. 022 3 100;所述甲基丙烯酸與所述甲基丙烯酸甲酯的混合物中，甲基丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯按重量比優(yōu)選為1 10 1。所述的甲基丙烯酸甲酯最好用按照質(zhì)量百分比計濃度為 10%的氫氧化鈉溶液，按等體積洗滌2次，然后采用超純水洗滌3 4次，再用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行餾分，以除去甲基丙烯酸甲酯中的阻聚劑；過硫酸鉀最好用水進行重結(jié)晶。按照本發(fā)明，離子共聚單體優(yōu)選為選用2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSA)， 苯乙烯磺酸鈉(NaSS)、甲基丙烯酸-2-磺酰乙酯鈉鹽(NaSEM)、二甲基乙烯基吡啶硫酸甲酯鹽(DVPM)、甲基丙烯酸磺丙酯鉀鹽(SPM)、2_甲基烯丙基磺酸鈉(NaMS)等離子共聚單體中的一種或者多種。按照本發(fā)明，所述的有機熒光分子可以選用熒光素、羅丹明B、羅丹明6G、羅丹明 101、香豆素染料、氟硼類染料、方酸類染料、花菁類染料等疏水性染料熒光物質(zhì)的一種；也可以選用多種有機熒光物質(zhì)。引發(fā)劑可以選用過硫酸鉀或者過硫酸胺等過硫酸類物質(zhì)，本發(fā)明優(yōu)選使用過硫酸鉀。更優(yōu)選為
按照本發(fā)明，攪拌速度最好在100 600r/min，在氮氣保護下反應(yīng)溫度最好為 60 90°C，反應(yīng)時間最好為2 24h。本發(fā)明制備的功能化熒光乳膠顆粒是采用無皂乳液聚合的方法制備的。其粒徑在 0. 1 Inm之間，通過對甲基丙烯酸甲酯、熒光染料分子、離子共聚單體、引發(fā)劑以及攪拌速度、反應(yīng)溫度、功能化單體加入的量與加入時間的控制，可以制備得到粒徑可控，單分散性好，表面潔凈，并且顆粒表面具有功能化基團，而且數(shù)目和分布在一定程度上可以控制的熒光乳膠顆粒。這種顆粒可以通過EDC、NHS等化學(xué)物質(zhì)活化顆粒表面帶有的活性基團，而將生物分子固定在乳膠顆粒表面。在合適的激發(fā)光照射下，熒光乳膠顆粒能夠發(fā)射熒光。同時也可以通過控制加入熒光分子的種類和數(shù)量，以及其他條件可以制備得到具有不同發(fā)射波長和熒光強度的乳膠顆粒，從而解決了同時對多個目標(biāo)檢測進行檢測的技術(shù)難題。實施例1 :250nm左右大小的羧基熒光乳膠顆粒在反應(yīng)釜中加入570ml超純水，IOmlMMA,羅丹明B 0. 02g，苯乙烯磺酸鈉18mg，一起混合攪拌加熱，攪拌速度為150rpm，通氮氣30min 60min，使反應(yīng)體系中溶解的氧氣盡量排盡，當(dāng)溫度升高到70°C時，加入20ml過硫酸鉀開始計時，反應(yīng)進行了 90min后加入MAA 和MMA，他們之間的比例是1 1，反應(yīng)在繼續(xù)進行2h時后停止。冷卻后，將顆粒進行過濾， 然后采用50ml的離心管對顆粒進行離心，洗滌3次，得熒光乳膠顆粒。實施例2 :300nm左右大小的羧基熒光乳膠顆粒在反應(yīng)釜中加入565ml超純水，15mlMMA，羅丹明6G 0. 02g，苯乙烯磺酸鈉18mg，一起混合攪拌加熱，攪拌速度為180rpm，通氮氣30min 60min，使反應(yīng)體系中溶解的氧氣盡量排盡。當(dāng)溫度升高到70°C時，加入20ml過硫酸鉀開始計時，反應(yīng)進行了 120min后加入 MAA和MMA，他們之間的比例是1 1，反應(yīng)在繼續(xù)進行2h時后停止。冷卻后，將顆粒進行過濾，然后采用50ml的離心管對顆粒進行離心，洗滌3次，得熒光乳膠顆粒。實施例3 :400nm左右大小的羧基熒光乳膠顆粒在反應(yīng)釜中加入550ml超純水，30mlMMA，羅丹明1010. 03g，苯乙烯磺酸鈉18mg， 一起混合攪拌加熱，攪拌速度為200rpm，通氮氣30min 60min，使反應(yīng)體系中溶解的氧氣盡量排走，當(dāng)溫度升高到70°C時，加入20ml過硫酸鉀開始計時，反應(yīng)進行了 120min后加入 MAA和MMA，他們之間的比例是1 1，反應(yīng)在繼續(xù)進行2h時后停止，冷卻后，將顆粒進行過濾，然后采用50ml的離心管對顆粒進行離心，洗滌3次，得熒光乳膠顆粒。實施例4 :500nm左右大小的羧基熒光乳膠顆粒在反應(yīng)釜中加入540ml超純水，40mlMMA，羅丹明B 0. 04g，苯乙烯磺酸鈉18mg，一起混合攪拌加熱。攪拌速度為220rpm，通氮氣30min 60min，使反應(yīng)體系中溶解的氧氣盡量排盡，當(dāng)溫度升高到70°C時，加入20ml過硫酸鉀開始計時，反應(yīng)進行了 ISOmin后加入 MAA和MMA，他們之間的比例是1 1，反應(yīng)在繼續(xù)進行2h時后停止。冷卻后，將顆粒進行過濾，然后采用50ml的離心管對顆粒進行離心，洗滌3次，得熒光乳膠顆粒。表1實施例1 4制備的熒光乳膠顆粒的性能
權(quán)利要求
1.一種熒光乳膠顆粒的制備方法，其特征在于，包括a)將烯酸酯類單體、熒光染料與超純水按照重量比為1 15 0.004 0.4 100混合，攪拌、加熱，并在引發(fā)劑的作用下發(fā)生無皂乳液聚合，得到第一反應(yīng)產(chǎn)物；b)將步驟a)得到的反應(yīng)產(chǎn)物過濾、離心后去除上清液，洗滌所述去除上清液后的剩余物，得到熒光乳膠顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述熒光染料選自羅丹明系列染料、 香豆素染料、氟硼類染料、方酸類染料、花菁類染料中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟a)中加入與超純水的重量比為 0.003 0.5 100的離子共聚單體；所述離子共聚單體選自2_丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSA)，苯乙烯磺酸鈉(NaSS)、甲基丙烯酸_2_磺酰乙酯鈉鹽(NaSEM)、二甲基乙烯基吡啶硫酸甲酯鹽(DVPM)、甲基丙烯酸磺丙酯鉀鹽(SPM)、2_甲基烯丙基磺酸鈉(NaMS)中的一種或者多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑為過硫酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述加熱的溫度為60°C 90°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述烯酸酯類單體為甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟a)中加入丙烯酸類化合物、烯胺類化合物、烯醛類化合物、烯硫醇類化合物，醇類化合物、環(huán)氧類化合物中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟a)具體為al)將甲基丙烯酸甲酯、熒光染料、離子共聚單體與超純水按重量比為1 15 0.004 0.4 0.003 0.5 100混合，得到第一反應(yīng)溶液；a2)將所述第一反應(yīng)溶液以300r/min的速度攪拌，以60°C 90°C的加熱，以過硫酸鉀作為引發(fā)劑，在氮氣保護下進行無皂乳液聚合反應(yīng)，反應(yīng)1 4h后得到預(yù)聚物；a3)向所述預(yù)聚物中加入甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸混合物，然后再反應(yīng)2h，得到第二反應(yīng)產(chǎn)物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟a)具體為al)將甲基丙烯酸甲酯、熒光染料、離子共聚單體與超純水按重量比為1 15 0.004 0.4 0.003 0.5 100混合，并向所述混合物中加入甲基丙烯酸，得到第二反應(yīng)溶液；a2)將所述第二反應(yīng)溶液以300r/min的速度攪拌，以60°C 90°C的加熱，以過硫酸鉀作為引發(fā)劑，在氮氣保護下進行無皂乳液聚合反應(yīng)，反應(yīng)2 24h得到第三反應(yīng)產(chǎn)物。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的制備方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸與超純水按重量比為0. 022 3 100。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種熒光乳膠顆粒的制備方法a)將烯酸酯類單體、熒光染料與超純水按照重量比為1～15∶0.004～0.4∶100混合，攪拌、加熱，并在引發(fā)劑的作用下發(fā)生無皂乳液聚合，得到第一反應(yīng)產(chǎn)物；b)將步驟a)得到的反應(yīng)產(chǎn)物過濾、離心后去除上清液，洗滌所述去除上清液后的剩余物，得到熒光乳膠顆粒。本發(fā)明提供的制備方法工藝條件溫和，制備的熒光乳膠顆粒粒徑均勻可控，單分散性好。
文檔編號C08F212/14GK102174144SQ20111003397
公開日2011年9月7日 申請日期2011年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月31日
發(fā)明者聶海龍 申請人:長沙三諾生物傳感技術(shù)股份有限公司