專利名稱：一種制備淀粉接枝超支化酰胺類聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種絮凝劑的制備方法，尤其涉及一種適用于分散、黏附、絮凝及流變控制的淀粉接枝超支化結(jié)構(gòu)的乙烯基或丙烯基酰胺類聚合物的制備方法。
背景技術(shù)：
乙烯基或丙烯基酰胺類聚合物廣泛應(yīng)用于水處理、造紙、印染、采礦、采油、建材等重大領(lǐng)域。目前廣泛使用的乙烯基或丙烯基酰胺類聚合物如聚丙烯酰胺及其共聚物以線性結(jié)構(gòu)為主，但是，支化結(jié)構(gòu)的乙烯基或丙烯基酰胺類聚合物在水處理等方面的應(yīng)用很鮮見。 淀粉作為一種資源豐富、價(jià)格便宜的天然高分子化合物，在眾多領(lǐng)域中都有廣泛應(yīng)用，水處理也是其中之一。CN1196334A公開了一種以高錳酸鉀引發(fā)淀粉或微晶纖維素骨架接枝聚丙烯酰胺并經(jīng)水解與烷基氨基甲醇反應(yīng)制備陽(yáng)離子兩性接枝型聚丙烯酰胺絮凝劑的制備方法；CN101700922A公開了一種由淀粉與2-4種含季銨鹽基團(tuán)的化合物反應(yīng)制備得到陽(yáng)離子型淀粉絮凝劑；CN1990392公開了一種以3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨或N_(2，3-環(huán)氧氯丙基)三甲基氯化銨作陽(yáng)離子作為醚化劑，在氫氧化鈉/助催化劑復(fù)合催化體系催化作用下，采用干法合成高取代度季銨型陽(yáng)離子淀粉絮凝劑的方法；CN1792854公開了一種以玉米淀粉分別與甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯鹽酸鹽發(fā)生接枝反應(yīng)， 獲得淀粉接枝甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和淀粉接枝甲基丙烯酸二甲氨基乙酯鹽酸鹽，然后按照質(zhì)量比1 2進(jìn)行復(fù)配，獲得復(fù)合式改性淀粉絮凝劑的方法。超支化聚合物呈樹枝狀，官能團(tuán)在聚合物中存在分布，部分官能團(tuán)位于聚合物鏈的末端，部分官能團(tuán)則連接在聚合物鏈的主體上，通常使用特殊的ABx型單體直接一步縮聚制得。然而，WO 99/46301公開了使用多烯類單體以及適當(dāng)比例的硫醇為鏈轉(zhuǎn)移劑，通過傳統(tǒng)的自由基聚合制備得到支化聚甲基丙烯酸甲酯，但高轉(zhuǎn)換率下聚合物發(fā)生交聯(lián)，得不到支化聚合物。Sherrington等(Chemical Communication, 2004: 1138-1139)報(bào)道采用可控活性的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法，通過與二甲基丙烯酸乙二醇酯的共聚，在低轉(zhuǎn)化率下制備得到支化的甲基丙烯酸甲酯。Perrier等(Macromolecules, 2005, 38: 2131-2136) 報(bào)道采用可逆加成-斷裂轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合方法，通過使用二甲基丙烯酸乙二醇酯制備超支化聚甲基丙烯酸甲酯，但是聚合過程中需要使用大量鏈轉(zhuǎn)移劑且長(zhǎng)達(dá)幾十小時(shí)的反應(yīng)以獲得超支化的聚合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法。本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)一種制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，該方法包括以下步驟
(1)配制混合相，混合相包括極性溶劑、淀粉和酰胺類單體，其中，極性溶劑為水或酸性緩沖溶劑，淀粉和酰胺類單體分別占極性溶劑質(zhì)量的0. 25、％和2 20% ；(2)配制支化試劑相，支化試劑相包括極性溶劑和支化試劑；其中，支化試劑為二烯類化合物或多烯類化合物；極性溶劑為水或酸性緩沖溶劑；支化試劑占極性溶劑質(zhì)量的 0. Γ5% ；
(3)將混合相在25、5°C糊化0.Γ1小時(shí)，隨后將溫度調(diào)節(jié)至反應(yīng)溫度，反應(yīng)溫度在 40 80°C ；
(4)將RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑加入到糊化完成的混合相中，然后加入引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)；聚合過程中，將支化試劑相在廣10小時(shí)內(nèi)加入到混合相中，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)0. 5、小時(shí)， 最終高轉(zhuǎn)化制備淀粉接枝共聚超支化酰胺類聚合物；其中，RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑與酰胺類單體摩爾比為l/100(Tl/100，引發(fā)劑與RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比為1/1(Γ /1，支化試劑相的質(zhì)量為混合相質(zhì)量的1(Γ50%。本發(fā)明的有益效果是，本發(fā)明方法通過可逆加成-斷裂轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合方法，采用半連續(xù)聚合工藝，使用二烯類單體以及低配比的鏈轉(zhuǎn)移劑，在極性溶劑體系中高聚合速率、高轉(zhuǎn)化制備淀粉接枝超支化酰胺類聚合物聚合物，聚合反應(yīng)容易控制，產(chǎn)物除濁效果顯
-frh-
者O
具體實(shí)施例方式本發(fā)明制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合方法，因在RAFT聚合過程中使用了鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)高的特殊鏈轉(zhuǎn)移劑，該鏈轉(zhuǎn)移劑與增長(zhǎng)自由基發(fā)生可逆加成-斷裂的再生轉(zhuǎn)移，保持自由基活性，實(shí)現(xiàn)可控和“活性” 的自由基聚合，并能調(diào)控聚合物的結(jié)構(gòu)，同時(shí)，采用半連續(xù)操作工藝，使用低配比的鏈轉(zhuǎn)移劑，將二烯類化合物逐漸加入到酰胺類單體體系中，聚合溫度控制在4(T80°C之間，二烯類化合物加入時(shí)間控制在廣10小時(shí)，得到最終轉(zhuǎn)化率高的淀粉接枝共聚超支化聚合物。本發(fā)明制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，包括以下步驟
1、配制混合相，混合相包括極性溶劑、淀粉和酰胺類單體，其中，極性溶劑為水或酸性緩沖溶劑，淀粉和酰胺類單體分別占極性溶劑質(zhì)量的0. 25、％和2 20%。用于制備淀粉接枝共聚超支化乙烯基或丙烯基酰胺類聚合物的淀粉可以是各種谷類淀粉、薯類淀粉、豆類淀粉及各種改性淀粉。谷類淀粉包括糯米淀粉、粳米淀粉、秈米淀粉、玉米淀粉、小麥淀粉；薯類淀粉包括木薯淀粉、甘薯淀粉、馬鈴薯淀粉、豆薯淀粉、竹芋淀粉、山藥淀粉、蕉芋淀粉等；豆類淀粉包括綠豆淀粉、蠶豆淀粉、豌豆淀粉、豇豆淀粉；改性淀粉包括陽(yáng)離子淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、羥烷基淀粉、氧化淀粉；酰胺類單體包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-雙取代丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰嗎啉、N-(2-羥丙基)丙烯酰胺、N-丙烯酰吡咯烷、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、 N- (3-磺酸丙基)2-乙烯基吡啶、2-丙烯酰氧乙基磷酸膽堿。2、配制支化試劑相，支化試劑相包括極性溶劑和支化試劑；其中，支化試劑為二烯類化合物或多烯類化合物；極性溶劑為水或酸性緩沖溶劑；支化試劑占極性溶劑質(zhì)量的 0. 1 5%。二烯類化合物或多烯類化合物包括N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺、二丙烯酸酯聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基聚乙二醇酯等。3、將混合相在25、5°C糊化0. Γ 小時(shí)，隨后將溫度調(diào)節(jié)至反應(yīng)溫度，反應(yīng)溫度在40 80°C。4、將RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑加入到糊化完成的混合相中，然后加入引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)。 聚合過程中，將支化試劑相在廣10小時(shí)內(nèi)加入到混合相中，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)0. 5、小時(shí)，最終高轉(zhuǎn)化制備淀粉接枝共聚超支化酰胺類聚合物；其中，RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑與酰胺類單體摩爾比為l/100(Tl/100，引發(fā)劑與RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比為1/1(Γ /1，支化試劑相的質(zhì)量為混合相質(zhì)量的1(Γ50%。用于制備淀粉接枝共聚超支化酰胺類聚合物的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑為二硫代或三硫代化合物，其中包括二硫代苯甲酸酯類、三硫代碳酸鹽類、二硫代氨基甲酸鹽類、黃原酸酯類等。常用的二硫代苯甲酸酯類鏈轉(zhuǎn)移劑如4-氰基戊酸二硫代苯甲酸酯、2-氰基異丙基二硫代苯甲酸酯、2- (2-羧乙基二硫代羰基硫)丙酸、4-氰基-4- (二乙基硫代氨基甲酰硫)戊酸、2-甲氧乙基2-苯基-2-(戊基硫代羰基硫)乙酸酯等，三硫代碳酸鹽類如(3-苯甲巰基硫代羰基硫)丙酸、2-(乙?guī)€基硫代羰基硫)-2-甲基丙酸、3- ((1-羧基乙?guī)€基)硫代羰基硫)丙酸、2，2’ -硫代羰基二(硫烷基)二(2-甲基丙酸)等，黃原酸酯類如乙基黃原酸基乙酸、(2-(乙酰氧基)甲基)黃原酸基苯甲酸。用于制備淀粉接枝共聚超支化酰胺類聚合物的引發(fā)劑可以是各種適用于極性溶劑體系的引發(fā)劑，如化學(xué)引發(fā)劑，光化學(xué)引發(fā)劑，輻射引發(fā)劑，合適的化學(xué)引發(fā)劑有過過氧類引發(fā)劑、偶氮類引發(fā)劑、氧化-還原引發(fā)劑。常用的過氧類引發(fā)劑包括過硫酸銨、過硫酸鉀，偶氮類引發(fā)劑包括4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽、偶氮二異丙基咪唑啉，氧化-還原引發(fā)劑包括過氧化物(例如過硫酸鉀、過硫酸銨)與一種還原劑(如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、甲醛合次硫酸氫鈉)的復(fù)合體系。光化學(xué)引發(fā)劑如(2-羥基-l-[4-(羥基)苯基]-2-甲基-1-丙酮)。下面通過具體實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明方案和結(jié)果，但并不能認(rèn)為本發(fā)明僅限于這些實(shí)施例中。在實(shí)施例中，除特殊說明，所有的分?jǐn)?shù)和百分?jǐn)?shù)都是重量比。實(shí)施例1
(1)在250ml三口瓶中加入1.0份羧甲基淀粉(CMS)、100份醋酸-醋酸鈉緩沖溶液 (pH=5)、0. 0453份3-苯甲巰基硫代羰基丙酸(BCPA)，機(jī)械攪拌，通氮除氧后升溫至60°C，糊化0.5小時(shí)；
(2)將7.1份丙烯酰胺加入到上述淀粉水溶液中；
(3)將0.59份N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺溶于50份水中，裝在微量注射泵上；
(4)稱取0.020份過硫酸銨(APS)，溶于少量水中加入淀粉和丙烯酰胺的混合溶液中引發(fā)聚合；
(5)啟動(dòng)微量注射泵，設(shè)定滴加速率，將N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺水溶液在3小時(shí)內(nèi)滴加完畢，之后繼續(xù)反應(yīng)0. 5小時(shí)得到超支化聚丙烯酰胺。結(jié)果顯示，轉(zhuǎn)化率為98.6%，聚合產(chǎn)物的特性黏數(shù)為86. 8 ml/g，加入二烯類單體作為支化試劑后聚合產(chǎn)物黏度增大，分子量增大，絮凝實(shí)驗(yàn)3ppm的除濁率為30. 1 %。對(duì)比例不加二烯類支化試劑
(1)在250ml三口瓶中加入1. 0份羧甲基淀粉(CMS)、100份醋酸-醋酸鈉緩沖溶液 (pH=5)、0. 0453份3-苯甲巰基硫代羰基丙酸(BCPA)，機(jī)械攪拌，通氮除氧后升溫至60°C，糊化30分鐘；(2)將7.1份丙烯酰胺加入到上述淀粉水溶液中；
(3)稱取0.020份過硫酸銨(APS)，溶于少量水中加入淀粉和丙烯酰胺的混合溶液中引發(fā)聚合；
(4)稱取8.66份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨的水溶液(80wt. %)，通氮除氧之后加入上述超支化聚丙烯酰胺溶液中繼續(xù)反應(yīng)240分鐘。轉(zhuǎn)化率為97. 7%，聚合產(chǎn)物的特性黏數(shù)為55. 29 ml/g，無明顯除濁效果。實(shí)施例2
(1)在250ml三口瓶中加入0.6份羧甲基淀粉(CMS)、100份醋酸-醋酸鈉緩沖溶液 (pH=5)、0. 0272份3-苯甲巰基硫代羰基丙酸(BCPA)，機(jī)械攪拌，通氮除氧后升溫至60°C，糊化30分鐘；
(2)將7.1份丙烯酰胺加入到上述淀粉水溶液中；
(3)將0.45份N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺溶于50份水中，裝在微量注射泵上；
(4)稱取0.020份過硫酸銨(APS)，溶于少量水中加入淀粉和丙烯酰胺的混合溶液中引發(fā)聚合；
(5)啟動(dòng)微量注射泵，設(shè)定滴加速率，將N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺水溶液在3小時(shí)內(nèi)滴加完畢，之后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)得到超支化聚丙烯酰胺；
結(jié)果表明，轉(zhuǎn)化率為99. 2%，聚合產(chǎn)物的特性黏數(shù)為93. 8 ml/g，絮凝實(shí)驗(yàn)4ppm的除濁率為26. 4 % ；提高第一單體濃度，能有效提高產(chǎn)品分子量。實(shí)施例3
(1)在250ml三口瓶中加入1.0份玉米淀粉(Maize)、100份醋酸-醋酸鈉緩沖溶液 (pH=5)、0. 0453份3-苯甲巰基硫代羰基丙酸(BCPA)，機(jī)械攪拌，通氮除氧后升溫至95°C，糊化30分鐘；
(2)將7.1份丙烯酰胺加入到上述淀粉水溶液中；
(3)將0.45份N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺溶于50份水中，裝在微量注射泵上；
(4)稱取0.020份過硫酸銨(APS)，溶于少量水中加入淀粉和丙烯酰胺的混合溶液中引發(fā)聚合；
(5)啟動(dòng)微量注射泵，設(shè)定滴加速率，將N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺水溶液在3小時(shí)內(nèi)滴加完畢，之后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)得到超支化聚丙烯酰胺；
結(jié)果顯示，轉(zhuǎn)化率為98. 7%，聚合產(chǎn)物的特性黏數(shù)為63. 6 ml/g，絮凝實(shí)驗(yàn)3ppm的除濁率為12.7 %;改變淀粉總類會(huì)影響產(chǎn)品的分子量及絮凝效果。實(shí)施例4
(1)在250ml三口瓶中加入1.0份羧甲基淀粉(CMS)、100份醋酸-醋酸鈉緩沖溶液 (pH=5)、0. 0453份3-苯甲巰基硫代羰基丙酸(BCPA)，機(jī)械攪拌，通氮除氧后升溫至60°C，糊化30分鐘；
(2)將7.1份丙烯酰胺加入到上述淀粉水溶液中；
(3)將0.55份N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺溶于50份水中，裝在微量注射泵上；
(4)稱取0.020份過硫酸銨(APS)，溶于少量水中加入淀粉和丙烯酰胺的混合溶液中引發(fā)聚合；
(5)啟動(dòng)微量注射泵，設(shè)定滴加速率，將N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺水溶液在3小時(shí)內(nèi)滴加完畢，之后繼續(xù)反應(yīng)0. 5小時(shí)得到超支化聚丙烯酰胺；
結(jié)果表明，轉(zhuǎn)化率為98. 0%，特性黏數(shù)為90. 8ml/g，絮凝實(shí)驗(yàn)3ppm的除濁率為28. 4 % ； 使用不同陽(yáng)離子型單體對(duì)產(chǎn)物的分子量及絮凝效果影響不大。綜上可見，本發(fā)明方法通過可逆加成-斷裂轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合方法，采用半連續(xù)聚合工藝，使用二烯類單體以及低配比的鏈轉(zhuǎn)移劑，在極性溶劑體系中高聚合速率、高轉(zhuǎn)化制備淀粉接枝超支化的乙烯基或丙烯基酰胺類聚合物聚合物，聚合反應(yīng)容易控制，產(chǎn)物除濁效果顯著。上述實(shí)施例用來解釋說明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制，在本發(fā)明的精神和權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)，對(duì)本發(fā)明作出的任何修改和改變，都落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟(1)配制混合相，混合相包括極性溶劑、淀粉和酰胺類單體，其中，極性溶劑為水或酸性緩沖溶劑，淀粉和酰胺類單體分別占極性溶劑質(zhì)量的0. 25、％和2 20% ；(2)配制支化試劑相，支化試劑相包括極性溶劑和支化試劑；其中，支化試劑為二烯類化合物或多烯類化合物；極性溶劑為水或酸性緩沖溶劑；支化試劑占極性溶劑質(zhì)量的 0. Γ5% ；(3)將混合相在25、5°C糊化0.Γ1小時(shí)，隨后將溫度調(diào)節(jié)至反應(yīng)溫度，反應(yīng)溫度在 40 80°C ；(4)將RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑加入到糊化完成的混合相中，然后加入引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)；聚合過程中，將支化試劑相在廣10小時(shí)內(nèi)加入到混合相中，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)0. 5、小時(shí)， 最終高轉(zhuǎn)化制備淀粉接枝共聚超支化酰胺類聚合物；其中，RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑與酰胺類單體摩爾比為l/100(Tl/100，引發(fā)劑與RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比為1/1(Γ /1，支化試劑相的質(zhì)量為混合相質(zhì)量的1(Γ50%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，所述淀粉可以是各種谷類淀粉、薯類淀粉、豆類淀粉及各種改性淀粉； 其中，所述谷類淀粉包括糯米淀粉、粳米淀粉、秈米淀粉、玉米淀粉和小麥淀粉等；薯類淀粉包括木薯淀粉、甘薯淀粉、馬鈴薯淀粉、豆薯淀粉、竹芋淀粉、山藥淀粉和蕉芋淀粉等；豆類淀粉包括綠豆淀粉、蠶豆淀粉、豌豆淀粉和豇豆淀粉等；改性淀粉包括陽(yáng)離子淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、羥烷基淀粉和氧化淀粉等；所述酰胺類單體包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 N-雙取代丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰嗎啉、Ν-(2-羥丙基) 丙烯酰胺、N-丙烯酰吡咯烷、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N- (3-磺酸丙基)2-乙烯基吡啶和2-丙烯酰氧乙基磷酸膽堿等。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述二烯類化合物或多烯類化合物包括N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺、二丙烯酸酯聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯和(甲基)丙烯酸乙烯氧基聚乙二醇酯等。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，其特征在于，所述步驟(4)中，所述RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑為二硫代或三硫代化合物，包括二硫代苯甲酸酯類、三硫代碳酸鹽類、二硫代氨基甲酸鹽類和黃原酸酯類等；二硫代苯甲酯類鏈轉(zhuǎn)移劑包括 4-氰基戊酸二硫代苯甲酸酯、2-氰基異丙基二硫代苯甲酸酯、2-(2-羧乙基二硫代羰基硫) 丙酸、4-氰基-4- (二乙基硫代氨基甲酰硫)戊酸和2-甲氧乙基2-苯基-2-(戊基硫代羰基硫)乙酸酯等，三硫代碳酸鹽類鏈轉(zhuǎn)移劑包括(3-苯甲巰基硫代羰基硫)丙酸、2-(乙?guī)€基硫代羰基硫)-2-甲基丙酸、3- ((1-羧基乙?guī)€基)硫代羰基硫)丙酸和2，2’ -硫代羰基二 (硫烷基)二(2-甲基丙酸)等，黃原酸酯類包括乙基黃原酸基乙酸和(2-(乙酰氧基)甲基) 黃原酸基苯甲酸等。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，其特征在于，所述步驟(4)中，所述引發(fā)劑包括化學(xué)引發(fā)劑、光化學(xué)引發(fā)劑和輻射引發(fā)劑等，化學(xué)引發(fā)劑包括過過氧類引發(fā)劑、偶氮類引發(fā)劑和氧化-還原引發(fā)劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，其特征在于，所述過氧類引發(fā)劑包括過硫酸銨、過硫酸鉀，偶氮類引發(fā)劑包括4，4’ -偶氮雙(4-氰基戊酸)、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽和偶氮二異丙基咪唑啉。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，其特征在于，所述氧化-還原引發(fā)劑包括過氧化物與還原劑的復(fù)合體系；過氧化物可以為過硫酸鉀或過硫酸銨，還原劑可以為亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或甲醛合次硫酸氫鈉。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，其特征在于，所述光化學(xué)引發(fā)劑為2-羥基-l-[4-(羥基)苯基]-2-甲基-1-丙酮。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備淀粉接枝共聚型超支化酰胺類聚合物的方法，該方法首先配制混合相和支化試劑相，將混合相在25~95℃糊化0.1~1小時(shí)后，將溫度調(diào)節(jié)至40~80℃，最后將RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑加入到糊化完成的混合相中，然后加入引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)；聚合過程中，將支化試劑相在1~10小時(shí)內(nèi)加入到混合相中，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)0.5~4小時(shí)，最終高轉(zhuǎn)化制備淀粉接枝共聚超支化酰胺類聚合物；本發(fā)明方法通過可逆加成-斷裂轉(zhuǎn)移聚合方法，采用半連續(xù)聚合工藝，使用二烯類單體以及低配比的鏈轉(zhuǎn)移劑，在極性溶劑體系中高聚合速率、高轉(zhuǎn)化制備淀粉接枝超支化酰胺類聚合物聚合物，聚合反應(yīng)容易控制，產(chǎn)物除濁效果顯著。
文檔編號(hào)C08F222/38GK102229690SQ20111012669
公開日2011年11月2日 申請(qǐng)日期2011年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月17日
發(fā)明者朱世平, 李伯耿, 王敦明, 王文俊 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)