專利名稱：一種lldpe透明棚膜專用料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種LLDPE透明棚膜專用料的制備方法。
背景技術(shù)：
線性低密度聚乙烯(LLDPE)膜具有優(yōu)良的韌性，抗撕裂強(qiáng)度高，抗穿刺性能好等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛用于農(nóng)地膜和大棚膜等。近年來，隨著包裝行業(yè)對透明材質(zhì)需求量的增大及農(nóng)膜市場對棚膜及地膜的透明性能要求越來越高，透明LLDPE膜憑借其優(yōu)異的力學(xué)性能得到快速發(fā)展，市場需求量逐年上升。 LLDPE透明改性的途徑主要有三種⑴通過改變共聚單體來提高LLDPE膜的透明性能，用此技術(shù)方法生產(chǎn)的LLDPE膜透明性能優(yōu)異，霧度在10%以下，目前國內(nèi)在此技術(shù)方面存在的問題是共聚單體依賴進(jìn)口，原料成本過高；(2)改變催化劑體系，把多活性中心的催化劑改為單活性中心的催化劑，主要采用茂金屬催化劑來生產(chǎn)高透明LLDPE料，用此技術(shù)方法生產(chǎn)的LLDPE膜的霧度在5%以下，此技術(shù)的局限性是樹脂的分子量分布太窄，加工性能差；(3)改善助劑配方，提高LLDPE樹脂的透明性能，此技術(shù)方法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡單、靈活，不用對裝置進(jìn)行技術(shù)改造。LLDPE樹脂是由齊-納催化劑，按配位聚合機(jī)理由乙烯、丁烯-I共聚而成的。由于催化劑體系的共聚能力較差，丁烯-I是隨機(jī)插入到PE大分子上的，引起LLDPE樹脂支化分布較寬，即某些大分子是高度支化的，而某些大分子是線性的無規(guī)線團(tuán)結(jié)構(gòu)，這就導(dǎo)致LLDPE樹脂結(jié)晶結(jié)構(gòu)的缺陷。按照Flory晶型理論，線性無規(guī)線團(tuán)分子按折疊鏈結(jié)構(gòu)生成片晶，進(jìn)而長成晶核，LLDPE大分子以這些晶核為中心，生產(chǎn)大尺寸的球晶。由于晶核的產(chǎn)生是隨機(jī)的，所以造成LLDPE樹脂晶區(qū)分散的不均勻。在吹膜生產(chǎn)過程中，當(dāng)樹脂從熔融態(tài)向玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變過程中，在低于熔點(diǎn)的某一溫度范圍內(nèi)開始結(jié)晶，由于晶核是隨機(jī)產(chǎn)生，球晶的是在自然條件下生長的，導(dǎo)致球晶尺寸大,且分布不均勻。大尺寸的球晶在LLDPE膜表面發(fā)生光反射，使膜的透明性變差，另外，由于晶區(qū)與非晶區(qū)折光指數(shù)存在差異，導(dǎo)致界面處發(fā)生不規(guī)則的光散射和反射，從而使LLDPE樹脂的透明性能較差。因此，通過控制LLDPE樹脂的結(jié)晶性能，減少晶相區(qū)與非晶相區(qū)間的差別，可提高LLDPE膜的透明性。成核劑作為異相成核的核心，可有效增加晶核的密度，提高結(jié)晶溫度和潔凈度，當(dāng)數(shù)量足夠多的成核劑均勻分散時，晶核達(dá)到均勻分布，球晶的生長空間變小，減小球晶尺寸，能夠減弱膜表面的光散射和光反射，使LLDPE膜的透明性能得以改善。普通PE棚膜不添加耐老化等助劑直接用原料吹塑生產(chǎn)的白膜，目前大棚及中小棚應(yīng)用量很大，一般在春、秋季扣棚，使用期僅4 6個月，只能種植一季作物，浪費(fèi)能源，增加用工，生產(chǎn)上逐漸被淘汰。PE防老化膜(長壽柵膜)系在PE樹脂中加入耐老化助劑，經(jīng)吹塑成膜。這種棚膜厚度0. 08 0. 12mm，使用期可達(dá)12 18個月，可進(jìn)行2 3季作物栽培，不僅使用期延長，成本降低、節(jié)能，而且使產(chǎn)量與產(chǎn)值大幅度增加，它是目前設(shè)施栽培中重點(diǎn)推廣的農(nóng)膜品種。PE無滴防老化膜(雙防農(nóng)膜)同時具有流滴性、耐候性、透光性和保溫性好，防霧滴效果可保持2 4個月，耐老化壽命可達(dá)12 18個月，是目前性能較全，使用廣泛的農(nóng)膜品種，不僅可用于溫室及大、中小棚，而且對節(jié)能型日光溫室早春茬栽培也較為適用。PE保溫棚膜這種覆蓋材料能阻止紅外線向大氣中輻射，可提高大棚溫度I 2°C，在寒冷地區(qū)應(yīng)用效果較好。PE多功能復(fù)合膜具有無滴、保溫、耐候、長壽等多種功能，有的有阻隔紫外線功能，使棚內(nèi)紫外線透過減少。有的能抑制菌核病子囊盤和灰霉菌分孢子的形成。使用期可達(dá)12 18個月。對各類PE棚膜，基礎(chǔ)樹脂的選擇應(yīng)滿足(I)相對分子質(zhì)量較高，Mw/Mn較窄，支鏈數(shù)、碳碳雙鍵數(shù)少，發(fā)色團(tuán)(羰基)含量低，催化劑殘留量少，保證產(chǎn)品有優(yōu)良的力學(xué)性能和耐老化性；(2)樹脂的晶體尺寸較小，保證產(chǎn)品有良好的可見光透過率；(3)有利于流滴劑、防霧劑、保溫劑發(fā)揮效能；(4)同一品種的樹脂具有較低的結(jié)晶度。薄膜的力學(xué)性能與樹脂的相對分子質(zhì)量及其分布、支化度、結(jié)晶度、加工工藝條件 及添加劑等有關(guān)。一般情況下，與LDPE薄膜相比，LLDPE薄膜的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和直角撕裂強(qiáng)度分別提高60 % 70 %、60 % 80 %和50 % 70 %。但LLDPE熔體黏度較大，熔體強(qiáng)度較低，擠出吹塑寬幅棚膜時的加工性能不及LDPE。為提高力學(xué)性能，改善加工性能，降低原料成本，我國普遍采用LDPE與LLDPE共混生產(chǎn)寬幅棚膜。普遍認(rèn)為，PE的相對分子質(zhì)量高、Mw/Mn窄，則棚模的耐老化性能就好。而氧化和光穩(wěn)定性在很大程度上依賴于PE的短支鏈數(shù)。短支鏈數(shù)較高的基礎(chǔ)樹脂，穩(wěn)定性較差。支化度愈高，表明鏈結(jié)構(gòu)的弱點(diǎn)愈多，高聚物穩(wěn)定性愈差。其原因是叔碳原子和氫鍵增多，這些弱鍵易受O2的攻擊，進(jìn)一步生成氫過氧化物，按一般機(jī)理開始自動氧化反應(yīng)。從分子結(jié)構(gòu)方面分析，LLDPE的耐老化性能優(yōu)于LDPE。此外，LLDPE中過渡金屬離子含量(催化劑殘留量)對薄膜的耐老化性能有明顯影響。如某牌號LLDPE的MFR較小，相對分子質(zhì)量較高，支鏈數(shù)較少，但催化劑殘留量較多，用其吹塑的薄膜在自然氣候曝露試驗中，力學(xué)性能保留率明顯降低。LDPE/LLDPE棚膜透光率及霧度的影響因素較多。LDPE/LLDPE棚膜光學(xué)性能不僅與LDPE和LLDPE的分子結(jié)構(gòu)、結(jié)晶形態(tài)、結(jié)晶尺寸及結(jié)晶度有直接關(guān)系，而且與擠出機(jī)溫度、口模與口模內(nèi)成型段流道清潔度、吹塑膜泡冷卻等工藝條件也有關(guān)系。一般情況下，LDPE薄膜的透光率高于LLDPE薄膜，霧度低于LLDPE薄膜。LDPE/LLDPE共混樹脂熔體在冷卻過程中的結(jié)晶非常復(fù)雜。在適當(dāng)提高擠出機(jī)溫度并強(qiáng)化吹塑膜泡冷卻條件下，可提高薄膜的透光率，降低霧度。內(nèi)添加型流滴劑作用機(jī)理與基礎(chǔ)樹脂的結(jié)晶度密切相關(guān)。流滴劑分布在樹脂的非結(jié)晶區(qū)，并由此向膜表面遷移。結(jié)晶區(qū)內(nèi)不能包容流滴劑，也不能作為通道使其遷移。所以棚膜的結(jié)晶狀態(tài)對流滴劑的分布、遷移速度、流滴效果都有影響。結(jié)晶度高，除影響棚膜透明度外，還對流滴性產(chǎn)生負(fù)面效應(yīng)。結(jié)晶度高的棚膜存在著流滴劑在膜面分布不均勻，流滴持效期短等缺陷。LLDPE與LDPE的分子結(jié)構(gòu)差別表現(xiàn)在=LLDPE沒有或很少有長支鏈，且傳統(tǒng)膜用LLDPE為窄Mw/Mn的聚合物(Mw/Mn為3 4)。LLDPE短支鏈的鏈長取決于共聚單體的類型。支鏈數(shù)取決于所結(jié)合的共聚單體含量。只有碳原子數(shù)大于或等于4的烯烴共聚合才能有效地擾亂鏈狀分子的緊密堆砌，從而降低密度得到LLDPE，同時產(chǎn)生連接不同晶區(qū)的系帶分子，改進(jìn)聚合物的韌性和強(qiáng)度。所以，膜用LLDPE都是乙烯與I-丁烯、I-己烯、I-辛烯或3-甲基-戊烯的共聚物。LLDPE結(jié)晶狀態(tài)不僅取決于共聚單體的類型，還取決于共聚單體在聚合物中的分布和在分子鏈中分布的頻率。在同等密度下，LLDPE的熔點(diǎn)比LDPE高10 15°C。用高倍偏光顯微鏡觀察，LLDPE球晶直徑為10 20 ii m，而LDPE球晶直徑僅2 3 u m0總之，LLDPE與LDPE相比，顯著提高了拉伸強(qiáng)度、抗撕裂性、抗穿刺性，并具有較好的耐熱和耐寒性能。而在加工性能方面，LLDPE對應(yīng)力的敏感性差，即在擠出加工的高剪切應(yīng)力下，熔體黏度高得多，需要較大扭矩、較高熔體溫度和模頭壓力，且易發(fā)生熔體破裂；但在膜泡牽伸時不發(fā)生硬化。有很好的可牽伸性，牽伸比可達(dá)25 150。在大拉伸形變下不會高度取向，不會產(chǎn)生強(qiáng)烈的雙向不平衡性。但是LLDPE熔體強(qiáng)度差，膜泡冷卻時不耐高速冷風(fēng)沖擊，穩(wěn)定性差，需要加強(qiáng)冷卻風(fēng)環(huán)的設(shè)計。CN200910232637. 2涉及一種高透明低密度聚乙烯薄膜的專用復(fù)合助劑，以高壓聚乙烯為載體，由25 % 30 %二氧化硅開口劑、5 % 15 %有機(jī)硅助流劑、2 8 %有機(jī)硅活性交聯(lián)劑、I 10%有機(jī)娃抗氧劑和余量高壓聚乙烯樹脂通過攪拌混合、75 85°C下預(yù)熱球磨分散，最后在140°C 170°C下，通過雙螺桿造粒機(jī)擠出造粒而得的顆粒，添加本復(fù)合助 劑制成的低密度聚乙烯薄膜，無味、高透明，具有很好的生理安全性、高開口性、爽滑性和極好的耐遷移性。特別可應(yīng)用于食品、藥品、名片、身份證覆膜及廣告包裝等對薄膜具有高透明性、高安全性和高開口性要求的領(lǐng)域。CN200710064958. 7涉及一種高透明線性低密度聚乙烯的制備方法，特別涉及一種以丙烯酸聚乙二醇單酯為增透劑制備高透明線性低密度聚乙烯的方法。首先合成增透劑丙烯酸聚乙二醇單酯，丙烯酸聚乙二醇單酯是以丙烯酸、聚乙二醇、間苯二酚、對甲苯磺酸、￠-(3'，5' -二叔丁基-4'-羥基苯基)丙烯十八酯、二硬脂基季戊四醇亞磷酸酯為原料；合成增透劑后，將增透劑丙烯酸聚乙二醇單酯與線性低密度聚乙烯按重量比0. I 1.5 100，在160°C 210°C熔融共混擠出，制得高透明線性低密度聚乙烯樹脂。CN01115615. 5涉及一種農(nóng)用棚膜，該棚膜含有50 90%的由齊格勒一納塔催化劑或高壓聚合工藝制備的普通低密度聚乙烯和10 50%的由茂金屬催化劑制備的線性低密度聚乙烯，膜厚度為0. 020 0. 045mm。該膜的直角撕裂強(qiáng)度高，且具有優(yōu)良的透光性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的添加一種復(fù)合透明專用助劑，解決LLDPE加工過程中晶核少，晶球尺寸大的關(guān)鍵問題。通過細(xì)化晶體尺寸改善結(jié)晶狀態(tài)，有效提高薄膜的透明性能、力學(xué)性能，同時不增加助劑添加成本，從而提供一種LLDPE高透明棚膜專用料及其制備方法。本發(fā)明所述的LLDPE高透明棚膜專用料是按LLDPE樹脂重量100 %計，在LLDPE樹脂中加入成核劑0. 01 0. 2%，抗靜電劑0. 01 0. I %，硬脂酸鋅為0. 01 0. 2%，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。所述的成核劑組成由山梨醇類成核劑、有機(jī)磷酸鹽成核劑、無機(jī)類成核劑、松香類成核劑復(fù)配而成。山梨醇類成核劑/有機(jī)磷酸鹽成核劑/無機(jī)類成核劑/松香類成核劑按重量百分比為0 15% /0 15% /50 100% /0 20%，優(yōu)選3 12% /3 15%/60 90% /4 20%，最優(yōu)選 0 5/0 5/80 100/0 10 ；本發(fā)明所述的山梨醇類成核劑是二芐叉山梨醇、二(3，4_ 二甲基芐叉)山梨醇]、二(對甲基芐叉)山梨醇三中的一種。
本發(fā)明所述的有機(jī)磷酸鹽成核劑成核劑是正丁基苯甲酸鋁、對叔丁基苯甲酸羥基鋁兩種中的一種。本發(fā)明所述的無機(jī)類成核劑是滑石粉和二氧化硅、云母中的一種或幾種，滑石粉/二氧化硅/云母的配比為0 25/0 25/50 100，優(yōu)選0 15/0 15/70 100，最優(yōu)選0 5/0 5/90 100 ；本發(fā)明所述的松香類成核劑是脫氫揪酸或含有脫氫揪酸作為主要組分的松香基樹脂酸組分中的一種；本發(fā)明所述的抗靜電劑為三種抗靜電劑油酸酰胺、山芋酸酰胺、芥酸酰胺復(fù)配而成，起到抗靜電作用的同時也能起到爽滑作用，有利于提高薄膜的透明性，對薄膜有增透效果，對樹脂的加工性能有所改善。油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0 10/85 100/0 5(重量百分比)，優(yōu)選5 10/80 90/5 10，最優(yōu)選5 8/84 90/5 8 ；
按上述比例將原料在混煉機(jī)中充分混合，在擠出機(jī)熔融擠出，擠出溫度為100 2000C，優(yōu)選130 170°C，最優(yōu)選140 160°C;螺桿轉(zhuǎn)速100 300r/min，優(yōu)選100 260r/min,最優(yōu)選 100 200r/min。本發(fā)明制備方法成本低，易加工。產(chǎn)品的可使LLDPE棚膜專用料霧度降至13%以下，薄膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率亦有所提高。
具體實施例方式下面所有的實施案例中，在LLDPE樹脂中加入成核劑0. 01 0. 2% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 0. 1% (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 0. 2% (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。其中成核劑組成按照山梨醇類成核劑/有機(jī)磷酸鹽類成核劑/無機(jī)類成核劑/松香類成核劑的配比為0 15/0 15/50 100/0 20 (重量百分比)復(fù)配而成；無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為0 25/0 25/50 100 (重量百分比)。抗靜電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0 10/85 100/0 5(重量百分比)，復(fù)配而成。對比例I在LLDPE樹脂中加入爽滑劑0.05% (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 05% (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例I成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為0/0/100/0(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為0/0/100復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0/100/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。
實施例2成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為0/0/100/0(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為20/70/0復(fù)配而成。
抗靜電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0/100/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例3成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為0/0/100/0(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/50/0復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0/100/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例4成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為0/0/100/0(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/50/0復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為30/70/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例5成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為50/0/50/0(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為0/0/100復(fù)配而成。抗靜電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0/100/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例6成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為50/0/50/0(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/20/30復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0/100/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例7成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為50/20/30/0(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/20/30復(fù)配而成。
抗靜電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為20/80/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例8成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為50/0/0/50(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/20/30復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0/100/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例9成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為50/0/0/50(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為20/50/30復(fù)配而成。抗靜電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0/100/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例10成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為10/0/50/40(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/20/30復(fù)配而成。抗靜電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為50/50/0(重量百分比)，復(fù)配而成。
在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例11成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為0/0/50/50(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/50/0復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0/50/50(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒， 制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例12成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為0/0/50/50(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為0/50/50復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為50/0/50(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例13成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為0/0/50/50(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/0/50復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為50/0/50(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例14成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為0/0/50/50(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為30/40/30復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為0/50/50(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。
實施例15成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為50/0/50/0(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/50/0復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為50/0/50(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。 實施例16成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為50/0/50/0(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/50/0復(fù)配而成。抗靜電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為50/50/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例17成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為0/10/50/40(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/50/0復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為50/50/0(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例18成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為0/10/50/40(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為50/20/30復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為50/30/20(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例19成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為50/0/40/10(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為30/40/30復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為30/40/30(重量百分比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0. 01 % (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。實施例20成核劑按照二芐叉山梨醇/正丁基苯甲酸鋁/無機(jī)類成核劑/脫氫揪酸配比為50/10/0/40(重量百分比)復(fù)配而成；其中無機(jī)類成核劑按照滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為30/40/30復(fù)配而成?？轨o電劑按照油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺的配比為50/40/10(重量百分 比)，復(fù)配而成。在LLDPE樹脂中加入成核劑0.01% (重量百分)，抗靜電劑0.01% (重量百分比)，硬脂酸鋅為0. 01 % (重量百分比)，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE高透明棚膜專用料。測試結(jié)果見表I。從實例I 20及對比例可以看出，本發(fā)明制備方法成本低，易加工，助劑下料順暢、穩(wěn)定，無味道。產(chǎn)品的可使LLDPE棚膜專用料霧度降至13%以下，薄膜的落標(biāo)沖擊強(qiáng)度亦有所提高，得到下游大棚膜企業(yè)高度認(rèn)可。附表I
權(quán)利要求
1.一種LLDPE透明棚膜專用料的制備方法，其特征在于按LLDPE樹脂重量100%計，加入成核劑0. 01 0. 2%，抗靜電劑0. 01 0. I %，硬脂酸鋅為0. 01 0. 2%，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE透明棚膜專用料； 所述的成核劑由山梨醇類成核劑、有機(jī)磷酸鹽類成核劑、無機(jī)類成核劑，松香類成核劑復(fù)配而成,按重量百分比山梨醇類成核劑/有機(jī)磷酸鹽類成核劑/無機(jī)類成核劑/松香類成核劑的配比為0 15/0 15/50 100/0 20 ； 所述的山梨醇類成核劑是二芐叉山梨醇、二(3，4_ 二甲基芐叉)山梨醇]、二(對甲基芐叉)山梨醇三中的一種； 所述的有機(jī)磷酸鹽類成核劑是正丁基苯甲酸鋁、對叔丁基苯甲酸羥基鋁兩種中的一種； 所述的無機(jī)類成核劑是滑石粉和二氧化硅、云母中的一種或幾種，按重量百分比滑石粉/ 二氧化硅/云母的配比為0 25/0 25/50 100 ； 所述的松香類成核劑是脫氫揪酸或含有脫氫揪酸作為主要組分的松香基樹脂酸組分中的一種； 所述的抗靜電劑為三種抗靜電劑油酸酰胺、山芋酸酰胺、芥酸酰胺復(fù)配而成，按重量百分比油酸酰胺/山芋酸酰胺/芥酸酰胺配比為0 10/85 100/0 5 ； 所述的擠出機(jī)的擠出溫度為100 200°C ;螺桿轉(zhuǎn)速100 300r/min。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種LLDPE透明棚膜專用料的制備方法；按LLDPE樹脂重量100％計，加入成核劑0.01～0.2％，抗靜電劑0.01～0.1％，硬脂酸鋅為0.01～0.2％，在混煉機(jī)中混合均勻，在擠出機(jī)中熔融擠出，造粒，制備LLDPE透明棚膜專用料；本方法有效提高了薄膜的透明性能、力學(xué)性能，同時不增加助劑添加成本，可使LLDPE棚膜專用料霧度降至13％以下，薄膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率亦有所提高，透光率達(dá)到92％以上。
文檔編號C08K5/098GK102746563SQ20111010222
公開日2012年10月24日 申請日期2011年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月22日
發(fā)明者劉龍, 姜進(jìn)憲, 安彥杰, 張德英, 張明強(qiáng), 梁忠越, 王文燕, 王熺, 王登飛, 葛滕杰, 邱麗萍, 鄒恩廣, 郭桂悅, 閆兵, 馬建英 申請人:中國石油天然氣股份有限公司