專利名稱：農(nóng)用高分子表面活性劑及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明公開了一種采用可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移活性自由基共聚技術(shù)，制備分子量及其分布可控、具有嵌段型結(jié)構(gòu)的BOLA型高分子表面活性劑的方法，以及該表面活性劑在農(nóng)藥水分散粒劑、農(nóng)藥可濕性粉劑、懸浮劑等環(huán)保型制劑中的應(yīng)用，屬于表面活性劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
農(nóng)藥水分散粒劑(WDG)或可濕 性粉劑(WP)為原藥、分散劑、潤濕劑和填料在高速氣流作用下，瞬間混合，實(shí)現(xiàn)原藥粒子的解聚和分散劑包覆于顆粒表面；在貯藏過程中，由于分散劑的靜電排斥力、范德華力、分子間色散力和分子鏈的空間作用，保證了農(nóng)藥粒子不團(tuán)聚；在分散于水過程中，由于潤濕劑的作用，農(nóng)藥粒子可有效的被水潤濕和滲透，由于包覆于顆粒表面的分散劑具有的水溶性基團(tuán)，保證了農(nóng)藥粒子可分散于水中，保持較好的分散穩(wěn)定性。常見的WDG/WP用分散劑有木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、無規(guī)共聚聚羧酸鹽，如CN00131005.4公開了經(jīng)電氧化的木質(zhì)素，在甲醛和亞硫酸鈉的作用下， 進(jìn)行磺甲基化形成的改性木質(zhì)素磺酸鹽，因無法控制磺化的位置，這種無序的親水基團(tuán)分布和分子結(jié)構(gòu)，不能有效引導(dǎo)分散劑吸附于農(nóng)藥顆粒表面，提供穩(wěn)定的分散穩(wěn)定性。CN200610006327.5公開了烷基萘甲醛縮合物在亞硫酸鈉作用下磺化形成一類分散劑，該類分散劑磺酸基團(tuán)無法控制具體位置，同樣無法適應(yīng)農(nóng)藥WDG或WP的要求。 CN200710025659. 2和CN200810146660. 5公開了采用不飽和羧酸和不飽和單體在引發(fā)劑作用下發(fā)生無規(guī)共聚，形成的一類聚羧酸鹽高分子分散劑，由于采用了自由基共聚技術(shù)，反應(yīng)條件溫和，但分子量無法控制，分子量分布較寬，且無法通過控制加料速度或次序有效獲得需要的分子序列結(jié)構(gòu)，由于官能團(tuán)分布不能有效控制，該分散劑不能有效的提供穩(wěn)定的分散性能，且實(shí)踐證明其耐離子強(qiáng)度較弱。傳統(tǒng)的自由基共聚技術(shù)為快引發(fā)、快增長、高轉(zhuǎn)移、快終止，無法獲取指定結(jié)構(gòu)的高分子化合物，產(chǎn)品分子量分布寬，對原料和催化劑選擇性寬?；钚噪x子聚合技術(shù)快引發(fā)、 慢增長、慢轉(zhuǎn)移、無終止，可有效獲取指定結(jié)構(gòu)的高分子化合物，產(chǎn)品分子量分布窄對原料和反應(yīng)條件苛刻。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種農(nóng)用高分子表面活性劑及其制備方法，還提供了該高分子表面活性劑在環(huán)保型農(nóng)藥制劑中的應(yīng)用，本發(fā)明采用可逆加成斷裂自由基共聚技術(shù)，以特殊的硫酯化合物為鏈轉(zhuǎn)移劑，制備分子結(jié)構(gòu)可控、分子量分布窄、 具有BOLA嵌段型結(jié)構(gòu)的高分子表面活性劑，該高分子表面活性劑兩端具有高電荷密度的親水基團(tuán)，能夠有效的不可逆吸附于農(nóng)藥顆粒表面，并能夠易溶解于水中；而中間段長碳鏈結(jié)構(gòu)分子間色散力作用，能夠增強(qiáng)分散劑吸附于顆粒表面能力；此外，疏水鏈的空間位阻可有效保證產(chǎn)品的分散穩(wěn)定性。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，一種農(nóng)用高分子表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)用高分子表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為
2.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用高分子表面活性劑，其特征是，高分子表面活性劑的相對分子量為6000 200000，優(yōu)選8000 40000。
3.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用高分子表面活性劑的制備方法，其特征是，利用可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基共聚技術(shù)，在引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑作用下，親水性單體與親油性單體發(fā)生溶液或乳液聚合，聚合溫度為50 150°C，聚合溫度優(yōu)選為60 100度，聚合壓力為-0. 1 lOMPa，聚合壓力優(yōu)選為0 IMpa，制得嵌段型高分子表面活性劑；所述親油性單體與親水性單體的重量比為1 :0. 1 10，優(yōu)選1 :0. 5 3，采用滴加或一次加入方式。
4.如權(quán)利要求3所述的農(nóng)用高分子表面活性劑的制備方法，其特征是，所述的鏈轉(zhuǎn)移劑的結(jié)構(gòu)式為
5.如權(quán)利要求3所述的農(nóng)用高分子表面活性劑的制備方法，其特征是，所述的引發(fā)劑為熱分解型過氧化物引發(fā)劑，優(yōu)選過硫酸鉀或過氧化氫或過硫酸銨或過氧化苯甲酰或過氧化苯甲酰叔丁酯或過氧化甲乙酮；或?yàn)榕嫉衔镆l(fā)劑，優(yōu)選偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈或偶氮二異丁酸二甲酯或偶氮二異丁基脒鹽酸鹽；或?yàn)檠趸€原分解型引發(fā)劑，優(yōu)選過氧化二苯甲酰(BPO) — N或N-二甲苯胺(DMA)和BPO—N或N-二甲基一對甲苯胺(DMT)組成的體系或由有機(jī)過氧化氫與DMT組成的有機(jī)氧化還原體系或由水溶性的過硫酸鹽與脂肪胺組成的體系。
6.如權(quán)利要求3所述的農(nóng)用高分子表面活性劑的制備方法，其特征是，所述的親水性單體包括不飽和羧酸，或不飽和羧酸的低子量醇的酯化物，或不飽和聚氧烯醚，或不飽和雜環(huán)化合物，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐、馬來酸的酯化物、富馬酸的酯化物、甲基的酯化物、乙基的酯化物、異丙基的酯化物、烷基聚氧乙烯醚的酯化物、烯丙基聚氧乙烯醚、烷基烯丙基聚氧乙烯醚、乙烯基吡咯烷酮中的任意一種或任意種類的組合。
7.如權(quán)利要求3所述的農(nóng)用高分子表面活性劑的制備方法，其特征是，所述的親油性單體包括含端雙鍵的不飽和化合物或含雙鍵雜環(huán)化合物，優(yōu)選苯乙烯、α甲基苯乙烯、丙烯酸長碳鏈酯、甲基丙烯酸長碳鏈酯、烯丙醇、烯丙醇聚氧丙烯醚、1-丁烯、1-辛烯、雙環(huán)戊二烯中的任意一種或任意種類的組合。
8.如權(quán)利要求3所述的農(nóng)用高分子表面活性劑的制備方法，其特征是，所述的引發(fā)劑添加量為總有效物重量的0 5%，優(yōu)選0. 5 2% ；所述的鏈轉(zhuǎn)移劑與引發(fā)劑的重量比為1 20 20 1，優(yōu)選2 4 :1。
9.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用高分子表面活性劑，其特征是，所述的農(nóng)用高分子表面活性劑在環(huán)保型農(nóng)藥制劑中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種農(nóng)用高分子表面活性劑及其制備方法與應(yīng)用，屬于表面活性劑技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明利用可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基共聚技術(shù)，在引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑作用下，親水性單體與親油性單體發(fā)生溶液或乳液聚合，聚合溫度為50～150℃，聚合壓力為-0.1～10MPa，制得嵌段型高分子表面活性劑。高分子表面活性劑在環(huán)保型農(nóng)藥制劑中的應(yīng)用。高分子表面活性劑兩端為帶有高電荷密度的親水基，另一端為疏水的長碳鏈。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)高分子化合物分子量和分子鏈段序列結(jié)構(gòu)的智能化控制，并且分子量分布窄。本發(fā)明在農(nóng)藥制劑中使用時(shí)，用量少，乳化分散穩(wěn)定性好。
文檔編號C08F293/00GK102308798SQ20111010227
公開日2012年1月11日 申請日期2011年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月22日
發(fā)明者秦敦忠 申請人:揚(yáng)州斯培德化工有限公司