專利名稱：一種采用電子加速器制備聚乳酸輻射接枝共聚物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種輻射接枝共聚物的制備方法，具體涉及的是一種采用電子加速器輻射接枝親水性乙烯基單體于聚乳酸上，制備改性聚乳酸材料的方法，屬生物醫(yī)用材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
聚乳酸(PLA)是經(jīng)美國食品醫(yī)藥局(FDA)批準(zhǔn)可用于人體的可降解聚酯類材料。 其不僅具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度，化學(xué)穩(wěn)定性，還具備可吸收性及環(huán)境可降解性，且其降解產(chǎn)物能夠參與人體的三羧酸循環(huán)，并最終以(X)2和H2O的形式排出體外，不會對人體造成危害，可用作醫(yī)用手術(shù)縫合線、注射用微膠囊、微球及埋植劑和支架材料等。但由于大量酯鍵的存在使其表面能低、疏水、不利于細(xì)胞粘附，其降解產(chǎn)物會引起局部PH值過低產(chǎn)生一些溫和的炎癥反應(yīng)，同時PLA在人體內(nèi)降解吸收速率慢且降解速率不可控，使其應(yīng)用受到限制。因此對PLA進(jìn)行本體及表面改性，改善其親水性，控制其降解速度，以適應(yīng)不同組織工程的需要已成為研究熱點。目前，改善PLA親水性的方法主要有共聚、接枝、官能化等。根據(jù)文獻(xiàn)報道，采用親水性單體對PLA進(jìn)行接枝共聚改性主要集中在以下兩方面(1)自由基共聚法，如劉健等人采用端基官能化的PLA與NVP進(jìn)行共聚制備PLA-PVP (2)本體開環(huán)嵌段共聚合法，李雪盛辛酸亞錫為催化劑，D，L-丙交酯和丙烯酸羥乙酯開環(huán)嵌段共聚合法制備了 PLA-g-PHEA共聚物。以上兩種均為化學(xué)聚合法，存在反應(yīng)過程復(fù)雜、接枝共聚物分子量低、接枝共聚物接枝率難控制、接枝共聚物純化工藝復(fù)雜等缺點。采用輻射接枝法對PLA進(jìn)行改性則可以克服上述缺點。采用輻射法對PLA進(jìn)行改性的方法主要有兩種，一種是采用伽馬射線輻射接枝改性PLA，如中國專利21^200910059240.8報道了采用6°&)-^射線輻射接枝制備聚乳酸與聚乙烯基吡咯烷酮(Poly-N-Vinylpyrrolidone，PVP)共聚物的方法，但6tlCo-γ射線輻射對材料的穿透力強(qiáng)，穿透深度大，容易對材料的本體性能造成影響，使聚乳酸材料的力學(xué)性能損失較大；并且由于接枝率的變化嚴(yán)重影響降解速率的改變，因此需要精確控制接枝共聚物的接枝率，6tlCo-Y射線輻射由于屏蔽或源衰減等原因難以得到精確吸收劑量下恒定的接枝率，對工業(yè)化制備接枝共聚物帶來不便。另一種是采用加速器對PLA進(jìn)行輻射交聯(lián)，以提高PLA的力學(xué)性能，如中國專利 ZL200710051000. 4報道了采用電子束輻射改性聚乳酸的方法，其通過在聚乳酸中加入填料和交聯(lián)劑的方法調(diào)整聚乳酸或聚乳酸共聚物復(fù)合材料的力學(xué)性能，得到了拉伸強(qiáng)度為 15-64Mpa，斷裂伸長率為6-105%的材料。該發(fā)明雖然是利用電子束輻照交聯(lián)聚乳酸，提高了聚乳酸和其共聚物的力學(xué)強(qiáng)度，與本發(fā)明涉及的接枝共聚物的制備方法和目的不同。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對上述技術(shù)不足，提供一種采用電子加速器輻射接枝制備聚乳酸輻射接枝共聚物的方法，本發(fā)明可以通過精確的輻照劑量來嚴(yán)格控制接枝密度，避免了采用射線輻射接枝改性時、射線穿透力強(qiáng)、穿透深度大、容易對材料的本體性能造成影響、同時難以得到精確吸收劑量下恒定的接枝率等缺點。為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下
一種采用電子加速器制備聚乳酸輻射接枝共聚物的方法，其特征在于具體步驟如
下
A、將親水性乙烯基單體采用蒸餾法除去阻聚劑，蒸餾時的真空度為-0. 065一-0. 098 兆帕，然后將除去阻聚劑后的乙烯基單體按照0. 1-0. 7:1的質(zhì)量比溶解在甲醇或者含甲醇的復(fù)合有機(jī)溶劑中，配制成乙烯基單體溶液；
所述親水性乙烯基單體選自N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羥乙酯或丙烯酰胺。所述親水性乙烯基單體為丙烯酸羥乙酯或丙烯酰胺時，在配制成的乙烯基單體溶液中添加有還原性金屬鹽阻聚劑。所述還原性金屬鹽阻聚劑選自FeS04、NH4FeS04、FeCl3、Cu (NO3) 2、或CuCl2中的一種或一種以上，其添加量按照阻聚劑乙烯基單體溶液的質(zhì)量比為0. 001:1-0. 05:1進(jìn)行添加。所述甲醇復(fù)合有機(jī)溶劑由溶劑A 溶劑B按照質(zhì)量比為99. 5 :0. 5-0. 5 :99. 5進(jìn)行配制。所述溶劑A為甲醇，溶劑B為水、乙醇、丙酮、氯仿或四氫呋喃中的一種或一種以上的任意比例的混合物。所述親水性乙烯基單體在甲醇溶劑或甲醇復(fù)合溶劑中的質(zhì)量百分比濃度為 10%-70%。所述乙烯基單體溶液中還可添加有機(jī)酸或無機(jī)酸如鹽酸、硫酸、磷酸或乙酸來調(diào)節(jié)，調(diào)節(jié)后的乙烯基單體溶液的酸濃度范圍是0-5摩爾/升。B、將聚乳酸浸泡在乙烯基單體溶液中，在氮氣或真空條件下進(jìn)行輻射接枝； 所述輻照源為電子加速器，其速流為2-6毫安。所述輻射接枝所需吸收劑量為0. 5_50kGy。C、將輻照接枝后的聚乳酸用水沖洗表面后，在室溫下，將其置于甲醇中浸泡2-48 小時后，再置于乙醇中浸泡2-12小時，然后放置于溫度30-50°C、真空度-0.050——0.095 兆帕的真空烘箱中干燥至恒重，得到聚乳酸的接枝共聚物。本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點
1、本發(fā)明采用電子加速器對聚乳酸進(jìn)行接枝改性，電子加速器可以通過精確的輻照劑量來嚴(yán)格控制接枝密度，避免了采用射線輻射接枝改性時，射線穿透力強(qiáng)、穿透深度大、容易對材料的本體性能造成影響、同時難以得到精確吸收劑量下恒定的接枝率等缺點，并且制備的材料具有良好的的表面親水性和降解速率。2、本發(fā)明在親水性乙烯基單體選自丙烯酸羥乙酯或丙烯酰胺時，在配制成的乙烯基單體溶液中添加有還原性金屬鹽阻聚劑，其添加量按照阻聚劑乙烯基單體溶液的質(zhì)量比為0. 001 1-0. 05:1，與不添加阻聚劑相比，添加阻聚劑后，更加有利共聚物的接枝，使接
枝效率顯著提高。3、可以直接對聚乳酸進(jìn)行改性，而無需如化學(xué)接枝法必須首先對聚乳酸進(jìn)行官能化處理，從而大大簡化了改性工藝步驟，且接枝效率顯著提高。4、由于電子束輻射法利用的是高能射線直接引發(fā)接枝反應(yīng)，不需要添加催化劑， 與化學(xué)接枝法相比更加安全環(huán)保。5、改性共聚物的吸水性和降解率可以方便的通過接枝率來進(jìn)行調(diào)節(jié)。
具體實施例方式
實施例1
將N-乙烯基吡咯烷酮減壓蒸餾除去阻聚劑，真空度為-0. 095MPa，將除去阻聚劑的 N-乙烯基吡咯烷酮密封置于干燥器中，備用。量取6ml除去阻聚劑的N-乙烯基吡咯烷酮，將其溶解于Hml甲醇中，加入 0. 056ml的乙酸配成溶液。量取N-乙烯基吡咯烷酮的乙酸甲醇溶液11ml，倒入細(xì)胞培養(yǎng)瓶中，再稱取0. 2004g聚乳酸平整地放入細(xì)胞培養(yǎng)瓶，并使之完全浸泡在N-乙烯基吡咯烷酮的乙酸甲醇溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后充氮氣封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為2毫安，吸收劑量為2kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0. 2009g。接枝共聚物的接枝率為0.25%、分子量為2. 4X105、吸水率為 0. 44%ο按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為5. 5%。實施例2
將N-乙烯基吡咯烷酮減壓蒸餾除去阻聚劑，真空度為-0. 095MPa，將除去阻聚劑的 N-乙烯基吡咯烷酮密封置于干燥器中，備用。量取6ml除去阻聚劑的N-乙烯基吡咯烷酮，將其溶解于Hml甲醇中，加入 0. 056ml的乙酸配成溶液。量取N-乙烯基吡咯烷酮的乙酸甲醇溶液11ml，倒入細(xì)胞培養(yǎng)瓶中，再稱取0. 2222g聚乳酸平整地放入細(xì)胞培養(yǎng)瓶，并使之完全浸泡在N-乙烯基吡咯烷酮的乙酸甲醇溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后充氮氣封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為2毫安，吸收劑量為4kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0.22^g。接枝共聚物的接枝率為0.32%、分子量為1.8X105、吸水率為 0. 78%ο按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為8. 21。實施例3
將N-乙烯基吡咯烷酮減壓蒸餾除去阻聚劑，真空度為-0. 095MPa，將除去阻聚劑的 N-乙烯基吡咯烷酮密封置于干燥器中，備用。量取6ml除去阻聚劑的N-乙烯基吡咯烷酮，將其溶解于Hml甲醇中配成溶液。量取N-乙烯基吡咯烷酮的甲醇溶液11ml，倒入細(xì)胞培養(yǎng)瓶中，再稱取0. 2084g聚乳酸平整地放入細(xì)胞培養(yǎng)瓶，并使之完全浸泡在N-乙烯基吡咯烷酮的乙酸甲醇溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后充氮氣封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為4毫安，吸收劑量為^Gy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0.2110g。接枝共聚物的接枝率為1.25%、分子量為1.5X105、吸水率為 2.48%。按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為12. 7%。實施例4
將N-乙烯基吡咯烷酮減壓蒸餾除去阻聚劑，真空度為-0. 095MPa，將除去阻聚劑的 N-乙烯基吡咯烷酮密封置于干燥器中，備用。量取6ml除去阻聚劑的N-乙烯基吡咯烷酮，將其溶解于IOml甲醇與細(xì)1乙醇的混合溶劑中配成溶液。量取N-乙烯基吡咯烷酮的甲醇混合溶液11ml，倒入細(xì)胞培養(yǎng)瓶中， 再稱取0. 1704g聚乳酸平整地放入細(xì)胞培養(yǎng)瓶，并使之完全浸泡在N-乙烯基吡咯烷酮的乙酸甲醇混合溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后充氮氣封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為4毫安，吸收劑量為12kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0. 1737g。接枝共聚物的接枝率為1.94%、分子量為7.5父104、吸水率為3.覬。按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為17. 9%。實施例5
將N-乙烯基吡咯烷酮減壓蒸餾除去阻聚劑，真空度為-0. 095MPa，將除去阻聚劑的 N-乙烯基吡咯烷酮密封置于干燥器中，備用。量取6ml除去阻聚劑的N-乙烯基吡咯烷酮，將其溶解于12ml甲醇與2ml水中配成溶液。量取N-乙烯基吡咯烷酮的甲醇混合溶液11ml，倒入細(xì)胞培養(yǎng)瓶中，再稱取0. 1709g 聚乳酸平整地放入細(xì)胞培養(yǎng)瓶，并使之完全浸泡在N-乙烯基吡咯烷酮的甲醇混合溶液中。 抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后充氮氣封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為 4毫安，吸收劑量為16kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0. 1752g。接枝共聚物的接枝共聚物的接枝率為2. 52%、分子量為 6. 1X104、吸水率為 4. 5%ο按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為20. 5%。實施例6
將丙烯酸羥乙酯減壓蒸餾除去阻聚劑，真空度為-0. 095MPa，將除去阻聚劑的丙烯酸羥乙酯密封置于冰箱中，-4°C儲存，備用。
量取3ml除去阻聚劑的丙烯酸羥乙酯，將其溶解于IOml甲醇和2ml乙醇中配成溶液。量取丙烯酸羥乙酯的甲醇混合溶液15ml，加入0. 03克的i^S04，倒入細(xì)胞培養(yǎng)瓶中，再稱取0. 1789g聚乳酸平整地放入細(xì)胞培養(yǎng)瓶，并使之完全浸泡在丙烯酸羥乙酯的甲醇混合溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后充氮氣封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為6毫安，吸收劑量為45kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0.2137g。接枝共聚物的接枝率為19. 45%、吸水率為8.3%。按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為13. 5%。實施例7
將丙烯酸羥乙酯減壓蒸餾除去阻聚劑，真空度為-0. 095MPa，將除去阻聚劑的丙烯酸羥乙酯密封置于冰箱中，-4°C儲存，備用。量取3ml除去阻聚劑的丙烯酸羥乙酯，將其溶解于12ml甲醇中配成溶液。量取丙烯酸羥乙酯的甲醇溶液15ml，加入0. 03克的i^eS04，倒入細(xì)胞培養(yǎng)瓶中，再稱取0. 1848g聚乳酸平整地放入細(xì)胞培養(yǎng)瓶，并使之完全浸泡在丙烯酸羥乙酯的甲醇溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后充氮氣封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為4毫安，吸收劑量為15kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0. 1968g。接枝共聚物的接枝率為6. 49%、吸水率為2. 5%。按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為4. 21。實施例8
將N-乙烯基吡咯烷酮減壓蒸餾除去阻聚劑，真空度為-0. 095MPa，將除去阻聚劑的 N-乙烯基吡咯烷酮密封置于干燥器中，備用。量取6ml除去阻聚劑的N-乙烯基吡咯烷酮，將其溶解于Hml甲醇，加入0. 056ml 的乙酸配成溶液。量取N-乙烯基吡咯烷酮的甲醇溶液16ml，注入輸液袋中，再稱取0. 1689g 聚乳酸平整地放入輸液袋，并使之完全浸泡在N-乙烯基吡咯烷酮的乙酸甲醇溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后氮氣條件下封袋。密封樣品送加速器輻照，加速器的速流為 4毫安，吸收劑量為6kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0. 1705g。接枝共聚物的接枝率為0.95%、分子量為1.6X105、吸水率為 2. 15%ο按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為10. 3%。實施例9
將N-乙烯基吡咯烷酮減壓蒸餾除去阻聚劑，真空度為-0. 095MPa，將除去阻聚劑的N-乙烯基吡咯烷酮密封置于干燥器中，備用。量取6ml除去阻聚劑的N-乙烯基吡咯烷酮，將其溶解于IOml甲醇和細(xì)1的乙醇混合溶劑中配成溶液。量取N-乙烯基吡咯烷酮的甲醇混合溶液16ml，倒入細(xì)胞培養(yǎng)瓶中， 再稱取0. 2112g聚乳酸平整地放入細(xì)胞培養(yǎng)瓶，并使之完全浸泡在N-乙烯基吡咯烷酮的乙酸甲醇混合溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后真空條件下封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為4毫安，吸收劑量為6kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0.2U9g。接枝共聚物的接枝率為0.80%、分子量為1.6X105、吸水率為 1. 82%。按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為9. 1%。實施例10
將N-乙烯基吡咯烷酮減壓蒸餾除去阻聚劑，真空度為-0. 095MPa，將除去阻聚劑的 N-乙烯基吡咯烷酮密封置于干燥器中，備用。量取6ml除去阻聚劑的N-乙烯基吡咯烷酮，將其溶解于IOml甲醇和細(xì)1的乙醇混合溶劑中配成溶液。量取N-乙烯基吡咯烷酮的甲醇混合溶液7. 5ml，倒入細(xì)胞培養(yǎng)瓶中， 再稱取0. 1351g聚乳酸平整地放入細(xì)胞培養(yǎng)瓶，并使之完全浸泡在N-乙烯基吡咯烷酮的乙酸甲醇混合溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后充氮氣封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為4毫安，吸收劑量為6kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0. 1356g。接枝共聚物的接枝率為0.37%、分子量為1.8X105、吸水率為 0. 65%。按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為6. 73%。實施例11
將丙烯酰胺3g溶于12ml甲醇中，加入!^eSO4O. 0438g，與聚乳酸膜0. 1827g—起放入玻璃瓶中，使之完全浸泡在丙烯酰胺的甲醇混合溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后充氮氣封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為4毫安，吸收劑量為5kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0. 1876g。接枝共聚物的接枝率為2.7%、分子量為1.8X105、吸水率為 2. 3%ο按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為13. 5%。實施例12
將丙烯酰胺3g溶于12ml甲醇中，加入!^eSO4O. 0438g,與聚乳酸膜0. 2060g 一起放入玻璃瓶中，使之完全浸泡在丙烯酰胺的甲醇混合溶液中。抽真空、充氮氣反復(fù)操作5次，最后充氮氣封管。封管樣品送加速器輻照，加速器的速流為4毫安，吸收劑量為15kGy。將輻照后的樣品取出，用蒸餾水清洗樣品表面后，室溫浸泡在甲醇中48小時，以除去未反應(yīng)單體和均聚物，最后在溫度38°C、真空度-0. 095兆帕的真空烘箱中干燥至恒重。得到接枝共聚物0.2186g。接枝共聚物的接枝率為6. 1%、分子量為7.0X104、吸水率為 5. 3%ο按照中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0474-2004進(jìn)行測試，降解溫度為70°C， 時間168小時，該接枝共聚物的失重率為17. 6%。
權(quán)利要求
1.一種采用電子加速器制備聚乳酸輻射接枝共聚物的方法，其特征在于具體工藝步驟如下A、將親水性乙烯基單體除去阻聚劑后，溶解在甲醇或者含甲醇的復(fù)合有機(jī)溶劑中，配制成乙烯基單體溶液；所述親水性乙烯基單體選自N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羥乙酯或丙烯酰胺；所述親水性乙烯基單體為丙烯酸羥乙酯或丙烯酰胺時，在配制成的乙烯基單體溶液中添加有還原性金屬鹽阻聚劑；所述還原性金屬鹽阻聚劑選自FeS04、NH4FeS04、FeCl3、Cu (NO3) 2、或CuCl2中的一種或一種以上，其添加量按照阻聚劑乙烯基單體溶液的質(zhì)量比為0. 001:1-0. 05:1進(jìn)行添加；B、將聚乳酸浸泡在乙烯基單體溶液中，在氮氣或真空的條件下用電子加速器進(jìn)行輻射接枝，輻射接枝劑量率為0. 5—50kGy ；C、將輻照接枝后的聚乳酸用水沖洗表面，在室溫下，將聚乳酸置于甲醇中浸泡2-48小時后，再置于在乙醇中浸泡2-12小時，然后放置于溫度30-50°C、真空度-0.050 — -0.095 兆帕的真空烘箱中干燥至恒重，得到聚乳酸的接枝共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用電子加速器制備聚乳酸輻射接枝共聚物的方法， 其特征在于在步驟A中，所述甲醇復(fù)合有機(jī)溶劑由溶劑A 溶劑B按照質(zhì)量比為99. 5 0. 5-0. 5 99. 5進(jìn)行配制，所述溶劑A為甲醇，溶劑B為水、乙醇、丙酮、氯仿或四氫呋喃中的一種或一種以上的任意比例的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用電子加速器制備聚乳酸輻射接枝共聚物的方法，其特征在于在步驟A中，所述親水性乙烯基單體在甲醇溶液或甲醇復(fù)合溶液中的質(zhì)量百分比濃度為10%-70%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用電子加速器制備聚乳酸輻射接枝共聚物的方法，其特征在于在步驟A中，所述乙烯基單體溶液的酸度通過添加有機(jī)酸或無機(jī)酸如鹽酸、硫酸、磷酸或乙酸來調(diào)節(jié)，調(diào)節(jié)后的乙烯基單體溶液的酸濃度范圍是0—5摩爾/升。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用電子加速器制備聚乳酸輻射接枝共聚物的方法，其特征在于在步驟B中，所述電子加速器的速流為2-6毫安。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種采用電子加速器制備聚乳酸輻射接枝共聚物的方法，先將親水性乙烯基單體除去阻聚劑后，溶解在甲醇或者含甲醇的復(fù)合有機(jī)溶劑中，再將聚乳酸浸泡在親水性乙烯基單體的甲醇溶液中,在氮氣或真空氣氛下采用電子加速器進(jìn)行輻射接枝，最后將輻照接枝后的聚乳酸經(jīng)水或乙醇洗滌以除去未反應(yīng)單體和均聚物，真空干燥后得到聚乳酸接枝共聚物；本發(fā)明采用電子加速器對聚乳酸進(jìn)行接枝改性，電子加速器可以精確的控制穿透厚度，嚴(yán)格控制接枝密度，避免了采用射線輻射接枝改性時，射線穿透力強(qiáng)，穿透深度大，容易對材料的本體性能造成影響，同時難以得到精確吸收劑量下恒定的接枝率，具有工藝簡單、操作方便以及安全環(huán)保等特點。
文檔編號C08F2/54GK102250290SQ20111016361
公開日2011年11月23日 申請日期2011年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月17日
發(fā)明者彭朝榮, 王靜霞, 陳浩 申請人:四川省原子能研究院