專利名稱：一種聚氨酯材料及作為x射線顯影材料和磁性材料的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚氨酯材料，具體涉及一種具有X射線不透過(guò)性和磁響應(yīng)性雙功能的新型聚氨酯材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚氨酯材料因其優(yōu)異的力學(xué)性能、耐磨損性、易成型加工、性能可控及良好的生物相容性等優(yōu)點(diǎn)，在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中占有相當(dāng)重要的地位。在醫(yī)用聚合物中，唯有聚氨酯合成材料可做人造心瓣、人造血管、人造腎臟等與血液直接接觸的人造器官，不會(huì)引起血凝、血栓等現(xiàn)象。對(duì)于具有某些特殊功能的聚氨酯材料，如具有磁性(可以引導(dǎo)其到身體指定的部位)的材料可以用于靶向藥物的載體。如具有X射線下顯影性則該材料可以通過(guò)X射線進(jìn)行觀察。如果把磁性與X射線顯影性集中在一種聚氨酯材料中，這一定是研究的熱點(diǎn)，但這方面研究成功的例子并不多。早期Thanoo等通過(guò)甲苯二異氰酸酯和聚四亞甲基二醇縮合反應(yīng)，并在聚合過(guò)程中加入鉭粉形成了具有良好顯影性的聚氨酯微球。而商業(yè)上大量的射線不透性聚氨酯材料，是通過(guò)在聚合階段加入硫酸鋇、鎢等添加劑而制備得到。有報(bào)道將聚氨酯與碘分子或四碘苯甲酸酯等共混制備光不透性聚氨酯_硅酮網(wǎng)狀樹(shù)脂。最近James等通過(guò)在聚氨酯主鏈氨酯鍵上接枝2，3，5_三碘苯甲酰氯(TIB)或N-(2，6-二碘羧苯基)-3，4，5_苯甲酰胺 (DCPTB)使其顯影。夏維娟等利用對(duì)碘苯胺對(duì)含有過(guò)量異氰酸根的聚氨酯分子進(jìn)行封端，合成了一種新型的X射線不透性聚氨酯顯影材料。目前，對(duì)于帶有磁性的聚氨酯材料的研究也不多。昆明理工大學(xué)的王紅等通過(guò)加入含-SO3Na基團(tuán)的聚酯二醇制備了高分散性固體聚氨酯磁帶膠。中南大學(xué)的黃小忠等通過(guò)在碳纖維表面進(jìn)行磁性涂層制備出具有吸波效果的磁性涂層碳纖維。D. Guyomar等用Fe3O4 和M制備了一種磁性聚氨酯膜材料。以上都是單功能聚氨酯材料，而具有X顯影并具有磁性的聚氨酯材料的研究，只有周超等將BaFe12O19粉末改性加入到聚氨酯中制備了一種磁性聚氨酯復(fù)合微球，在醫(yī)學(xué)上用作血管栓塞材料。從技術(shù)層面來(lái)講，這種添加型改性聚氨酯材料存在添加物的分散、小分子的遷移以及該材料在人體內(nèi)穩(wěn)定性問(wèn)題。然而利用化學(xué)反應(yīng)把X射線下顯影的磁性元素鍵合到聚氨酯樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中制備X射線顯影的磁性聚氨酯材料，至今未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題提供一種具有X射線下顯影、磁性雙功能的聚氨酯材料。本發(fā)明將元素Ba和Fe引入到聚氨酯樹(shù)脂分子鏈上，從而使聚氨酯材料具有X射線下顯影、磁性雙功能。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是
一種聚氨酯材料，所述聚氨酯材料按以下方法制得 (1)將氧化亞鐵加入有機(jī)溶劑1中，在氫氣環(huán)境的反應(yīng)釜中，升至60 180°C的還原溫度，進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫至室溫，氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌下加入二羥甲基丙酸，密封反應(yīng)釜，升溫至60 180°C，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅洗滌、干燥得到有機(jī)鐵鹽備用；所述的有機(jī)溶劑1為乙醇、異丁醇中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述氧化亞鐵與二羥甲基丙酸的物質(zhì)的量之比為1 2;(2)將氧化鋇加入有機(jī)溶劑2中，在氫氣環(huán)境的反應(yīng)釜中，升至60 180°C的還原溫度，進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫至室溫，氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌下加入二羥甲基丙酸，密封反應(yīng)釜，升溫至60 180°C，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅洗滌、干燥得到有機(jī)鋇鹽備用；所述的有機(jī)溶劑2為乙醇、異丁醇中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述氧化鋇與二羥甲基丙酸的物質(zhì)的量之比為1 2;(3)將脫水的多元醇、小分子二醇、步驟(1)制得的有機(jī)鐵鹽、步驟(2)制得的有機(jī)鋇鹽加入有機(jī)溶劑3中，升溫至60 90°C，然后加入二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，加完后保溫反應(yīng)3 5小時(shí)后，冷卻至室溫，蒸除溶劑得到聚氨酯材料；所述多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽物質(zhì)的量之比為1 0.5 1 0. 1 0. 5 0. 1 0. 5 ；所述多元醇的分子量以1000計(jì)；所述多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽的總的物質(zhì)的量與二苯基甲烷二異氰酸酯的物質(zhì)的量之比為1:1;所述多元醇為聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚乙二醇或聚四氫呋喃二醇；所述小分子二醇為乙二醇、丁二醇或二甘醇；所述的有機(jī)溶劑3為丁酮、乙酸乙酯或二甲苯。所述步驟(3)中，加入二苯基甲烷二異氰酸酯可以分批次加入，分批加入是為了使原料混合更加均勻，這是本領(lǐng)域人員公知的操作方法。本發(fā)明還提供所述的聚氨酯材料的制備方法，所述方法包括以下步驟(1)將氧化亞鐵加入有機(jī)溶劑1中，在氫氣環(huán)境的反應(yīng)釜中，升至60 180°C的還原溫度，進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫至室溫，氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌下加入二羥甲基丙酸，密封反應(yīng)釜，升溫至60 180°C，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅洗滌、干燥得到有機(jī)鐵鹽備用；所述的有機(jī)溶劑1為乙醇、異丁醇中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述氧化亞鐵與二羥甲基丙酸的物質(zhì)的量之比為1 2;(2)將氧化鋇加入有機(jī)溶劑2中，在氫氣環(huán)境的反應(yīng)釜中，升至60 180°C的還原溫度，進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫至室溫，氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌下加入二羥甲基丙酸，密封反應(yīng)釜，升溫至60 180°C，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅洗滌、干燥得到有機(jī)鋇鹽備用；所述的有機(jī)溶劑2為乙醇、異丁醇中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述氧化鋇與二羥甲基丙酸的物質(zhì)的量之比為1 2;(3)將脫水的多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽加入有機(jī)溶劑3中，升溫至 60 90°C，然后加入二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，加完后保溫反應(yīng)3 5小時(shí)后，冷卻至室溫，蒸除溶劑得到聚氨酯材料；所述多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽物質(zhì)的量之比為1 0. 5 1 0. 1 0. 5 0. 1 0. 5 ；所述多元醇的分子量以1000計(jì)；所述)多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽的總的物質(zhì)的量與二苯基甲烷二異氰酸酯的物質(zhì)的量之比為1:1;所述多元醇為聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚乙二醇或聚四氫呋喃二醇；所述小分子二醇為乙二醇、丁二醇或二甘醇；

所述的有機(jī)溶劑3為丁酮、乙酸乙酯或二甲苯。所述步驟(1)中，氧化亞鐵的質(zhì)量用量與有機(jī)溶劑1的體積比為0. 05 0. 5g/mL。所述步驟(2)中，氧化鋇的質(zhì)量用量與有機(jī)溶劑1的體積用量的比為0.05 0. 5g/mL。所述多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽總的質(zhì)量與有機(jī)溶劑3的體積用量的比為0. 1 0. 5g/mL。所述步驟(1)或步驟(2)中，所述干燥為真空干燥(通常真空度為0. IMPa) 10 15小時(shí)。本發(fā)明提供的的聚氨酯材料可以同時(shí)作為X射線顯影材料和磁性材料。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在(a)本發(fā)明采用三官能團(tuán)的化合物——二羥甲基丙酸，與鐵反應(yīng)生成有機(jī)鐵、與鋇反應(yīng)生成有機(jī)鋇。有機(jī)鐵與有機(jī)鋇分子上含有兩個(gè)端羥基，兩個(gè)端羥基可以作為聚氨酯樹(shù)脂的擴(kuò)鏈劑，和多元醇一起與異氰酸酯(MDI)反應(yīng)，制備分子鏈上含有鐵和鋇的聚氨酯樹(shù)月旨，即把鋇和鐵元素引入到聚氨酯樹(shù)脂分子鏈上。(b)本發(fā)明通過(guò)化學(xué)改性的方法將鋇和鐵引入到聚氨酯分子上，從而克服了添加法帶來(lái)的添加物分散難、小分子遷移、穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)。(c)本發(fā)明提供一種制備具有X射線下顯影、又具有磁性的雙功能的聚氨酯材料的制備方法。本發(fā)明采用化學(xué)反應(yīng)改性法，在聚氨酯分子鏈上引入功能元素——Ba和Fe，使聚氨酯樹(shù)脂具有X射線顯影性和磁響應(yīng)性，克服添加法制備該種材料的缺點(diǎn)，可以作為靶向藥物載體等醫(yī)用材料，該材料將具有廣泛的應(yīng)用前途。
四

圖1實(shí)施例1制得的聚氨酯材料的X射線測(cè)試照片。
五具體實(shí)施例方式下面以具體實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此實(shí)施例1 (1)將16. OOg氧化亞鐵加入含32ml異丁醇的高壓反應(yīng)釜中，氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜空氣 3次，通入氫氣置換氮?dú)?次，升溫至IOCTC氧化亞鐵的還原溫度，還原4h后(產(chǎn)率98% )， 降溫至室溫，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中氫氣3次，然后打開(kāi)反應(yīng)釜，在不斷攪拌的情況下加入 58. 39g 二羥甲基丙酸，密封反應(yīng)釜，升溫60°C，反應(yīng)4h后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅用異丁醇洗滌，在0. IMPa真空干燥器中干燥濾餅12h，得到有機(jī)鐵鹽62 (產(chǎn)率90% )。(2)將15. 30g氧化鋇加入含32ml異丁醇的高壓反應(yīng)釜中，氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜空氣3次，通入氫氣置換氮?dú)?次，升溫至90°C氧化鋇的還原溫度，還原4h后(產(chǎn)率96% )，降溫至室溫，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中氫氣3次，然后打開(kāi)反應(yīng)釜，在不斷攪拌的情況下加入25. 72g 二羥甲基丙酸，密封反應(yīng)釜，升溫60°C，反應(yīng)6h后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅用異丁醇洗滌，在0. IMPa真空干燥器中干燥濾餅12h，得到有機(jī)鋇鹽33g(產(chǎn)率87% )。
(3)取脫水的聚己二酸丁二醇酯二醇(分子量為1000) 100g，l，4_ 丁二醇(分子量90) 4. 5g，有機(jī)鐵鹽(分子量320) 2. 94g 有機(jī)鋇鹽(分子量401) 3. 75g，投入裝有 223ml 丁酮的三口燒瓶中，升溫至60°C，加入42. 5g的MDI (分子量250)(分三批加入，第一批加入20g，第二批加入12. 5g，第三批加入IOg)，MDI加完后再反應(yīng)3h，冷卻至室溫，移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸發(fā)掉溶劑得到X射線顯影的磁性聚氨酯樹(shù)脂153g。本實(shí)施例中得到的X射線顯影的聚氨酯材料采用如下方法進(jìn)行檢驗(yàn)(I)X-射線不透性將IOg樣品溶解在70mL四氫呋喃溶劑中，于玻璃培養(yǎng)皿中揮發(fā)溶劑成膜，膜厚 2mm。采用標(biāo)準(zhǔn)臨床X-射線儀(GE，XR-A)測(cè)試，通過(guò)將樣品膜與在聚合物樹(shù)脂顯影性測(cè)試中所要求具有最小射線不透性即等同于厚度為2mm的鋁板(ISO 4049-1978)對(duì)照確定。X 射線測(cè)試照片見(jiàn)附圖1。(2)磁性能測(cè)定采用振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)(VSM)測(cè)定X射線顯影的磁性聚氨酯材料的磁性。本實(shí)施例所得到的聚氨酯樹(shù)脂磁感應(yīng)強(qiáng)度為0. 3特斯拉。實(shí)施例2 (1)將15. 30g氧化鋇加入含306ml乙醇的高壓反應(yīng)釜中，氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜空氣5 次，通入氫氣置換氮?dú)?次，升溫至60°C氧化鋇的還原溫度，還原6h后(產(chǎn)率93% )，降溫至室溫，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中氫氣5次，然后打開(kāi)反應(yīng)釜，在不斷攪拌的情況下加入24. 92g 二羥甲基丙酸，密封反應(yīng)釜，升溫180°C，反應(yīng)4h后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅用乙醇洗滌，在0. IMPa真空干燥器中干燥濾餅12h，得到有機(jī)鋇鹽30g(產(chǎn)率80% )。(2)將7. 20g氧化亞鐵加入含306ml乙醇的高壓反應(yīng)釜中，氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜空氣5 次，通入氫氣置換氮?dú)?次，升溫至60°C氧化亞鐵的還原溫度，還原6h后(產(chǎn)率95 % )，降溫至室溫，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中氫氣5次，然后打開(kāi)反應(yīng)釜，在不斷攪拌的情況下加入25. 46g 二羥甲基丙酸，密封反應(yīng)釜，升溫180°C，反應(yīng)4h后，降溫，有沉淀生產(chǎn)，過(guò)濾，濾餅用乙醇洗滌，在0. IMPa真空干燥器中干燥濾餅12h，得到有機(jī)鐵鹽24g(產(chǎn)率80% )。(3)取脫水的聚己二酸乙二醇酯二醇(分子量為1000) IOOg,乙二醇6. 2g，有機(jī)鐵鹽14. 7g 有機(jī)鋇鹽18. 77g，投入裝有279ml乙酸乙酯的三口燒瓶中，升溫至70°C，加入75g 的MDI (分三批加入，第一批加入20g，第二批加入20g，第三批加入35g)，MDI加完后再反應(yīng) 5h，冷卻至室溫，移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸發(fā)掉溶劑得到X射線顯影的磁性聚氨酯樹(shù)脂214g。按照實(shí)施例1所述檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)，本實(shí)施例所得到的聚氨酯樹(shù)脂磁感應(yīng)強(qiáng)度為 0. 35特斯拉。實(shí)施例3 按實(shí)施1得到有機(jī)鐵鹽，按實(shí)施例2得到有機(jī)鋇鹽。取脫水的聚乙二醇(分子量為1000) 10(^，二甘醇7.428，有機(jī)鐵8.828:有機(jī)鋇 11. 26g，投入含有1275ml 二甲苯的三口燒瓶中，升溫至90°C，加入57. 5g的MDI (分三批加入，第一批加入20g，第二批加入20g，第三批加入17. 5g)，MDI加完后再反應(yīng)5h，冷卻至室溫，移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸發(fā)掉溶劑得到X射線顯影的磁性聚氨酯樹(shù)脂185g。按照實(shí)施例1所述檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)，本實(shí)施例所得到的聚氨酯樹(shù)脂磁感應(yīng)強(qiáng)度為 0.41特斯拉。實(shí)施例4按實(shí)施1得到有機(jī) 鐵鹽，按實(shí)施例2得到有機(jī)鋇鹽。取脫水的聚四氫呋喃酯二醇(分子量為1000) 10(^，1，4_丁二醇7.28，有機(jī)鐵 11. 76g 有機(jī)鋇15. Olg，投入含有447ml 丁酮的三口燒瓶中，升溫至70°C，加入65. OOg的 MDI (分三批加入，第一批加入20. OOg,第二批加入20. OOg,第三批加入25. OOg)，MDI加完后再反應(yīng)4h，冷卻至室溫，移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸發(fā)掉溶劑得到X射線顯影的磁性聚氨酯樹(shù)脂 198g。按照實(shí)施例1所述檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)，本實(shí)施例所得到的聚氨酯樹(shù)脂磁感應(yīng)強(qiáng)度為 0. 47特斯拉。實(shí)施例5按實(shí)施1得到有機(jī)鐵鹽，按實(shí)施例2得到有機(jī)鋇鹽。取脫水的聚己二酸丁二醇酯二醇(分子量為1000) 10(^，二甘醇7.428，有機(jī)鐵 5. 88g 有機(jī)鋇7. 51g，投入含有294ml 丁酮的三口燒瓶中，升溫至70°C，加入52. 50g的 MDI (分三批加入，第一批加入20g，第二批加入10g，第三批加入22. 50g)，MDI加完后再反應(yīng)5h，冷卻至室溫，移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸發(fā)掉溶劑得到X射線顯影的磁性聚氨酯樹(shù)脂173g。按照實(shí)施例1所述檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)，本實(shí)施例所得到的聚氨酯樹(shù)脂磁感應(yīng)強(qiáng)度為 0. 52特斯拉。
權(quán)利要求
1.一種聚氨酯材料，其特征在于所述聚氨酯材料按以下方法制得(1)將氧化亞鐵加入有機(jī)溶劑1中，在氫氣環(huán)境的反應(yīng)釜中，升至60 180°C的還原溫度，進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫至室溫，氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌下加入二羥甲基丙酸， 密封反應(yīng)釜，升溫至60 180°C，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅洗滌、干燥得到有機(jī)鐵鹽備用；所述的有機(jī)溶劑1為乙醇、異丁醇中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述氧化亞鐵與二羥甲基丙酸的物質(zhì)的量之比為1 2;(2)將氧化鋇加入有機(jī)溶劑2中，在氫氣環(huán)境的反應(yīng)釜中，升至60 180°C的還原溫度，進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫至室溫，氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌下加入二羥甲基丙酸， 密封反應(yīng)釜，升溫至60 180°C，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅洗滌、干燥得到有機(jī)鋇鹽備用；所述的有機(jī)溶劑2為乙醇、異丁醇中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述氧化鋇與二羥甲基丙酸的物質(zhì)的量之比為1 2;(3)將脫水的多元醇、小分子二醇、步驟(1)制得的有機(jī)鐵鹽、步驟(2)制得的有機(jī)鋇鹽加入有機(jī)溶劑3中，升溫至60 90°C，然后加入二苯基甲烷二異氰酸酯，加完后保溫反應(yīng) 3 5小時(shí)后，冷卻至室溫，蒸除溶劑得到聚氨酯材料；所述多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽物質(zhì)的量之比為1 0.5 1 0.1 0.5 0. 1 0. 5 ；所述多元醇的分子量以1000計(jì)；所述多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽的總的物質(zhì)的量與二苯基甲烷二異氰酸酯的物質(zhì)的量之比為1:1;所述多元醇為聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚乙二醇或聚四氫呋喃二醇；所述小分子二醇為乙二醇、丁二醇或二甘醇；所述的有機(jī)溶劑3為丁酮、乙酸乙酯或二甲苯。
2.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯材料的制備方法，其特征在于所述方法包括以下步驟(1)將氧化亞鐵加入有機(jī)溶劑1中，在氫氣環(huán)境的反應(yīng)釜中，升至60 180°C的還原溫度，進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫至室溫，氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌下加入二羥甲基丙酸， 密封反應(yīng)釜，升溫至60 180°C，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅洗滌、干燥得到有機(jī)鐵鹽備用；所述的有機(jī)溶劑1為乙醇、異丁醇中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述氧化亞鐵與二羥甲基丙酸的物質(zhì)的量之比為1 2;(2)將氧化鋇加入有機(jī)溶劑2中，在氫氣環(huán)境的反應(yīng)釜中，升至60 180°C的還原溫度，進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫至室溫，氮?dú)猸h(huán)境下，攪拌下加入二羥甲基丙酸， 密封反應(yīng)釜，升溫至60 180°C，反應(yīng)4 6小時(shí)后，降溫，有沉淀生成，過(guò)濾，濾餅洗滌、干燥得到有機(jī)鋇鹽備用；所述的有機(jī)溶劑2為乙醇、異丁醇中的一種或兩種以上任意比例的混合；所述氧化鋇與二羥甲基丙酸的物質(zhì)的量之比為1 2;(3)將脫水的多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽加入有機(jī)溶劑3中，升溫至 60 90°C，然后加入二苯基甲烷二異氰酸酯，加完后保溫反應(yīng)3 5小時(shí)后，冷卻至室溫， 蒸除溶劑得到聚氨酯材料；所述多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽物質(zhì)的量之比為 1 0. 5 1 0.1 0.5 0. 1 0.5 ；所述多元醇的分子量以1000計(jì)；所述的多元醇、 小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽的總的物質(zhì)的量與二苯基甲烷二異氰酸酯的物質(zhì)的量之比為1 1 ；所述多元醇為聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚乙二醇或聚四氫呋喃二醇；所述小分子二醇為乙二醇、丁二醇或二甘醇； 所述的有機(jī)溶劑3為丁酮、乙酸乙酯或二甲苯。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟(1)中，氧化亞鐵的質(zhì)量用量與有機(jī)溶劑1的體積比為0. 05g 0. 5g/mL。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟(2)中，氧化鋇的質(zhì)量用量與有機(jī)溶劑1的體積用量的比為0. 05g 0. 5g/mL。
5.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述多元醇、小分子醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽總的質(zhì)量與有機(jī)溶劑3的體積用量的比為0. 1 0. 5g/mL。
6.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述步驟(1)或步驟(2)中，所述干燥為真空干燥10 15小時(shí)。
7.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯材料同時(shí)作為X射線顯影材料和磁性材料的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種聚氨酯材料，按以下方法制得氧化亞鐵在氫氣環(huán)境中，與二羥甲基丙酸反應(yīng)得到有機(jī)鐵鹽；氧化鋇在氫氣環(huán)境中，與二羥甲基丙酸反應(yīng)得到有機(jī)鋇鹽；將脫水的多元醇、小分子二醇、有機(jī)鐵鹽、有機(jī)鋇鹽加入有機(jī)溶劑3中，升溫至60～90℃，然后加入二苯基甲烷二異氰酸酯，加完后保溫反應(yīng)3～5小時(shí)后，冷卻至室溫，蒸除溶劑得到聚氨酯材料。本發(fā)明采用化學(xué)反應(yīng)改性法，在聚氨酯分子鏈上引入功能元素——Ba和Fe，使聚氨酯樹(shù)脂具有X射線顯影性和磁響應(yīng)性，克服添加法制備該種材料的缺點(diǎn)，可同時(shí)作為X射線顯影材料和磁性材料，可應(yīng)用作為靶向藥物載體等醫(yī)用材料，該材料將具有廣泛的應(yīng)用前途。
文檔編號(hào)C08G18/32GK102174170SQ20111003443
公開(kāi)日2011年9月7日 申請(qǐng)日期2011年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月31日
發(fā)明者李丹丹, 李曉燕, 王玉祥, 趙亞娟, 鄭莽, 黃幸 申請(qǐng)人:溫州大學(xué)