專利名稱：制備雙酚的方法
制備雙酚的方法本申請是申請日為2005年12月5日、申請?zhí)枮?00580043447. 6 (PCT/ US2005/043891)、題目為“制備雙酚的方法”的發(fā)明專利申請的分案申請。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及使用催化劑體系制備的芳香族雙酚。更具體而言，本發(fā)明涉及使用雜多酸催化劑、粘土和官能化金屬氧化物催化劑制備的芳香族雙酚。雙酚為制備聚碳酸酯的重要原材料。由于其極好的物理性能，聚碳酸酯廣泛用于多種應(yīng)用，物理性能例如耐沖擊性、機(jī)械特性、透明性等。雙酚通常通過在酸性催化劑的存在下羰基化合物與苯酚的反應(yīng)得到，酸性催化劑例如無機(jī)酸或酸性離子交換樹脂。這種酸性離子交換樹脂的一個(gè)實(shí)例為使用二乙烯基苯交聯(lián)的氫型磺化聚苯乙烯樹脂(PS-DVB)。共催化劑通常與酸性催化劑組合使用，以改善雙酚例如對位、對位雙酚異構(gòu)體的選擇性。共催化劑以獨(dú)立分子存在于主體反應(yīng)基質(zhì)中，即“主體共催化劑”，或可通過離子鍵或共價(jià)鍵連接到酸性樹脂催化劑。硫醇為一類可以使用的催化劑。更具體而言，硫醇，例如源于硫化氫的有機(jī)硫化合物用作共催化劑。通過改變硫醇共催化劑和酸性催化劑，已經(jīng)進(jìn)行多種努力來提高雙酚選擇性。一種已經(jīng)嘗試的方法是使用具有連接共催化劑的催化劑，其通過例如， 酸性離子交換樹脂的部分酸性基團(tuán)與氨基硫醇反應(yīng)制備，以提供同時(shí)含有硫醇和磺酸基的催化劑。當(dāng)離子交換樹脂催化劑用于通過苯酚與羰基化合物的反應(yīng)制備雙酚時(shí)，催化劑的壽命受到多種因素影響，例如機(jī)械強(qiáng)度和結(jié)垢性。此外特別是在連續(xù)法中，離子交換樹脂催化劑通常需要預(yù)處理步驟。預(yù)處理通常將苯酚通過離子交換樹脂催化劑填料床。本領(lǐng)域仍然需要其它催化劑，以制備與傳統(tǒng)上使用離子交換樹脂催化劑制備的雙酚相比具有優(yōu)越機(jī)械性能、壓縮性、不溶脹性和熱液穩(wěn)定性的雙酚，由此提高催化劑壽命和 /或生產(chǎn)率和雙酚生產(chǎn)率。發(fā)明概述本發(fā)明公開了用于制備芳香族雙酚的方法，其中該方法包括在催化劑體系的存在下芳香族羥基化合物與具有兩個(gè)官能度的烷化劑反應(yīng)。催化劑體系選自雜多酸化合物、粘土、官能化金屬氧化物催化劑以及上述的組合。具有兩個(gè)官能度的烷化劑包括式(I)的羰基化合物
權(quán)利要求
1. 一種用于制備芳香族雙酚的方法，所述方法包括在催化劑體系的存在下將芳香族羥基化合物與具有兩個(gè)官能度的烷化劑反應(yīng)，其中催化劑體系選自雜多酸化合物和粘土，并且其中具有兩個(gè)官能度的烷化劑包括式(I)羰基化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中雜多酸化合物包括式(II)化合物 (M1)3(Ma) (M3)12O40 · yH20 (II)；其中M1包括氫或堿金屬，所述堿金屬選自鋰、鈉、鉀、銣和銫；M2包括磷或硅，M3包括鎢或鉬，并且y為0-10的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中雜多酸化合物包括至少一種雜多酸金屬鹽，其選自鋰、 鈉、鉀、銣和銫鹽，或上述鹽的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中雜多酸化合物包括至少一種選自下組的雜多酸硅鎢酸、硅鉬酸、磷鎢酸和磷鉬酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中雜多酸化合物包括式(III)化合物 (Μ4) (Μ5) (M6) 1204?！?yH20 (III)其中M4包括III族元素；M5包括磷或硅；M6包括鎢或鉬，并且y為0_10的整數(shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中雜多酸化合物為磷鎢酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中粘土選自 Al4Si8O20(OH)4 ；
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中M7選自鈉或鋰。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中粘土為蒙脫土。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中芳香族羥基化合物選自苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、2，6- 二甲苯酚，以及上述芳香族羥基化合物的混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在催化劑體系的存在下芳香族羥基化合物與具有兩個(gè)官能度的烷化劑的反應(yīng)包括間歇、半間歇或連續(xù)方式。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在催化劑體系的存在下芳香族羥基化合物與具有兩個(gè)官能度的烷化劑的反應(yīng)包括40°C _120°C的反應(yīng)溫度。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在催化劑體系的存在下芳香族羥基化合物與具有兩個(gè)官能度的烷化劑的反應(yīng)包括芳香族羥基化合物與羰基化合物2 1-40 1的摩爾比。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中相對于反應(yīng)混合物的總重量，催化劑體系為0.5-10重量％。
15.一種制備聚碳酸酯的方法，包括將根據(jù)權(quán)利要求1方法制備的芳香族雙酚與碳酸酯前體反應(yīng)。
16.一種用于制備1，1_雙(3-甲基-4-羥基苯基)環(huán)己烷的方法，其中該方法包括在催化劑體系的存在下環(huán)己酮與鄰甲酚反應(yīng)，其中催化劑體系選自雜多酸化合物和粘土。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中在催化劑體系下環(huán)己酮與鄰甲酚在40-120°C的溫度反應(yīng)。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中在催化劑體系下環(huán)己酮與鄰甲酚的反應(yīng)包括鄰甲酚與環(huán)己酮2 1-40 1的摩爾比。
19.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中相對于反應(yīng)混合物的總重量，催化劑體系為0.5-10重量％。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備芳香族雙酚的方法，其中所述方法包括在催化劑體系的存在下芳香族羥基化合物與具有兩個(gè)官能度的烷化劑反應(yīng)。所述方法使用的催化劑體系選自雜多酸化合物、粘土、官能化金屬氧化物催化劑，以及上述組合。
文檔編號(hào)C08G64/24GK102199074SQ20111008370
公開日2011年9月28日 申請日期2005年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月17日
發(fā)明者A·R·斯里尼瓦薩勞, D·卡皮拉, G·基山, J·-P·倫斯, R·克里什納默蒂 申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司