專利名稱：一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分及其催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分、該催化劑組分的制備方法和其催化劑。更具體的說，涉及含有兩種給電子體的用于乙烯聚合的催化劑組分、該催化劑組分的制備方法和其催化劑。
背景技術(shù)：
使用氯化鎂乙醇載體制備的Ziegler-Natta型乙烯聚合球形催化劑已工業(yè)化多年，受到催化劑活性不足的限制，此類催化劑主要應(yīng)用于氣相聚合工藝中。如能提高此類催化劑的活性，使其能應(yīng)用于淤漿聚合工藝，則可以得到與催化劑形態(tài)類似，具有較好流動(dòng)性和堆積密度的，并且無需造粒的球形聚乙烯粒料。現(xiàn)有技術(shù)中，試圖將某些給電子體引入球形催化劑中來提高乙烯聚合活性，如 CN1861645向催化劑中引入了氯硅烷及其反應(yīng)產(chǎn)物作為給電子體，雖然提高了催化劑的活性，但是該催化劑制備工藝復(fù)雜，增加了成本和難度。本發(fā)明人也參考了部分高活性丙烯聚合球形催化劑所引入的給電子體，并且將其引入到乙烯催化劑中，如二醚類和酯類給電子體等。結(jié)果顯示，雖然二醚類給電子體無明顯效果，但酯類給電子體確實(shí)具有增強(qiáng)乙烯催化劑活性的能力。部分乙烯聚合球形催化劑也引入了酯類給電子體，但是它們的作用是提高催化劑的共聚能力。如CN1726230先將醇載體進(jìn)行物理脫醇，隨后再使用烷基鋁進(jìn)行化學(xué)脫醇，載鈦之后再使用酯、醚、胺、酯和酮等給電子體對催化劑進(jìn)行后處理，從而提高了催化劑的共聚能力。如CN1798774和CN101050248先將醇載體進(jìn)行物理脫醇，隨后再使用四氯化鈦進(jìn)行化學(xué)脫醇和載鈦，載鈦之后再使用酯類和醚類等給電子體對催化劑進(jìn)行后處理，從而提高了催化劑的共聚能力。如果在催化劑組分中引入多于一種的給電子體即復(fù)配給電子體，則多種給電子體之間的協(xié)同作用不僅能夠顯著提高催化劑的某種性能，還可能賦予催化劑多種性質(zhì)。應(yīng)用于丙烯聚合的球形催化劑的相關(guān)專利CN1699433采用四氯化鈦?zhàn)鳛槊摯紕?，所使用的酯類是單酯和雙酯類復(fù)配給電子體，雖然顯著提高了催化劑的活性，但作者并未說明復(fù)配給電子體對于氫調(diào)敏感度的影響；另外該專利僅應(yīng)用于丙烯聚合。在該專利中，由于使用大量的四氯化鈦?zhàn)鳛槊摯紕?，催化劑成本較高且所得含鈦廢液較多，增加了生產(chǎn)工藝后處理的難度。本發(fā)明人采用烷基鋁作為脫醇劑，使用長碳鏈單酯類和短碳鏈單酯類作為復(fù)配給電子體，應(yīng)用于乙烯聚合的球形催化劑，不但提高了催化劑的活性，而且使其具有很高的氫調(diào)敏感性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種用于乙烯聚合的催化劑組分及其催化劑，該催化劑具有較高的活性，較高的氫調(diào)敏感性。
一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，該催化劑組分包括下列組分(I)鎂醇合物；(2)鈦化合物；(3)有機(jī)鋁化合物；(4)長碳鏈單酯類化合物；(5)短碳鏈單酯類化合物； 組分(I)所述的鎂醇合物是通式為MgCl2-mR0H的氯化鎂醇合物，其中R為C1 C4燒基，m為O. I 4. O ;組分⑵所述的鈦化合物的通式為Ti (0R)nX4_n，式中R為C1 C8的烴基，X為鹵原子,0彡η彡3 ;組分(3)中所述的有機(jī)鋁化合物通式為AIR’ aX’ bH。，式中R’為C1 C14的烴基，V為鹵素，a、b、c均為O 3的整數(shù),且a+b+c = 3 ；組分⑷中所述的長碳鏈單酯類化合物通式為R1COOR2,式中R1是C1 Cltl直鏈、支鏈烴基、環(huán)烴基或芳香族烴基，R2是C6 C18的長碳鏈直鏈或支鏈烴基；組分(5)中所述的短碳鏈單酯類化合物通式為R3COOR4,式中R3是C1 Cltl直鏈、支鏈烴基、環(huán)烴基或芳香族烴基，R4是C1 C4的短碳鏈直鏈或支鏈烴基。組分⑴中所述的通式為MgCl2IROH的氯化鎂醇合物是將C1 C4的低碳醇與氯化鎂按摩爾比為2.5 : I 4 : I進(jìn)行混合，在加熱熔融后急速冷卻，得到含有2. 5 4. O摩爾醇/摩爾氯化鎂的球形顆粒。本專利采用未脫醇的氯化鎂醇合物。優(yōu)選范圍在2. 5 4. O摩爾醇/摩爾氯化鎂。上述的氯化鎂醇合物公開于中國專利CN93102795. O中，其公開的相關(guān)內(nèi)容全部引入本發(fā)明作為參考。 組分⑵中所述的鈦化合物通式為Ti (OR)nX4_n，式中R為C1 C8的烴基，X為鹵原子，O 彡 η 彡 3，包括=TiCl4,TiBr4, TiI4, Ti (OC2H5) Cl3> Ti (OCH3) Cl3> Ti (OC4H9) Cl3> Ti (OC2H5)Br3> Ti (OC2H5)2Cl2, Ti (OCH3)2Cl2, Ti(OCH3)2I2' Ti (OC2H5) 3CU Ti(OCH3)3Cl' Ti (OC2H5)3I,Ti (OC2H5)4、Ti (OC3H7)4、Ti (OC4H9)4 等。優(yōu)選 TiCl4'Ti (OC2H5) Cl3、Ti (OCH3)Cl3'Ti (OC4H9)Cl3'Ti (OC4H9) 4。以 TiCl4S最佳。組分(3)中所述的有機(jī)鋁化合物通式為AIR’ aX’ bH。，式中R’為C1 C14的烴基，V為鹵素，a、b、c均為O 3的整數(shù)，且a+b+c = 3。具體化合物如A1 (CH3) 3、A1 (CH2CH3) 3、Al (i-Bu)3、Al (n-C6H13)3、AlH(CH2CH3)2' AlH(i_Bu)2、AlCl (CH2CH3) 2、Al2Cl3 (CH2CH3) 3、AlCl (CH2CH3) 2、AlCl2 (CH2CH3)等烷基鋁化合物，其中優(yōu)選為 Al (CH2CH3) 3、Al (n-C6H13) 3、Al(I-Bu)3O最優(yōu)選為Al (CH2CH3)315這些有機(jī)金屬化合物既可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。組分(4)中所述的長碳鏈單酯類化合物的通式為R1COOR2，式中R1是C1-Cltl直鏈、支鏈烴基、環(huán)烴基或芳香族烴基，R2是C6 C18的長碳鏈直鏈或支鏈烷烴基，該化合物選自羧酸酯和芳香酯。具體化合物如乙酸正己酯、乙酸正辛酯、乙酸異辛酯、苯甲酸正己酯、苯甲酸正辛酯、苯甲酸正癸酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯和丙烯酸十八酯等。組分(5)中所述的短碳鏈單酯類化合物的通式為R3COOR4，式中R3是C1 Cltl直鏈、支鏈烴基、環(huán)烴基或芳香族烴基，R4是C1 C4的短碳鏈直鏈或支鏈烷烴基，該化合物選自羧酸酯和芳香酯。具體化合物如乙酸甲酯、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯等。本發(fā)明所述的用于乙烯聚合的催化劑組分中，各反應(yīng)物之間的比例以組分⑴未脫醇氯化鎂乙醇球形載體中的每摩爾鎂計(jì)，組分(2)鈦化合物為O. I 15. O摩爾；組分(3)有機(jī)鋁化合物為O. I 5. O摩爾；組分(4)長碳鏈單酯類化合物為O. I 5. O摩爾；組分(5)短碳鏈單酯類化合物為O. I 5. O摩爾。本發(fā)明上述的催化劑組分可采用以下的方法制備將組分(I)所述的氯化鎂醇合物分散在惰性溶劑中，得到懸浮液。分散介質(zhì)包括異丁烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石腦油、抽余油、加氫汽油、煤油等飽和脂肪烴類惰性溶劑。在-40°C 50°C，將上述混合物與組分(3)有機(jī)鋁化合物、組分(4)長碳鏈單酯類化合物和
(5)短碳鏈單酯類化合物進(jìn)行接觸反應(yīng)，并將混合物緩慢升溫至20 60°C，反應(yīng)一定的時(shí)間后，除去未反應(yīng)物和溶劑，并采用惰性稀釋劑洗滌一次或數(shù)次，然后再引入組分(2)鈦化 合物進(jìn)行反應(yīng)，然后經(jīng)惰性稀釋劑洗滌，即得到本發(fā)明的催化劑組分。本發(fā)明還提供了一種用于乙烯聚合的球形催化劑，其包含以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物(I)上述本發(fā)明的催化劑組分；(2)通式為AlR”dX3_d的有機(jī)鋁化合物，式中R”為氫或碳原子數(shù)為I 20的烴基，X為鹵素，O < d彡3。組分(2)中通式為AlR”dX3_d的有機(jī)鋁化合物，式中R”可以為氫或碳原子數(shù)為I 20的烴基，特別是烷基、芳烷基、芳基；X為鹵素，特別是氯和溴；0 < d < 3。具體化合物如A1 (CH3) 3> Al (CH2CH3) 3、Al (i_Bu)3、AlH (CH2CH3) 2、AlH(i_Bu)2、AlCl (CH2CH3) 2、Al2Cl3 (CH2CH3) 3、AlCl (CH2CH3)2、AlCl2 (CH2CH3)等烷基鋁化合物。優(yōu)選為 Al (CH2CH3) 3、Al(I-Bu)3O其中組份⑵中鋁與組分(I)中鈦的摩爾比為5 500，優(yōu)選20 200。聚合時(shí)可米用液相聚合，也可以米用氣相聚合。液相聚合介質(zhì)包括異丁烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石腦油、抽余油、加氫汽油、煤油、苯、甲苯、二甲苯等飽和脂肪烴或芳香烴等惰性溶劑。為了調(diào)節(jié)最終聚合物的分子量，采用氫氣作分子量調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在用于乙烯聚合的催化劑組分的制備過程中加入長碳鏈單酯和短碳鏈單酯給電子體，不但可以使催化劑具有較高的活性，還具有很高的氫調(diào)敏感性。另外本催化劑僅使用較少量的烷基鋁，因而成本較低且廢液很少。
具體實(shí)施例方式測試方法I.催化劑體系中鈦元素的相對重量百分比采用分光光度法；2.催化劑體系中酯的相對重量百分比采用高效液相色譜；3.聚合物熔融指數(shù)的測定(MI):根據(jù)ASTM D1238-99。下面以實(shí)施例來描述本發(fā)明，但并非限制本發(fā)明范圍。實(shí)施例I(I)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入5. Og球形載體MgCl2 · 2. 6C2H50H,己烷150ml，攪拌下降溫至_10°C，滴加50ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基鋁1. 2M)和Iml乙酸正辛酯，Iml乙酸乙酯，然后升溫至50°C，并且維持反應(yīng)3小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷在室溫洗滌兩次。加入150ml己烷，將該體系冷卻至0°C，緩慢滴加四氯化鈦8ml，之后升溫至60°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷洗滌兩遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮?dú)獯蹈桑玫搅鲃?dòng)性好、粒度分布窄的固體球形催化劑組分。催化劑組成見表I。(2)聚合反應(yīng)容積為2L的不銹鋼反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮?dú)獬浞种脫Q后，加入IL己烷和I. Oml濃度為IM的三乙基鋁，再加入通過上述方法制備的固體催化劑組分(含O. 6毫克鈦)，升溫至75°C，通入氫氣使釜內(nèi)壓力達(dá)到O. 28Mpa，再通入乙烯使釜內(nèi)總壓達(dá)到O. 73Mpa(表壓)，在80°C條件下聚合2小時(shí)，聚合結(jié)果見表2。實(shí)施例2
(I)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入4. Og球形載體MgCl2 · 3. OC2H5OH,己烷150ml，攪拌下降溫至_10°C，滴加60ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基鋁I. 2M)和Iml乙酸正辛酯，Iml苯甲酸乙酯，然后升溫至50°C，并且維持反應(yīng)3小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷在室溫洗滌兩次。加入150ml己烷，將該體系冷卻至0°C，緩慢滴加四氯化鈦6ml，之后升溫至60°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷洗滌兩遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮?dú)獯蹈?，得到流?dòng)性好、粒度分布窄的固體球形催化劑組分。催化劑組成見表I。(2)聚合反應(yīng)同實(shí)施例I,聚合結(jié)果見表2。(3)聚合反應(yīng)容積為2L的不銹鋼反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮?dú)獬浞种脫Q后，加入IL己烷和I. Oml濃度為IM的三乙基鋁，再加入通過上述方法制備的固體催化劑組分(含I. 8毫克鈦)，升溫至75°C，通入氫氣使釜內(nèi)壓力達(dá)到O. 58Mpa，再通入乙烯使釜內(nèi)總壓達(dá)到O. 73Mpa(表壓)，在80°C條件下聚合2小時(shí)，聚合結(jié)果見表3。實(shí)施例3(I)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入5. Og球形載體MgCl2 · 2. 6C2H50H,己烷150ml，攪拌下降溫至_10°C，滴加50ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基鋁1. 2M)和Iml丙烯酸正辛酯，Iml丙烯酸丁酯，然后升溫至50°C，并且維持反應(yīng)3小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷在室溫洗滌兩次。加入150ml己烷，將該體系冷卻至(TC，緩慢滴加四氯化鈦8ml，之后升溫至60°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷洗滌兩遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮?dú)獯蹈?，得到流?dòng)性好、粒度分布窄的固體球形催化劑組分。催化劑組成見表I。(2)聚合反應(yīng)同實(shí)施例I,聚合結(jié)果見表2。實(shí)施例4(I)催化劑組分的制備
在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入4. Og球形載體MgCl2 · 3. OC2H5OH,己烷150ml，攪拌下降溫至_10°C，滴加50ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基鋁1. 5M)和Iml丙烯酸正辛酯，Iml苯甲酸乙酯，然后升溫至50°C，并且維持反應(yīng)3小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷在室溫洗滌兩次。加入150ml己烷，將該體系冷卻至(TC，緩慢滴加四氯化鈦6ml，之后升溫至60°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷洗滌兩遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮?dú)獯蹈?，得到流?dòng)性好、粒度分布窄的固體球形催化劑組分。催化劑組成見表I。(2)聚合反應(yīng)同實(shí)施例I，聚合結(jié)果見表2。實(shí)施例5(I)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入5. Og球形載體 MgCl2 · 2. 6C2H50H,己烷150ml，攪拌下降溫至_10°C，滴加50ml三正己基鋁的己烷溶液(三正己基鋁1. 2M)和Iml苯甲酸正己酯，Iml苯甲酸乙酯，然后升溫至50°C，并且維持反應(yīng)3小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷在室溫洗滌兩次。加入150ml己烷，將該體系冷卻至(TC，緩慢滴加四氯化鈦8ml，之后升溫至60°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷洗滌兩遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮?dú)獯蹈?，得到流?dòng)性好、粒度分布窄的固體球形催化劑組分。催化劑組成見表I。(2)聚合反應(yīng)同實(shí)施例I，聚合結(jié)果見表2。實(shí)施例6(I)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入6. Og球形載體MgCl2 · 2. 6C2H50H,己烷150ml，攪拌下降溫至_10°C，滴加50ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基鋁1.2M)和Iml苯甲酸正己酯，Iml乙酸正丁酯，然后升溫至50°C，并且維持反應(yīng)3小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷在室溫洗滌兩次。加入150ml己烷，將該體系冷卻至(TC，緩慢滴加四氯化鈦8ml，之后升溫至60°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷洗滌兩遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮?dú)獯蹈桑玫搅鲃?dòng)性好、粒度分布窄的固體球形催化劑組分。催化劑組成見表I。(2)聚合反應(yīng)同實(shí)施例I，聚合結(jié)果見表2。對比例I(I)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入5. Og球形載體MgCl2 · 2. 6C2H50H,己烷150ml，攪拌下降溫至_10°C，滴加50ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基鋁1.2M)和2ml乙酸正辛酯，然后升溫至50°C，并且維持反應(yīng)3小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷在室溫洗滌兩次。加入150ml己烷，將該體系冷卻至0°C，緩慢滴加四氯化鈦8ml，之后升溫至60°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷洗滌兩遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮?dú)獯蹈?，得到流?dòng)性好、粒度分布窄的固體球形催化劑組分。催化劑組成見表I。(2)聚合反應(yīng)同實(shí)施例I，聚合結(jié)果見表2。對比例2(I)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q過的反應(yīng)器中，依次加入5. Og球形載體MgCl2 · 2. 6C2H50H,己烷150ml，攪拌下降溫至_10°C，滴加50ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基鋁1.2M)和2ml苯甲酸乙酯，然后升溫至50°C，并且維持反應(yīng)3小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷在室溫洗滌兩次。加入150ml己烷，將該體系冷卻至0°C，緩慢滴加四氯化鈦8ml，之后升溫至60°C，反應(yīng)2小時(shí)。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷洗滌兩遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮?dú)獯蹈?，得到流?dòng)性好、粒度分布窄的固體球形催化劑組分。催化劑組成見表I。 (2)聚合反應(yīng)同實(shí)施例I，聚合結(jié)果見表2。(3)聚合反應(yīng)容積為2L的不銹鋼反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮?dú)獬浞种脫Q后，加入IL己烷和I. Oml濃度為IM的三乙基鋁，再加入通過上述方法制備的固體催化劑組分(含I. 8毫克鈦)，升溫至75°C，通入氫氣使釜內(nèi)壓力達(dá)到O. 58Mpa，再通入乙烯使釜內(nèi)總壓達(dá)到O. 73Mpa(表壓)，在80°C條件下聚合2小時(shí)，聚合結(jié)果見表3。表I催化劑組分的組成
編號Ti(wt% ) 總酯(wt% )
實(shí)施例I TlΓ9
實(shí)施例2 4705 7
實(shí)施例3 H9 5
實(shí)施例4 Γ 6 5
實(shí)施例5 4Γθ6 2
實(shí)施例6 O5 8
對比例I T6θΓδ
對比例2 O Γδ表2聚合物性能
權(quán)利要求
1.一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，該催化劑組分包括下列組分 (1)鎂醇合物； (2)鈦化合物； (3)有機(jī)鋁化合物； (4)長碳鏈單酯類化合物； (5)短碳鏈單酯類化合物； 組分(I)所述的鎂醇合物是通式為MgCl2-mROH的氯化鎂醇合物，其中R為C1 C4烷基，m為O. I 4. O ; 組分(2)所述的鈦化合物的通式為Ti(OR)nX4_n，式中R為C1-C8的烴基，X為鹵原子，O≤η≤3 ; 組分⑶中所述的有機(jī)鋁化合物通式為AIR’ aX’ bH。，式中R’為C1 C14的烴基，X’為鹵素，a、b、c均為O 3的整數(shù)，且a+b+c = 3 ； 組分(4)中所述的長碳鏈單酯類化合物通式為R1COOR2，式中R1是C1 Cltl直鏈、支鏈烴基、環(huán)烴基或芳香族烴基，R2是C6 C18的長碳鏈直鏈或支鏈烴基； 組分(5)中所述的短碳鏈單酯類化合物通式為R3COOR4，式中R3是C1 Cltl直鏈、支鏈烴基、環(huán)烴基或芳香族烴基，R4是C1 C4的短碳鏈直鏈或支鏈烴基。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于各反應(yīng)物之間的比例以每摩爾鎂計(jì)，鈦化合物為O. I 15摩爾,有機(jī)招化合物為O. I 5. O摩爾,長碳鏈單酯類化合物為O. I 5. O摩爾，短碳鏈單酯類化合物為O. I 5. O摩爾。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于所述組分(4)的長碳鏈單酯類化合物為乙酸正己酯、乙酸正辛酯、乙酸異辛酯、苯甲酸正己酯、苯甲酸正辛酯、苯甲酸正癸酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯或丙烯酸十八酯中的一
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于所述組分(5)的短碳鏈單酯類化合物為乙酸甲酯、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于所述組分(3)的有機(jī)鋁化合物為Al (CH2CH3) 3、Al (H-C6H13) 3或Al (i-Bu) 3中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于所述組分(2)的鈦化合物為四氯化鈦。
7.—種權(quán)利要求I所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分的制備方法，其包括以下步驟 (1)將組分(I)所述的氯化鎂醇合物分散在飽和脂肪烴類惰性溶劑中，得到懸浮液； (2)將懸浮液于-40 50°C與組分(3)有機(jī)鋁化合物、組分(4)長碳鏈單酯類化合物和組分(5)短碳鏈單酯類化合物進(jìn)行接觸反應(yīng)； (3)將步驟(2)的混合物緩慢升溫至20 60°C，反應(yīng)一定的時(shí)間后，除去未反應(yīng)物，并采用惰性稀釋劑洗滌； (4)加入組分(2)鈦化合物進(jìn)行反應(yīng)，然后采用惰性稀釋劑洗滌，得到本發(fā)明的催化劑組分。
8.一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑，其包含以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物(1)權(quán)利要求1-6之一所述的催化劑組分； (2)通式為AlR”dX3_d的有機(jī)鋁化合物，式中R”為氫或碳原子數(shù)為I 20的烴基，X為鹵原子，O < 3。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑，其特征在于組分(2)中鋁與組分⑴中鈦的摩爾比為20 200。
10.權(quán)利要求8所述催化劑在乙烯均聚合反應(yīng)或共聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分、催化劑組分的制備方法和其催化劑。其中所述的催化劑組分包含鎂醇合物，鈦化合物，有機(jī)鋁化合物，長碳鏈單酯類化合物，短碳鏈單酯類化合物。該催化劑具有較高的活性和較高的氫調(diào)敏感性。
文檔編號C08F4/645GK102807638SQ20111014854
公開日2012年12月5日 申請日期2011年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月3日
發(fā)明者黃庭, 楊嶺, 周俊領(lǐng), 李秉毅, 寇鵬, 馬永華, 王麗莎 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院