專利名稱：去除聚酯中醛類的苯并惡嗪酮類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為聚乙烯型聚酯產(chǎn)品的醛類去除劑的一種組合物與方法。
背景技術(shù)：
聚乙烯型聚酯廣泛地應(yīng)用于例如包裝瓶水的包裝材料，在聚乙烯型聚酯的制備 (聚合)及熱熔加工(預(yù)成型)時(shí)，常可發(fā)現(xiàn)副產(chǎn)物乙醛并且成為殘留物。乙醛具有明顯的氣味使人類的味覺(jué)在其濃度極低時(shí)即可察覺(jué)。因此，在相較之下無(wú)味的飲料，例如水，即會(huì)受到乙醛味道的強(qiáng)烈影響。除了改變味道以外，乙醛對(duì)健康具有嚴(yán)重的威脅，且在2009年被列為第一類人類致癌物(Group I human carcinogen)。因此，在制造聚乙烯型聚酯容器過(guò)程中減少乙醛產(chǎn)生的方法已被廣泛地研究。大抵來(lái)說(shuō)，有四種方法可以減少聚乙烯型聚酯的乙醛含量，第一種方法是通過(guò)工藝改良，具體例示如美國(guó)專利 4，591，629,4, 963，644,5, 090，134,5, 119，570,5, 393，871 及 7，718，759，這些方法可透過(guò)一個(gè)額外的揮發(fā)物移除步驟來(lái)達(dá)到乙醛的適度去除。其缺點(diǎn)在于這些方法相較于傳統(tǒng)工藝所需的高成本及冗長(zhǎng)處理時(shí)間。第二種降低乙醛含量的方法是通過(guò)PET與末端胺基聚酰胺 (amino-terminalpolyamide)的混合物。代表性的例子如美國(guó)專利 4，837，115、5，258，233、 5，340，884及6，790，499。這些方法只可少量減少乙醛(< 50% )，除非加入足量的第二聚合物，但此舉造成額外成本以及產(chǎn)生泛黃及透明度的問(wèn)題。第三種已知的去除乙醛的方法是使用雙牙團(tuán)添加物來(lái)與乙醛反應(yīng)，形成如美國(guó)專利6，274，212，6，762，275及美國(guó)公開(kāi)專利號(hào)20040146674所示的環(huán)狀化合物。這些方法在低添加物劑量下可達(dá)到高度或中度的去除比例。然而，這些雙牙團(tuán)添加物熱穩(wěn)定性低，且在加熱過(guò)程產(chǎn)生顏色，此一現(xiàn)象在使用高劑量添加物來(lái)達(dá)到高去除比例時(shí)變得嚴(yán)重。最后一種去除乙醛的方法是通過(guò)穩(wěn)定劑的添加，例如世界公開(kāi)專利號(hào) W002/079310、美國(guó)公開(kāi)專利號(hào) 2002/0198297、2004/074365、2010/0048783 及美國(guó)專利號(hào) 7，655，746,7, 799，891所示。這些方法在可接受的劑量范圍內(nèi)只能達(dá)到中度的去除比例。因此，尋找一個(gè)熱穩(wěn)定性高及高去除比例的乙醛移除劑是有需求的。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的提供一種組合物與一種方法來(lái)去除聚乙烯型聚酯在聚合步驟或預(yù)加工步驟中產(chǎn)生的醛類化合物。為達(dá)上述目的，本發(fā)明提供一種由聚乙烯型聚酯中去除醛類的方法，包含在聚乙烯型聚酯聚合或后續(xù)使用時(shí)添加一如下式I所示的苯并惡嗪-4-酮化合物，
權(quán)利要求
1.一種由聚乙烯型聚酯中去除醛類的方法，包含在聚乙烯型聚酯聚合或后續(xù)使用時(shí)添加如下式I所示的苯并惡嗪-4-酮化合物，
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，A為亞苯基。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述苯并惡嗪-4-酮化合物為下式II所示的2， 2' -(1,4-亞苯基)-雙-(4H-3,1-苯并惡嗪-4-酮)，
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述苯并惡嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量為基準(zhǔn)的IOppm至5000ppm存在于該聚乙烯型聚酯中。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述苯并惡嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量為基準(zhǔn)的IOOppm至500ppm存在于該聚乙烯型聚酯中。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述聚乙烯型聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的單聚物或共聚物。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述后續(xù)使用為混練、射胚或擠出成形。
8.一種由聚乙烯型聚酯中去除醛類的組合物，包含一聚乙烯型聚酯；及一如下式I所示的苯并惡嗪-4-酮化合物；
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中，A為亞苯基。
10.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中，所述苯并惡嗪-4-酮化合物為下式II所示的 2,2' -(1,4-亞苯基)-雙-(4H-3,1-苯并惡嗪_4_酮)
11.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中，所述苯并惡嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量為基準(zhǔn)的IOppm至5000ppm存在于該聚乙烯型聚酯中。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中，所述苯并惡嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量為基準(zhǔn)的IOOppm至500ppm存在于該聚乙烯型聚酯中。
13.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述聚乙烯型聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的單聚物或共聚物。
14.一種將苯并惡嗪-4-酮化合物用于由聚乙烯型聚酯移除醛類的用途，其中，所述苯并惡嗪-4-酮化合物具有下式I的結(jié)構(gòu)
15.如權(quán)利要求14所述的用途，其中，A為亞苯基。
16.如權(quán)利要求14所述的用途，其中，所述苯并惡嗪-4-酮化合物為下式II所示的2， 2' -(1,4-亞苯基)-雙-GH-3，1-苯并惡嗪-4-酮)
17.如權(quán)利要求14項(xiàng)所述用途，其中，所述聚乙烯型聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的單聚物或共聚物。
18.如權(quán)利要求14所述的用途，其中，所述苯并惡嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量為基準(zhǔn)的IOppm至5000ppm存在于該聚乙烯型聚酯中。
19.如權(quán)利要求18所述的用途，其中，所述苯并惡嗪-4-酮化合物是以所述聚乙烯型聚酯重量為基準(zhǔn)的IOOppm至500ppm存在于該聚乙烯型聚酯中。
全文摘要
本發(fā)明是關(guān)于一種在聚乙烯型聚酯的聚合步驟或后續(xù)使用步驟中用來(lái)去除醛類化合物的組合物及方法。本發(fā)明提供了一種由聚乙烯型聚酯中去除醛類的方法，包含在聚乙烯型聚酯聚合或后續(xù)使用時(shí)添加一如下式(I)所示的苯并惡嗪-4-酮化合物其中，A為芳香環(huán)結(jié)構(gòu)，且R1及R2各自獨(dú)立為氫或C1-C4的烷基；及所述聚乙烯型聚酯具有一0.7-0.9dL/g的特性粘度。本發(fā)明的醛類去除劑令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在低劑量(500ppm)苯并惡嗪-4-酮化合物存在下，相較于商品化的對(duì)比化合物，PET被移除的乙醛量較多(＞80％)。
文檔編號(hào)C08K5/357GK102477152SQ201110090689
公開(kāi)日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2011年4月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月26日
發(fā)明者曲清蕃, 楊易勛 申請(qǐng)人:奇鈦科技股份有限公司