專利名稱：部分芳族的聚酰胺模塑組合物及其用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及不使用含鹵素的阻燃劑而阻燃的且基于對苯二甲酸共聚酰胺的未增強的聚酰胺模塑組合物及其制備方法和用途。
背景技術：
在電學和電子學領域中，需要·可通過無鉛焊料在260°C的表面溫度下甚至在已吸水后也可無氣孔地焊接，·不使用含鹵素的阻燃劑而阻燃的并可靠地達到UL94 VO級阻燃標準，·斷裂伸長率為至少5%，和·可容易地在低溫和長流程下加工而不沉積在模具中，的聚合物材料。含阻燃劑的脂族聚酰胺復合物的熔點太低和/或吸水性太高，因此在調濕狀態(tài)下的可焊性不令人滿意。此外，含阻燃劑的未增強的PA66和PA6復合物例如HDT值令人不滿
辰、ο如JP 2928325中所述基于PA6T/66類型的部分芳族的聚酰胺并含阻燃劑的復合物具有足夠高的熔點但將吸收相當大量的水。其可在干燥狀態(tài)下焊接且可達到為2的最高濕敏等級(SML，根據(jù) Joint Industry Standard IPC/JEDEC J-STD-020D. 1)，即在焊接前其可在85°C和60%的相對濕度下調濕最多168小時。這通常意味著由這些材料制成的電子部件的存放壽命受限并且必須以防潮方式包裝直至其被焊接。含阻燃劑的未增強的模塑組合物的斷裂伸長率通常不令人滿意。與之類似，US 2001/003766公開了芳族聚酰胺與相當大比例的填料和抗沖改性劑的混合物。作為抗沖改性劑，可使用離聚物，且所述混合物據(jù)說能用于例如電子部件。記載了可向這樣的聚酰胺中加入添加劑如顏料，但該文件不涉及焊接工藝，且由于過高的吸水性和過高的無定形材料比例及因此嚴重的氣孔，所以該文件中提出的聚酰胺在任何情況下均不適于焊接工藝，即便其確實具有例如305攝氏度的高熔點。此外，經(jīng)用玻璃纖維增強的產(chǎn)品的斷裂伸長率太低。EP 1988113描述了具有40 95摩爾％的由單體1，10-癸二胺和對苯二甲酸形成的IOT單元以及5 60摩爾％的由單體1，6_己二胺和對苯二甲酸形成的6T單元的聚酰胺。這些聚酰胺耐熱變形性高、可加工性良好、吸水性低、吸水之后機械性能不變、玻璃纖維增強產(chǎn)品的表面品質良好且尺寸穩(wěn)定性高。吸水后在260°C下的可焊性顯著優(yōu)于PA6T/66型部分芳族的聚酰胺的可焊性。由玻璃纖維增強的PA10T/6T制成的電學和電子部件的可焊性是特定的，即當合適地設計時其可達到為1的最高濕敏等級(SML，根據(jù)JointIndustry Standard IPC/JEDEC J-STD-020D. 1)。雖然這些模塑組合物的斷裂伸長率可通過常規(guī)的抗沖改性劑如EI3R或EPDM加以改善，但經(jīng)這樣改性的模塑組合物不再可靠地達到UL94 VO級阻燃標準且可焊性得不到保證。US 3845163描述了一種共混物，其由60 85重量％的聚酰胺和15 40重量％的基于α-烯烴和α，不飽和羧酸的離聚物構成，并在當游離的羧基被金屬離子中和到至少10%的程度時具有改進的結合強度。將ΡΑ66與經(jīng)鈉或鋅離子中和的甲基丙烯酸和乙烯的離聚物的共混物進行處理。這些共混物不能在260°C下焊接且不含阻燃劑。EP ( 56978Α2涉及一種模塑組合物，其基于PA6、PA66和PA66/6及10 25重量％的離聚物，其據(jù)說是剛性和韌性的并在模具中無沉積。所用的離聚物由金屬離子部分中和并由乙烯、甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯特別是丙烯酸丁酯構成。這些模塑組合物不可焊且不含阻燃劑。

發(fā)明內容
因此，本發(fā)明的一個目的是提供含阻燃劑的未增強的無鹵素的聚酰胺模塑組合物，由其可以制備電學和/或電子部件，其可以可靠地焊接，即特別是在焊接過程中、特別是吸水后在260°C和可能更高的溫度下及部件的臨界設計的情況下不形成氣孔，且其斷裂伸長率為至少5%并可靠地達到UL94V0級阻燃標準。此目的通過根據(jù)權利要求1的聚酰胺模塑組合物達到，即最廣義上講，基于具有特定熔點范圍的部分芳族的部分結晶的聚酰胺、有效量的已用金屬離子部分或完全中和的離聚物、以及優(yōu)選基于次膦酸鹽或二次膦酸鹽的阻燃劑。本發(fā)明的模塑組合物的可焊性(定義見下文)為至少80%，優(yōu)選高于85%。根據(jù)Joint Industry Standard IPC/JEDEC J-STD-020D. 1，可焊性定義為在85°C和85%的相對濕度下調濕168小時后在6種不同的試驗條件下三種不同厚度的受試棒中無氣孔的棒的相對比例。對于能滿足焊接過程中的高溫要求的未增強的模塑組合物，母體聚酰胺必須具有足夠高的熔點并還應不是無定形的。因此，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺(組分(A))的熔點在270 320°C范圍內，優(yōu)選在觀0 315°C范圍內，特別是在四0 310°C范圍內。所述聚酰胺包含對苯二甲酸(任選至少部分被萘二甲酸替代)和至少一種選自丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺和十二烷二胺的二胺。對苯二甲酸可以被間苯二甲酸替代到不超過50摩爾％的程度。優(yōu)選的部分芳族的聚酰胺特別為4T/4I/46、4T/4I/66、5T/5I、5T/5I/56、5Τ/5Ι/66,6Τ/6Ι/66,6Τ/9 \6Τ/10 \6Τ/12 \10Τ/6 \10Τ/66,10Τ/10Ι,10Τ/10Ι/6 \10Τ/6Ι、6Τ/10Τ/6Ι、6Τ/6Ι/10Τ/10Ι、6Τ/10Τ/10Ι、9Τ、10Τ、12Τ 及此外的 TPA、IPA、HMDA 和具有9 12個碳原子的其他脂族二胺的共聚酰胺，特別是例如TPA、IPA、HMDA和癸二胺的共聚酰胺。在又一個優(yōu)選的實施方案中，排除體系6T和/或6T/6I和6I/6T，即組分(A)的一般定義適用的條件是排除這些特定的體系。很故意地，所提出的聚酰胺模塑組合物優(yōu)選基本不含填料和/或增強材料，特別是不含玻璃纖維、碳纖維等。不含這些組分意味著所述聚酰胺模塑組合物不含任何有效量的這種增強材料。通常，否則無法達到所希望的為至少5%、優(yōu)選至少6%、特別是優(yōu)選至少
的斷裂伸長率目標值。在又一個優(yōu)選的實施方案中，組分㈧的共聚酰胺由對苯二甲酸(TPA)、間苯二甲酸(IPA)、1，6_己二胺(HMDA)和具有9 12個碳原子的其他脂族二胺(C9 C12- 二胺)構成，其上粘附有限定含量的C9 C12- 二胺和間苯二甲酸。這些共聚酰胺的熔點優(yōu)選在300 315°C范圍內，結晶度高，玻璃化轉變溫度優(yōu)選在110 140°C范圍內。
具體而言，本發(fā)明特別是提供了一種具有如下組成的聚酰胺模塑組合物(A) 62 87重量％的部分芳族的、部分結晶的共聚酰胺，所述共聚酰胺的熔點為270°C 320°C并由如下部分構成100重量％的二酸部分，所述二酸部分由如下組分構成50 100重量％的對苯二甲酸(TPA)和/或萘二甲酸；0 50重量％的間苯二甲酸(IPA)和100重量％的二胺部分，所述二胺部分由至少一種選自如下的二胺構成丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺和十二烷二胺；(B) 5 15重量％的離聚物；(C) 8 18重量％的阻燃劑；(D) 0 5重量％的添加劑；其中組分(A) (D)合計為100重量％。組分(A)的二酸部分優(yōu)選由50 98. 3重量％、優(yōu)選50 95重量％或72. 0 98. 3重量％的對苯二甲酸(TPA)(和/或萘二甲酸)和1.7 50重量％或5.0 50重量％或1.7 觀重量％的間苯二甲酸(IPA)構成，所有二酸總共為100重量％。此外，組分(A)的二胺部分優(yōu)選由如下組分構成10 80重量％的至少一種C4 C6 二胺，優(yōu)選至少一種所述二胺選自1，4_ 丁二胺、1，5_戊二胺、1，6_己二胺(HMDA)；以及20 90重量％的至少一種其他二胺即C9 C12 二胺。在又一個實施方案中，組分㈧的二胺部分由優(yōu)選比例為51 80重量％的1，6-己二胺和優(yōu)選比例為20 49重量％的一種或多種C9 C12 二胺構成。在這些實施方案中，二胺的量合計為總的二胺部分的100重量％。根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，所述C9 C12 二胺為選自1，9-壬二胺、甲基_1，8_辛二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺的二胺或這些二胺的混合物，優(yōu)選1，10-癸二胺和1，12-十二烷二胺，特別是優(yōu)選單獨的1，10-癸二胺。如上所述，組分(A)優(yōu)選選自4T/4I/46、4T/4I/66、5T/5I、5T/5I/56、5T/5I/66、6Τ/6Ι/66,6Τ/9 \6Τ/10 \6Τ/12 \10Τ/6 \ 10T/66U0T/10I U0T/10I/6TU0T/6I,617101761、61761/1017101、6171017101、91\101\121\其中選擇這些體系使得其熔點在所述范圍內。組分(A)的二胺部分優(yōu)選由55 75重量％的1，6_己二胺(HMDA)和25 45重量％的C9 C12-二胺構成。組分(A)的二胺部分更優(yōu)選由55 70重量％的1，6_己二胺(HMDA)和30 45重量％的C9 C12- 二胺構成。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，C9 C12-二胺的比例和間苯二甲酸的比例相對于彼此以一個特定的比率存在。具體而言，這意味著在此優(yōu)選的實施方案中，組分(A)的二酸部分由72.0 98. 3重量％的對苯二甲酸(TPA)和/或萘二甲酸、以及重量％范圍隨C9 C12-二胺占二胺部分的百分數(shù)的含量而定的間苯二甲酸(IPA)含量組成。優(yōu)選根據(jù)式IPA (重量 ％ ) = (39-0. 7*C9 C12- 二胺)
確定的間苯二甲酸重量百分數(shù)含量在+/-5重量％的范圍內。優(yōu)選條件通常是間苯二甲酸的含量總是至少為1.7重量％。這意味著，例如在20重量％的C9 C12- 二胺含量下，間苯二甲酸的含量在20 30重量％范圍內。在35重量％的C9 C12- 二胺含量下，間苯二甲酸的含量在9. 5 19. 5重量％范圍內。在49重量％的C9 C12- 二胺含量下，間苯二甲酸的含量在1. 7 9. 7重量％范圍內。在又一個優(yōu)選的實施方案中，所述范圍為+/-3重量％，特別優(yōu)選+/-2重量％。因此，例如對于組分㈧，優(yōu)選C9 C12- 二胺的含量基于二胺總量為20 49重量％、IPA的含量基于二酸總量為(39-0. 7*C9 C12- 二胺)士5重量％的聚酰胺，其中IPA的含量總是至少為1.7重量％。在又一個特定的實施方案中，對于共聚酰胺(聚酰胺基質)，優(yōu)選如下組合物C9 C12- 二胺的含量基于二胺總量為20 49重量％、IPA的含量基于二酸總量為(39-0. 7*C9 C12- 二胺)士 3重量％的共聚酰胺。C9 C12- 二胺的含量基于二胺總量為20 49重量％、IPA的含量基于二酸總量為(39-0. 7*C9 C12- 二胺)士 2重量％的共聚酰胺。優(yōu)選C9 C12- 二胺的含量基于二胺總量為25 45重量％、IPA的含量基于二酸總量為(39-0. 7*C9 C12- 二胺)士5重量％的共聚酰胺。C9 C12- 二胺的含量基于二胺總量為25 45重量％、IPA的含量基于二酸總量為(39-0. 7*C9 C12- 二胺)士 3重量％的共聚酰胺。C9 C12- 二胺的含量基于二胺總量為25 45重量％、IPA的含量基于二酸總量為(39-0. 7*C9 C12- 二胺)士 2重量％的共聚酰胺。優(yōu)選C9 C12- 二胺的含量基于二胺總量為30 45重量％、IPA的含量基于二酸總量為(39-0. 7*C9 C12- 二胺)士5重量％的共聚酰胺。C9 C12- 二胺的含量基于二胺總量為30 45重量％、IPA的含量基于二酸總量為(39-0. 7*C9 C12- 二胺)士 3重量％的共聚酰胺。C9 C12- 二胺的含量基于二胺總量為30 45重量％、IPA的含量基于二酸總量為(39-0. 7*C9 C12- 二胺)士 2重量％的共聚酰胺。在所述其他脂族二胺(C9 C12-二胺)中，優(yōu)選1，10-癸二胺和1，12-十二烷二胺，特別優(yōu)選使用1，10-癸二胺。所述部分芳族的、部分結晶的共聚酰胺(組分(A))在間甲酚中(0.5重量％，200C )測得的溶液粘度不超過2. 0，優(yōu)選不超過1. 9，特別是不超過1. 8。優(yōu)選溶液粘度在1. 45 2. 0范圍內、特別是在1. 5 1. 9或1. 5 1. 8范圍內的共聚酰胺。優(yōu)選所述共聚酰胺(組分(A)的玻璃化轉變溫度在110 140°C范圍內，優(yōu)選在115 135°C范圍內，特別是在120 130°C范圍內。熔點優(yōu)選在270 320°C范圍內，更優(yōu)選在觀0 315°C范圍內，特別是在四0 310°C范圍內。所述共聚酰胺的熔化焓(歸根結底，其是結晶程度的量度)優(yōu)選在30 60J/g范圍內，更優(yōu)選在35 60J/g范圍內，特別優(yōu)選在40 60J/g范圍內。如果共聚酰胺中無定形材料的比例高(這可從低的熔化焓看出)，則在^KTC區(qū)域中的焊接溫度下的強度將太低，故所述模塑組合物不適于這種應用。此外，所述組合物優(yōu)選配制為使組分(A)和/或整個聚酰胺模塑組合物在例如在95°C的水中336小時后的吸水率低于5重量％，優(yōu)選低于4重量％。如果吸水率太高，則材料同樣不適于這種焊接應用；特別是已發(fā)現(xiàn)，低吸水性和低無定形材料比例(即熔化焓在正確范圍內)但適宜地高而不是太高的熔點的良好平衡是特別適宜的并可防止焊接過程中形成氣孔。只要達到剛剛所述的性質，組分㈧中至多8重量％、優(yōu)選至多5重量％、特別優(yōu)選至多3重量％的芳族二羧酸可被具有10 36個碳原子的脂族二羧酸所替代。優(yōu)選的脂族二酸為癸二酸和十二烷二酸。此外，至多8重量％、優(yōu)選至多5重量％、特別優(yōu)選至多3重量％的二胺可被1，4_ 丁二胺、1，5_戊二胺、甲基-1，5-戊二胺、雙(氨甲基)環(huán)己烷、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷(MACM)、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷(PACM)、間-二甲苯二胺(MXDA)或對-二甲苯二胺(PXDA)所替代。基于二胺和二酸的總量，組分(A)中可存在至多5重量％的內酰胺或氨基羧酸，特別是月桂內酰胺或氨基月桂酸。但特別優(yōu)選的是其中組分(A)完全由芳族二酸TPA和IPA與二胺1，6_己二胺和至少一種C9 C12- 二胺特別是1，10-癸二胺所形成的實施方案。所提出的聚酰胺模塑組合物的一個重要組成部分是組分(B)。其優(yōu)選以7 12重量％范圍內的比例存在。用作組分(B)的離聚物具有少量與非極性聚合物鏈結合的離子基團。根據(jù)本發(fā)明，使用由單體α -烯烴、α, β-不飽和羧酸和任選的其他共聚單體制得的離聚物，所述離聚物被金屬離子完全或部分中和。α-烯烴的實例有乙烯、丙烯、丁烯、戊烯和己烯，其單獨或組合地使用。α，β-不飽和羧酸的實例有丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、衣康酸、馬來酸酐、馬來酸單乙酯和馬來酸。所述羧酸可單獨或組合地使用。優(yōu)選的羧酸為丙烯酸和甲基丙烯酸。根據(jù)本發(fā)明的共聚單體的實例有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、降冰片烯衍生物等。市售產(chǎn)品有例如AClyn(Honeywell)和Surlyn(DuPont)。此外，組分⑶的離聚物因此通常優(yōu)選由單體α-烯烴、α，β -不飽和羧酸和任選的其他共聚單體制備，所述離聚物被金屬離子完全或部分中和。所述α-烯烴優(yōu)選選自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯或這些α-烯烴的組合。所述α，β-不飽和羧酸優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、衣康酸、馬來酸酐、馬來酸或這些體系的組合，特別優(yōu)選使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸。此外，所提到的共聚單體優(yōu)選選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、降冰片烯衍生物。通常，優(yōu)選這些離聚物中3 100%、特別是5 90%的羧酸基團被金屬離子所中和，其中這些金屬離子優(yōu)選選自元素周期表的Ia、IIa、nb、IIIa、IVa、VIb和VIII族，特別優(yōu)選選自鋰、鈉、鉀、鋅、錫、鈣、鋇和鎂。特別優(yōu)選鈉和/或鋅。本發(fā)明的乙烯離聚物可通過直接或接枝共聚制備。直接共聚的過程包括α -烯烴如乙烯、α，不飽和羧酸和任選的不飽和共聚單體在自由基聚合引發(fā)劑的存在下聚合，然后用金屬離子中和所形成的直接共聚物的羧酸基團。接枝共聚的過程可通過如下進行使α -烯烴如乙烯和任選的共聚單體在自由基聚合引發(fā)劑的存在下聚合，將α，不飽和羧酸接枝到所述乙烯-共聚單體聚合物主鏈上，然后用金屬離子中和所形成的接枝共聚物的羧酸基團。此外，組分(B)的離聚物優(yōu)選選自基于如下體系的離聚物乙烯-丙烯酸；乙烯-甲基丙烯酸；乙烯-馬來酸酐；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正丁酯；乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸正丁酯；乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸正丙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正辛酯；乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸正戊酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正戊酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正丙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正庚酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸2-甲氧基乙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸3-甲氧基丙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸3-乙氧基丙酯以及這些離聚物的組合。優(yōu)選離聚物特別尤其基于單個酸組分構建。對于在本發(fā)明的組合物中的使用而言優(yōu)選的乙烯離聚物尤其是乙烯-丙烯酸；乙烯-甲基丙烯酸；乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸正丁酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正丁酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸2-甲氧基乙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸乙基己酯。組分(B)的離聚物非常特別優(yōu)選選自基于如下體系的離聚物乙烯_(甲基)丙烯酸和/或乙烯_(甲基)丙烯酸-丙烯酸正丁酯。此外，組分(B)的離聚物優(yōu)選為具有組成E/X/Y的乙烯離聚物，其中E為45 94重量％的乙烯，X為1 20重量％的選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸及馬來酸、富馬酸和衣康酸的單酯的不飽和羧酸，Y為5 35重量％的至少一種其他不飽和共聚單體。優(yōu)選所述離聚物根據(jù)ISO 1133在190°C和2. 16kg的重量下測得的熔體流動指數(shù)(MFI)在0. 5 5. 0g/10分鐘范圍內，優(yōu)選在0. 5 2. 0g/10分鐘范圍內。所述離聚物的熔點優(yōu)選在60 120°C范圍內，特別優(yōu)選在70 100°C范圍內。本發(fā)明的模塑組合物還含8 18重量％、優(yōu)選9 18重量％、更優(yōu)選10 17重量％、特別是12 16重量％的阻燃劑(作為組分(C)的一部分或形成整個組分(C))。組分(C)中或形成整個組分(C)的阻燃劑優(yōu)選包含60 100重量％、更優(yōu)選70 100重量％或70 98重量％、特別是80 100重量％或80 96重量％的次膦酸鹽和/或二次膦酸鹽(組分(Cl))和0 40重量％、優(yōu)選0 30重量％或2 30重量％、特別是0 20重量％或4 20重量％的含氮增效劑和/或含氮和含磷的阻燃劑(組分(C2))。在又一個特別優(yōu)選的實施方案中，組分(C)形成為不含其他增效劑(組分(C2))。組分(C2)優(yōu)選為蜜胺或蜜胺的縮合產(chǎn)物，例如蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺、或蜜胺與多磷酸的反應產(chǎn)物、或蜜胺的縮合產(chǎn)物與多磷酸的反應產(chǎn)物、或其混合物。作為組分(C2)，特別優(yōu)選蜜胺多磷酸鹽。這種阻燃劑是現(xiàn)有技術中熟知的。在這點上，可提及DE 103463^1，通過引用將其明確引入本文。作為組分(Cl)，優(yōu)選使用通式I和/或通式(II)的次膦酸鹽和/或其聚合物
權利要求
1.具有如下組成的聚酰胺模塑組合物(A)62 87重量％的部分芳族的、部分結晶的共聚酰胺，所述共聚酰胺熔點為270°C 320°C并由如下部分構成100重量％的二酸部分，所述二酸部分由如下組分構成50 100重量％的對苯二甲酸(TPA)和/或萘二甲酸；0 50重量％的間苯二甲酸(IPA)和100重量％的二胺部分，所述二胺部分由至少一種選自如下的二胺構成丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺和十二烷二胺；(B)5 15重量％的離聚物；(C)8 18重量％的阻燃劑；(D)O 5重量％的添加劑；其中組分㈧ ⑶合計為100重量％。
2.根據(jù)權利要求1的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述組分(A)的100重量％的二胺部分由如下組分構成10 80重量％的C4 C6 二胺，優(yōu)選選自1，4_ 丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺(HMDA)的至少一種這種二胺；20 90重量％的C9 C12 二胺，其中所述組分(A)的100重量％的二胺部分特別優(yōu)選由如下組分構成1,6-己二胺，優(yōu)選比例為51 80重量％ ；C9 C12- 二胺，優(yōu)選比例為20 49重量％。
3.根據(jù)權利要求1或2的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述組分(A)的二酸部分由如下組分構成50 98. 3重量％、優(yōu)選72. 0 98. 3重量％的對苯二甲酸(TPA)；1. 7 50重量％、優(yōu)選1. 7 沘重量％的間苯二甲酸(IPA)。
4.根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述組分(A)選自 4T/4I/46、4T/4I/66、5T/5I、5T/5I/56、5T/5I/66、6T/6I/66、6T/9T、6T/10T、6T/12T、10Τ/6Τ、10Τ/66、10Τ/10Ι、10Τ/10Ι/6Τ、10Τ/6Ι、6Τ/10Τ/6Ι、6Τ/6Ι/10Τ/10Ι、6Τ/10Τ/10Ι、9Τ、10Τ、12Τ。
5.根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述組分(B)的比例在7 12重量％的范圍內。
6.根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述組分(B)的離聚物由單體α-烯烴、α, β-不飽和羧酸和任選的其他共聚單體制備，其中所述離聚物被金屬離子完全或部分中和，所述α-烯烴優(yōu)選選自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯或這些α-烯烴的組合，和/或所述α，β-不飽和羧酸優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、衣康酸、馬來酸酐、馬來酸或這些體系的組合，特別優(yōu)選使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或還優(yōu)選所提到的共聚單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、降冰片烯衍生物，更優(yōu)選所述離聚物中3 100%、特別是5 90%的羧酸基團被金屬離子中和，所述金屬離子選自元素周期表的la、IIa, lib、Ilia, IVa、Mb和VIII族，特別優(yōu)選選自鋰、鈉、鉀、鋅、錫、鈣、鋇和鎂。
7.根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述組分(B)的離聚物選自基于如下體系的離聚物乙烯-丙烯酸；乙烯-甲基丙烯酸；乙烯-馬來酸酐；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正丁酯；乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸正丁酯；乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸正丙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正辛酯；乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸正戊酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正戊酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正丙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸正庚酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸2-甲氧基乙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸3-甲氧基丙酯；乙烯-丙烯酸-丙烯酸3-乙氧基丙酯或這些離聚物的組合。
8.根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述組分(B)的離聚物選自基于如下體系的離聚物乙烯_(甲基)丙烯酸和乙烯_(甲基)丙烯酸-丙烯酸正丁酯。
9.根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述組分(B)的離聚物為具有組成E/X/Y的乙烯離聚物，其中E為45 94重量％的乙烯，X為1 20重量％的選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸以及馬來酸的單酯、富馬酸的單酯和衣康酸的單酯的不飽和羧酸，Y為5 35重量％的至少一種其他不飽和共聚單體。
10.根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述組分(C)的比例在10 17重量％的范圍內，所述組分(C)優(yōu)選由60 100重量％、優(yōu)選70 100重量％、特別優(yōu)選80 100重量％的次膦酸鹽和/或二次膦酸鹽、以及0 40重量％或0 30重量％或0 20重量％的含氮增效劑和/或含氮和/或含磷的阻燃劑構成，后者優(yōu)選選自蜜胺或蜜胺的縮合產(chǎn)物，特別是蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺、或蜜胺與多磷酸的反應產(chǎn)物、或蜜胺的縮合產(chǎn)物與多磷酸的反應產(chǎn)物、或其混合物，特別是蜜胺多磷酸鹽。
11.根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，存在穩(wěn)定劑、加工助劑、無機穩(wěn)定劑、有機穩(wěn)定劑、潤滑劑、染料、成核劑、金屬顏料、金屬片、金屬涂覆顆粒、抗靜電劑、導電添加劑、脫模劑、光學增白劑、天然層狀硅酸鹽、合成層狀硅酸鹽或所提到的添加劑的混合物作為組分(D)的添加劑，優(yōu)選使用碳黑和/或碳納米管作為抗靜電劑。
12.根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述離聚物的熔體流動指數(shù)(MFI)在0.5 5. 0g/10分鐘的范圍內，優(yōu)選在0.5 2. 0g/10分鐘的范圍內。
13.根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物，其特征在于，所述組分(A)和/或所述聚酰胺模塑組合物作為整體的熔點在觀0 315°C的范圍內，特別優(yōu)選在四0 310°C的范圍內。
14.使用根據(jù)前述權利要求中的任一項的聚酰胺模塑組合物制備的模塑物，所述模塑物特別優(yōu)選為電學或電子的無源或有源部件、印刷電路板、印刷電路板的一部分、殼體組成部、膜、線的形式或作為其一部分，特別是開關、插頭、套管、配電器、繼電器、電阻器、電容器、線圈或線圈芯、燈、二極管、LED、晶體管、連接器、集成電路(IC)、處理器、控制器、調節(jié)器、存儲器、傳感器、用于電學或電子部件、印刷電路板或部件組的緊固元件如隔離物、銷、帶狀物、插入式引導器、螺釘和/或螺母、及基座、插頭連接器、插頭或套管、膜鉸鏈、咬合鉤和/或彈簧岔心的形式或作為其一部分。
15.根據(jù)權利要求14的模塑物，其特征在于，所述模塑物的斷裂伸長率為至少5%、優(yōu)選至少6 %、特別優(yōu)選至少7 %。
全文摘要
提供含阻燃劑未增強不含鹵素的聚酰胺模塑組合物，由其可制備能可靠焊接的電學和/或電子部件，焊接中特別是吸水后在260℃和可更高溫度下及部件臨界設計情況下不形成氣孔，其斷裂伸長率為至少5％并可靠達到UL94 V0級阻燃標準。聚酰胺模塑組合物具有如下組成(A)62～87wt％部分芳族部分結晶的共聚酰胺，熔點為270℃～320℃并由100wt％二酸部分和100wt％二胺部分構成，二酸部分由50～100wt％對苯二甲酸和/或萘二甲酸和0～50重量％間苯二甲酸構成，二胺部分由至少一種選自丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺和十二烷二胺的二胺構成；(B)5～15wt％離聚物；(C)8～18wt％阻燃劑；(D)0～5wt％添加劑；組分(A)～(D)總計100wt％。
文檔編號C08L77/06GK102372920SQ20111021235
公開日2012年3月14日 申請日期2011年7月21日 優(yōu)先權日2010年7月23日
發(fā)明者安德烈亞斯·拜爾, 曼弗雷德·赫韋爾 申請人:Ems專利股份公司