專利名稱：成核劑組合物及其制備方法和聚丙烯材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚丙烯成核劑組合物及其制備方法和聚丙烯材料；具體地，涉及一種聚丙烯有機(jī)磷酸鹽成核劑組合物及其制備方法和含有該成核劑組合物的聚丙烯材料。
背景技術(shù)：
成核劑能促使非結(jié)晶型或不完全·結(jié)晶型聚合物結(jié)晶并使晶粒結(jié)構(gòu)微細(xì)化，提高聚合物的結(jié)晶度，從而提高塑料的硬度、彈性模量、拉伸強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度。另一方面，在塑料中均勻分散的成核劑顆粒變小，塑料晶體變得細(xì)微，微細(xì)化的晶體減少了結(jié)晶部分和非晶部分界面上的散射，當(dāng)晶體尺寸小于I微米時(shí)，透明性急劇增加。聚丙烯成核劑從化學(xué)結(jié)構(gòu)上可分為無(wú)機(jī)、有機(jī)兩類。無(wú)機(jī)類成核劑主要有滑石粉、二氧化鈦、納米二氧化硅等，二氧化鈦來(lái)源豐富，價(jià)廉易得，但對(duì)制品的透明性和表面光澤有一定的影響，使用效果較差，應(yīng)用范圍受局限。有機(jī)類成核劑主要有取代二芳基有機(jī)磷酸金屬鹽、羧酸金屬鹽和山梨醇衍生物及高分子類型等。有機(jī)成核劑與聚合物樹(shù)脂有良好的相容性，能夠顯著改善制品的透明性和表面光澤。其中，2，2’ -亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉是新型芳基磷酸酯類成核劑，其特點(diǎn)是熔點(diǎn)高，熱穩(wěn)定性突出，成核能力強(qiáng)，能改善制品透明性剛性。其中取代二芳基有機(jī)磷酸金屬鹽如雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’ -亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，能顯著地改善這些樹(shù)脂的加工性能。但是這類成核劑的熔點(diǎn)過(guò)高、分散性差，與樹(shù)脂的相容性有限、在對(duì)于增加聚烯烴的剛性方面有一定的局限性。這兩種成核劑單獨(dú)使用時(shí)突出的不足表現(xiàn)為分散性差，影響成核效果。并且不能對(duì)聚烯烴的剛性和韌性有整體的提高。例如，CN 1521203A公開(kāi)了一種有機(jī)聚丙烯成核劑，該成核劑采用單一取代二芳基有機(jī)磷酸酯金屬鹽類成核劑，可以顯著提高聚丙烯的機(jī)械強(qiáng)度，但是由于該成核劑為單一的有機(jī)磷酸酯，沒(méi)能很好地解決熔點(diǎn)過(guò)高、與樹(shù)脂的相容性有限、分散性差、易導(dǎo)致制品表面出現(xiàn)不熔物等缺點(diǎn)，并且對(duì)聚烯烴的剛性、韌性和耐熱性的改善有待于進(jìn)一步提高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點(diǎn)，提供一種能夠提高樹(shù)脂的剛性、韌性和耐熱性的有機(jī)磷酸鹽成核劑組合物及其制備方法和含有該組合物的聚丙烯樹(shù)脂。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種成核劑組合物，該成核劑組合物含有下列化學(xué)式(I)和/或(II)所示的取代二芳基有機(jī)磷酸鹽及金紅石型納米二氧化鈦，
權(quán)利要求
1.一種成核劑組合物，其特征在于，該組合物含有下列化學(xué)式(I)和/或(II)所示的取代ニ芳基有機(jī)磷酸鹽及金紅石型納米ニ氧化鈦，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其中，以成核劑組合物的總重為基準(zhǔn)，取代ニ芳基有機(jī)磷酸鹽占10-80重量％，金紅石型納米ニ氧化鈦占20-90重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其中，M1和M2所代表的堿金屬陽(yáng)離子各自為Na、Li或K中的ー種金屬陽(yáng)離子。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其中，所述取代ニ芳基有機(jī)磷酸鹽為下列化合物中的ー種或多種2，2’-亞甲基-雙(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’-亞甲基-雙(4，6_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸鈉、ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’ -亞甲基-雙(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鉀、2，2’-亞甲基-雙(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鉀和ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸鉀。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其中，所述金紅石型納米ニ氧化鈦的平均粒徑為20_50nm。
6.—種權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的成核劑組合物的制備方法,其特征在于,該方法包括將下列化學(xué)式(I)和/或(II)所示的取代ニ芳基有機(jī)磷酸鹽與金紅石型納米ニ氧化鈦混合，
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，以成核劑組合物的總重為基準(zhǔn)，所述取代ニ芳基有機(jī)磷酸鹽的用量為10-80重量％，所述金紅石型納米ニ氧化鈦的用量為20-90重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，M1和M2所代表的金屬陽(yáng)離子各自為Na、Li或K中的ー種金屬陽(yáng)離子。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的制備方法，其中，取代ニ芳基有機(jī)磷酸鹽為下列化合物中的ー種或多種2，2’-亞甲基-雙(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’-亞甲基-雙(4，6_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸鈉、ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’ -亞甲基-雙(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鉀、2，2’ -亞甲基-雙(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鉀和ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸鉀。
10.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的制備方法，其中，所述金紅石型納米ニ氧化鈦的平均粒徑為 20_50nm。
11.ー種聚丙烯材料，該聚丙烯材料含有聚丙烯樹(shù)脂和成核劑組合物，其特征在于，所述成核劑組合物為權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的成核劑組合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚丙烯材料，其中，相對(duì)于100重量份的聚丙烯樹(shù)脂，成核劑組合物的含量為O. 1-0. 4重量份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種成核劑組合物及其制備方法和含有該成核劑組合物的聚丙烯材料，該成核劑組合物含有下列化學(xué)式(I)和/或(II)所示的取代二芳基有機(jī)磷酸鹽及金紅石型納米二氧化鈦，式(I)和(II)中R1、R2、R3和R4以及R5、R6、R7和R8分別代表氫原子或C1-C6的取代或未取代的直鏈或支鏈的烷基；M1和M2分別為堿金屬陽(yáng)離子，本發(fā)明的成核劑組合物提高了聚丙烯樹(shù)脂的剛性、韌性以及耐熱性。
文檔編號(hào)C08K13/02GK102850594SQ20111018461
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2011年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月29日
發(fā)明者顧民, 李偉, 呂靜蘭, 褚海斌, 徐耀輝 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院