專(zhuān)利名稱(chēng)：改性酚醛樹(shù)脂及酚醛樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于酚醛樹(shù)脂技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種改性酚醛樹(shù)脂及酚醛樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
酚醛樹(shù)脂是酚類(lèi)和醛類(lèi)在催化劑存在的條件下發(fā)生反應(yīng)生成的樹(shù)脂的統(tǒng)稱(chēng)，是最早工業(yè)化生產(chǎn)的高分子材料，其具有良好的機(jī)械性能、耐燒蝕性能、電氣絕緣性能等優(yōu)良性能，廣泛用作模塑料、摩擦材料、耐火材料、層壓材料等。酚醛樹(shù)脂中一般含有大量酚羥基，酚羥基屬于極性基團(tuán)，在溫度較高、濕度較大的環(huán)境中容易吸潮，從而影響酚醛樹(shù)脂的固化行為，使酚醛樹(shù)脂的固化速度加快，不利于工業(yè)上穩(wěn)定生產(chǎn)。現(xiàn)有技術(shù)一般通過(guò)對(duì)酚醛樹(shù)脂改性改善酚醛樹(shù)脂的吸潮性能，如申請(qǐng)?zhí)枮?95109859.4的中國(guó)專(zhuān)利文獻(xiàn)公開(kāi)了一種層壓板用干性油改性酚醛樹(shù)脂組合物，其以干性油、酚類(lèi)和甲醛反應(yīng)所得的干性油改性酚醛樹(shù)脂為主成分，通過(guò)干性油與酚類(lèi)反應(yīng)后再在堿性催化劑存在下與甲醛反應(yīng)得到，其中，酚類(lèi)由苯酚與間甲酚和對(duì)甲酚形成的甲酚混合物組成，干性油可以為桐油、脫水蓖麻子油、亞麻仁油、奧體西卡油等。該干性油改性的酚醛樹(shù)脂組合物具有良好的耐濕性、阻燃性和沖孔加工性，但是，其耐高溫性能較差。公開(kāi)號(hào)為CN1537913A的中國(guó)專(zhuān)利文獻(xiàn)公開(kāi)了一種耐高溫制動(dòng)材料粘合劑，以二甲苯甲醛樹(shù)脂、苯酚、催化劑和草酸為原料，在攪拌過(guò)程中，先將二甲苯甲醛樹(shù)脂和苯酚加入反應(yīng)釜內(nèi)，升溫至60°C加入催化劑，反應(yīng)出水開(kāi)始30min后，將反應(yīng)釜冷卻至80°C以下， 加入甲醛和草酸，升溫至100°C回流反應(yīng)90min，經(jīng)過(guò)常壓脫水、減壓脫水和自然冷卻后，得到二甲苯甲醛樹(shù)脂改性的酚醛樹(shù)脂。該酚醛樹(shù)脂具有良好的強(qiáng)度、耐磨性、耐氧化性和耐高溫等性能，但是其聚合速度較慢，影響生產(chǎn)效率。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種改性酚醛樹(shù)脂及酚醛樹(shù)脂組合物，本發(fā)明提供的改性酚醛樹(shù)脂具有良好的耐濕性、耐熱性和快速固化性能。本發(fā)明提供了一種改性酚醛樹(shù)脂，由二甲苯甲醛樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂發(fā)生反應(yīng)得到， 所述酚醛樹(shù)脂的亞甲基鍵合的鄰位鍵合與對(duì)位鍵合的比例為1. 4 4. 8。優(yōu)選的，所述二甲苯甲醛樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂的質(zhì)量比為90 65 10 35。優(yōu)選的，所述二甲苯甲醛樹(shù)脂的數(shù)均分子量為300 2300。優(yōu)選的，所述二甲苯甲醛樹(shù)脂在50°C下的粘度為1500mPa. s 5000mPa. S。優(yōu)選的，所述二甲苯甲醛樹(shù)脂的含氧量為6wt% 15wt%。優(yōu)選的，所述二甲苯甲醛樹(shù)脂具有式(I )結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種改性酚醛樹(shù)脂，由二甲苯甲醛樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂發(fā)生反應(yīng)得到，所述酚醛樹(shù)脂的亞甲基鍵合的鄰位鍵合與對(duì)位鍵合的比例為1. 4 4. 8。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性酚醛樹(shù)脂，其特征在于，所述二甲苯甲醛樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂的質(zhì)量比為90 65 10 35。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性酚醛樹(shù)脂，其特征在于，所述二甲苯甲醛樹(shù)脂的數(shù)均分子量為300 2300。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性酚醛樹(shù)脂，其特征在于，所述二甲苯甲醛樹(shù)脂在50°C下的粘度為 1500mPa. s 5000mPa. s。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性酚醛樹(shù)脂，其特征在于，所述二甲苯甲醛樹(shù)脂的含氧量為 6wt% 15wt%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性酚醛樹(shù)脂，其特征在于，所述二甲苯甲醛樹(shù)脂具有式 (I)結(jié)構(gòu)
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性酚醛樹(shù)脂，其特征在于，所述酚醛樹(shù)脂按照以下方法制備酚類(lèi)化合物和醛類(lèi)化合物在催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng)，得到酚醛樹(shù)脂，所述催化劑為二價(jià)金屬鹽或二價(jià)金屬氧化物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的改性酚醛樹(shù)脂，其特征在于，所述催化劑為醋酸鋅或氧化鎂。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的改性酚醛樹(shù)脂，其特征在于，所述酚類(lèi)化合物為苯酚、甲酚、 二甲酚、壬基苯酚、雙酚Α、雙酚F、間苯二酚、丙基苯酚和乙基苯酚中一種或多種；所述醛類(lèi)化合物為甲醛、乙醛和多聚甲醛中的一種或多種。
10.一種酚醛樹(shù)脂組合物，包括權(quán)利要求1 9任意一項(xiàng)所述的改性酚醛樹(shù)脂和固化劑，所述改性酚醛樹(shù)脂和固化劑的質(zhì)量比為100 (5 15)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種改性酚醛樹(shù)脂，由二甲苯甲醛樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂發(fā)生反應(yīng)得到，所述酚醛樹(shù)脂的亞甲基鍵合的鄰位鍵合與對(duì)位鍵合的比例為1.4～4.8。本發(fā)明還提供了一種酚醛樹(shù)脂組合物。本發(fā)明以二甲苯甲醛樹(shù)脂對(duì)高鄰位酚醛樹(shù)脂進(jìn)行改性，二甲苯甲醛樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)中含有醚鍵、羥基等活性基團(tuán)，其中的醚鍵能夠與酚醛樹(shù)脂的酚羥基發(fā)生反應(yīng)，從而降低得到的改性酚醛樹(shù)脂中酚羥基的含量，提高其耐濕性能和耐熱性能；同時(shí)，所述高鄰位酚醛樹(shù)脂中，亞甲基鍵合的鄰位鍵合與對(duì)位鍵合的比例為1.4～4.8，固化速度較快，采用二甲苯甲醛樹(shù)脂進(jìn)行改性后依然具有較快的固化速度。
文檔編號(hào)C08L61/14GK102276775SQ20111020567
公開(kāi)日2011年12月14日 申請(qǐng)日期2011年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月21日
發(fā)明者劉衛(wèi), 劉翠華, 唐一林, 江成真 申請(qǐng)人:山東圣泉化工股份有限公司