專利名稱：墨供給管用樹脂組合物和墨供給管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及墨供給管用樹脂組合物并且還涉及墨供給管。
背景技術(shù)：
常規(guī)的噴墨記錄裝置以從噴墨記錄頭噴射墨的方式在記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄。在這樣的噴墨記錄裝置中，使裝備有噴墨記錄頭的滑架(carriage)在主掃描方向上在記錄介質(zhì)上移動(dòng)并且在移動(dòng)的同時(shí)從噴墨記錄頭噴射墨以進(jìn)行記錄。進(jìn)行一次主掃描后，使記錄介質(zhì)在副掃描方向上移動(dòng)一定量并且再次使滑架在主掃描方向上移動(dòng)以進(jìn)行記錄。通過(guò)重復(fù)該操作能夠?qū)⑺璧膱D案記錄在記錄介質(zhì)上。用于噴墨記錄裝置的一種墨供給單元裝備有可更換的罐(墨罐)，其充滿墨，與滑架分離。噴墨記錄裝置中，通過(guò)放置在它們之間的墨供給管將該墨罐與該滑架上的噴墨記錄頭連接，以致將墨供給到噴墨記錄頭。由于能夠容易地增加墨罐的容積，因此這種類型適合使用較大量墨的目的。將噴墨記錄裝置用于記錄時(shí)，由于裝備有噴墨記錄頭的滑架的往復(fù)運(yùn)動(dòng)而牽拉或扭曲將墨罐與噴墨記錄頭連接的墨供給管，因此彎曲剛性增加。如果墨供給管具有高硬度，其中可能發(fā)生疲勞破壞。因此，墨供給管需要具有足以對(duì)付往復(fù)運(yùn)動(dòng)的柔韌性 (flexibility)。特別地，由于近來(lái)的噴墨打印機(jī)的小型化，墨供給管需要應(yīng)對(duì)較小曲率的往復(fù)運(yùn)動(dòng)并且需要具有較高的柔韌性。如果水分從墨供給管中存在的墨中蒸發(fā)以泄漏到墨供給管外，其中的墨的粘度將會(huì)增加。這可能導(dǎo)致嚴(yán)重的問(wèn)題例如不當(dāng)?shù)膰娔陀捎谀慕M成變化而引起的打印質(zhì)量的下降。此外，如果氣體例如空氣通過(guò)墨供給管滲入，該氣體將會(huì)溶解在墨供給管中的墨中以引起墨的脫氣度的下降或者墨中氣泡的產(chǎn)生和成長(zhǎng)。這可能導(dǎo)致不當(dāng)?shù)膰娔痛蛴≠|(zhì)量的下降。因此，墨供給管需要具有高濕氣阻隔性能(moisture barrier performance)和空氣阻隔性能(air barrier performance)。日本專利公開No. 9-300652公開了噴墨記錄用墨供給管。該墨供給管具有層疊結(jié)構(gòu)，其由與墨接觸的內(nèi)層、與空氣接觸的外層和由具有低透氣性的材料制成的中間層組成， 該內(nèi)層和外層由具有耐墨性、低滲透性和低剛性的材料制成。具體地，該內(nèi)層和外層由聚乙烯制成并且該中間層由乙烯-乙烯醇共聚物或聚偏氯乙烯制成。正在研究使用高柔韌性的熱塑性彈性體制備噴墨記錄用墨供給管的技術(shù)。這樣的熱塑性彈性體包括烯烴系熱塑性彈性體、氨基甲酸酯系熱塑性彈性體、酯系熱塑性彈性體、 苯乙烯系熱塑性彈性體和聚氯乙烯系熱塑性彈性體。特別地，苯乙烯系熱塑性彈性體具有優(yōu)異的柔韌性和橡膠彈性。苯乙烯系熱塑性彈性體的實(shí)例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯 (SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIQ嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物。近年來(lái)，已開發(fā)了苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物。日本專利公開No. 2005-305878公開了噴墨記錄用樹脂組合物，其含有熱塑性彈性體。具體地，該樹脂組合物含有苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBQ嵌段共聚物、聚烯烴和液體聚丁烯并且具有優(yōu)異的氣體阻隔性能、優(yōu)異的濕氣阻隔性能和良好的柔韌性。

發(fā)明內(nèi)容
日本專利公開No. 9-300652中公開的乙烯-乙烯醇共聚物和聚偏氯乙烯除了高空氣阻隔性能以外，還具有高剛性，因此作為墨供給管用材料，考慮到抗彎曲性，在柔韌性上存在問(wèn)題。包括由聚乙烯制成的外層的墨供給管適合用于大型打印機(jī)，但是，對(duì)于需要在小曲率的往復(fù)運(yùn)動(dòng)模式中操作的小型打印機(jī)的用途，在要求的柔韌性上存在問(wèn)題。層疊結(jié)構(gòu)不能避免增加成本。日本專利公開No. 2005-305878中公開的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物制成的管具有優(yōu)異的濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和柔韌性并且不存在上述問(wèn)題。為了制備連接的墨供給管而將五到十個(gè)管捆束的情況下，擔(dān)心滑架質(zhì)量的增加和管反作用力的增加。通過(guò)使管的厚度減小能夠消除這些擔(dān)心。這種情況下，管的材料需要具有較高的濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性(kink resistance) 0本發(fā)明的方面提供墨供給管和墨供給管用樹脂組合物。該樹脂組合物是墨供給管用材料；具有優(yōu)異的濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性；并且連接管狀材料的情況下，在維持制品的濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性的情況下，通過(guò)減小管的厚度能夠減小滑架的質(zhì)量并且能夠抑制管反作用力的增加。本文中使用的上述性能是指具有特定的內(nèi)直徑、外直徑和厚度的管的性能。這意味著在將其內(nèi)直徑固定而使由例如與上述相同的材料制成的墨供給管的厚度減小到一半的情況下，其濕氣阻隔性能和空氣阻隔性能減小到約一半。本發(fā)明人通過(guò)以特定的比例將含有特定嵌段共聚物的熱塑性彈性體與潤(rùn)滑劑組分共混，從而實(shí)現(xiàn)了樹脂組合物。本發(fā)明提供墨供給管用樹脂組合物。該樹脂組合物含有熱塑性彈性體(A)并且還含有潤(rùn)滑劑(B)，該熱塑性彈性體(A)含有(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物，該共聚物含有具有異丁烯單元的聚合物嵌段(a)和具有苯乙烯單元的聚合物嵌段(b)。該樹脂組合物中熱塑性彈性體(A)的含量為70質(zhì)量％-95質(zhì)量％。該樹脂組合物中潤(rùn)滑劑(B)的含量為5質(zhì)量％-15質(zhì)量％。該樹脂組合物中(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物的含量為 50質(zhì)量％-95質(zhì)量％。(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物中聚合物嵌段(a)的含量為80 質(zhì)量％ -90質(zhì)量％。(b) - (a) - (b)型異丁烯三嵌段共聚物中聚合物嵌段(b)的含量為10質(zhì)量％ -20質(zhì)量％。由以下參照附圖對(duì)示例性實(shí)施方案的說(shuō)明，本發(fā)明進(jìn)一步的特征將變得清楚。


圖1為表示苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物的苯乙烯含量與濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性之間的關(guān)系的坐標(biāo)圖。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的墨供給管用樹脂組合物含有熱塑性彈性體(A)并且還含有潤(rùn)滑劑(B)，該熱塑性彈性體(A)含有(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)，該(b)-(a)-(b) 型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)含有具有異丁烯單元的聚合物嵌段(a)和具有苯乙烯單元的聚合物嵌段(b)。該樹脂組合物中熱塑性彈性體㈧的含量為70質(zhì)量％以上。該樹脂組合物中潤(rùn)滑劑(B)的含量為5質(zhì)量％-15質(zhì)量％。該樹脂組合物中(b)-(a)_(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)的含量為50質(zhì)量％-95質(zhì)量％。(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物 (A-I)中聚合物嵌段(b)的含量為10質(zhì)量％ -20質(zhì)量％。S卩，該樹脂組合物含有70質(zhì)量％ -95質(zhì)量％的熱塑性彈性體(A)和5質(zhì)量％ -15 質(zhì)量％的潤(rùn)滑劑(B)。熱塑性彈性體㈧含有(b)-(a)_(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)。 (b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)含有80質(zhì)量％ -90質(zhì)量％的具有異丁烯單元的聚合物嵌段(a)和10質(zhì)量％ -20質(zhì)量％的具有苯乙烯單元的聚合物嵌段(b)。在100 質(zhì)量份的樹脂組合物中，存在50質(zhì)量份-90質(zhì)量份的(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物 (A-I)。(A)組分(熱塑性彈性體(A))熱塑性彈性體(A)(以下稱為(A)組分)中含有的(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)含有聚合物嵌段(b)(以下統(tǒng)稱為(b)組分)，其具有苯乙烯單元并且作為硬鏈段，和聚合物嵌段(a)(以下統(tǒng)稱為(a)組分)，其具有異丁烯單元并且作為軟鏈段。硬鏈段具有防止塑性變形(向其施加強(qiáng)力時(shí)物質(zhì)永久地變形的性質(zhì))的功能和保持成型性的功能。軟鏈段具有因外部刺激而容易地塑性變形的能力。(b)組分的實(shí)例包括苯乙烯的聚合物和苯乙烯衍生物例如α -甲基苯乙烯、β -甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯、對(duì)-溴苯乙烯和2，4，5-三溴苯乙烯的聚合物。 特別地，苯乙烯聚合物價(jià)格低，因此最優(yōu)選。苯乙烯和苯乙烯衍生物可單獨(dú)或者組合使用。對(duì)于(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)中(a)組分與(b)組分的比例， 考慮到濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能、耐扭結(jié)性、柔韌性和/或成型性，將(b) - (a) - (b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)中(b)組分的含量調(diào)節(jié)為10質(zhì)量％ -20質(zhì)量％。(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)中(b)組分的含量小于10質(zhì)量％時(shí)， 該樹脂組合物具有差的成型性，因此難以將樹脂組合物形成為管。(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)中(b)組分的含量大于20質(zhì)量％時(shí)，由該樹脂組合物制備的管具有差的濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性。因此，在連接管狀材料的情況下，在維持制品的濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性的情況下難以通過(guò)減小管的厚度來(lái)減小滑架的質(zhì)量并且難以抑制管的反作用力的增加?？赏ㄟ^(guò)1H-NMR分析來(lái)確定(a)和(b)組分的每一個(gè)的含量。對(duì)(b)_(a)_(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)的質(zhì)均分子量并無(wú)特別限制，考慮到成型性、濕氣阻隔性能和氣體阻隔性能，優(yōu)選為40，000-150, 000并且更優(yōu)選為60，000-130, 000。樹脂組合物中(b)-(a)_(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)的含量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量％ -95質(zhì)量％并且更優(yōu)選為65質(zhì)量％ -90質(zhì)量％。其含量小于50質(zhì)量％時(shí)，樹脂組合物具有差的濕氣阻隔性能和氣體阻隔性能。其含量大于95質(zhì)量％時(shí)，樹脂組合物具有差的成型性，因此難以將樹脂組合物形成為管。(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物(A-I)以外的熱塑性彈性體組分(以下稱為 (A-2)組分)的實(shí)例包括苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBQ嵌段共聚物、異戊二烯嵌段
5來(lái)自3，4_聚異戊二烯的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIQ嵌段共聚物和異戊二烯嵌段來(lái)自1，4_聚異戊二烯的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物。特別地，苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBQ嵌段共聚物是具有優(yōu)異的成型性的墨供給管用材料。樹脂組合物與苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBQ嵌段共聚物的共混使樹脂組合物具有改善的成型性。由于苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBQ嵌段共聚物在苯乙烯系熱塑性彈性體中是具有較高濕氣阻隔性能和空氣阻隔性能的材料，因此少量的苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物可用于在維持其高濕氣阻隔性能和空氣阻隔性能的情況下改善樹脂組合物的成型性?？紤]到濕氣阻隔性能和空氣阻隔性能，樹脂組合物中(A-2)組分的含量?jī)?yōu)選為20 質(zhì)量％以下，并且更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。(B)組分(潤(rùn)滑劑)樹脂組合物中，潤(rùn)滑劑⑶(以下稱為⑶組分)含有具有烯烴(olefin)單元的烯烴系聚合物(olefinic polymer)和/或具有苯乙烯單元的苯乙烯系聚合物。(B)組分用于使樹脂組合物具有改善的成型性。由于成型過(guò)程中流動(dòng)性和冷卻速率的改善，因此(B) 組分的使用使樹脂組合物具有良好的成型性。在擠出成型中，為了保持從噴嘴擠出的管的形狀，(B)組分是必要的。烯烴系聚合物的實(shí)例包括，但并不限于，乙烯系聚合物和丙烯系聚合物。乙烯系聚合物的實(shí)例包括高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、線型低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。丙烯系聚合物的實(shí)例包括丙烯均聚物；來(lái)自丙烯、乙烯和/或α-烯烴的嵌段共聚物；和來(lái)自丙烯、乙烯和/ 或α-烯烴的無(wú)規(guī)共聚物。這些烯烴系聚合物可單獨(dú)或組合使用。苯乙烯系聚合物的實(shí)例包括通用聚苯乙烯(GPPS)、高抗沖聚苯乙烯(HIPS)和苯乙烯衍生物例如α -甲基苯乙烯、β -甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯、對(duì)-溴苯乙烯和2，4，5_三溴苯乙烯的聚合物。這些聚合物可單獨(dú)或組合使用。特別地，高抗沖聚苯乙烯(HIPS)，其通過(guò)將苯乙烯和橡膠組分共聚而制備，與苯乙烯均聚物相比能夠進(jìn)一步增加管的伸長(zhǎng)和強(qiáng)度。樹脂組合物中(B)組分的含量為5質(zhì)量％ -15質(zhì)量％。(B)組分的含量小于5質(zhì)量％時(shí)，樹脂組合物具有差的成型性，因此難以將樹脂組合物擠出為墨供給管。(B)組分的含量大于15質(zhì)量％時(shí)，由樹脂組合物制備的管具有低柔韌性和耐扭結(jié)性。因此，在連接管狀材料的情況下，在維持制品的耐扭結(jié)性的情況下難以通過(guò)減小管的厚度來(lái)減小滑架的質(zhì)量并且難以抑制管的反作用力的增加。對(duì)(B)組分的聚合物的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率(MFR)并無(wú)特別限制，考慮到成型性，優(yōu)選為1克-50克/10分鐘并且更優(yōu)選為0. 1克-30克/10分鐘，根據(jù)JIS Κ7210 :1999確定。其他組分在不脫離本發(fā)明的范圍內(nèi)，根據(jù)需要樹脂組合物可進(jìn)一步含有(A)組分和(B)組分以外的各種組分(以下稱為(C)組分)。(C)組分的實(shí)例包括各種添加劑例如相容劑、軟化劑、阻燃劑、表面活性劑、發(fā)泡劑、氧化抑制劑、防老劑和粘合劑。特別地，樹脂組合物可含有石油系軟化劑或化合物，例如石蠟油或聚丁烯作為用于增加樹脂組合物的捏合性能的相容劑。這種用作這樣的相容劑的化合物具有賦予由樹脂組合物得到的成型物柔韌性的功能。特別地，聚丁烯具有高濕氣阻隔性能和氣體阻隔性能。因此，樹脂組合物含有聚丁烯時(shí)，樹脂組合物的濕氣阻隔性能或氣體阻隔性能的降低輕微。聚丁烯的實(shí)例包括通過(guò)聚合異丁烯而制備的異丁烯均聚物，異丁烯作為石油精煉的副產(chǎn)物得到，以及異丁烯和正丁烯的共聚物。由于石油系軟化劑、石蠟油和聚丁烯使樹脂組合物的拉伸強(qiáng)度和橡膠彈性減小，因此不優(yōu)選樹脂組合物含有過(guò)量的石油軟化劑、石蠟油或聚丁烯。(C)組分的含量?jī)?yōu)選為25質(zhì)量％以下并且更優(yōu)選為15質(zhì)量％ 以下。含有上述組分的樹脂組合物優(yōu)選滿足以下不等式0. 15 彡 H/(H+S)彡 0. 30 (1)其中H是樹脂組合物中包括(b)組分的所有硬組分的含量和S是樹脂組合物中包括(a)組分的所有軟組分的含量，基于質(zhì)量。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“軟組分”是指室溫下為液體且具有彈性并且具有-30°C以下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的組分，術(shù)語(yǔ)“硬組分”是指室溫下為固體且不具有彈性并且具有30°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的組分。以下的實(shí)施例中，樹脂成型物中含有的添加劑均分類為硬或軟組分并且計(jì)算不等式(1)。術(shù)語(yǔ)H/(H+S)(以下稱為“硬組分比率”)的值在不等式(1)的范圍內(nèi)時(shí)，樹脂組合物具有良好的成型性和耐扭結(jié)性。因此，在連接管狀材料的情況下，在維持制品的濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性的情況下通過(guò)減小管的厚度能夠減小滑架的質(zhì)量并且能夠抑制管反作用力的增加。樹脂組合物優(yōu)選具有1. 5g/m2/24h以下的水蒸氣透過(guò)率 (water vaport ransmission rate)，其在40°C和90%的相對(duì)濕度下使用0. 5mm厚片材根據(jù) JISZ 0208 (dish method)確定，和 1. 5X IO^10Cm3 · cm/cm2/s/cmHg 以下的空氣透過(guò)系數(shù) (airpermeation coefficient)，其在 23°C下使用 0. 5mm 厚片材根據(jù) JISK 7126 (差壓法) 確定。樹脂組合物的制備方法對(duì)樹脂組合物的制備方法并無(wú)特別限制并且樹脂組合物能夠通過(guò)已知的方法制備。本文中可使用的熔融混煉裝置的實(shí)例包括密封式混煉機(jī)例如Laboplast混煉機(jī)、 Brabender混煉機(jī)、Banbury密煉機(jī)、捏合機(jī)和輥式混煉機(jī)；間歇式混煉機(jī)；和連續(xù)式熔融混煉機(jī)例如單螺桿擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)。使用成型機(jī)，通過(guò)通常用于熱塑性樹脂組合物的成型方法，能夠?qū)渲M合物成型，并且通過(guò)例如擠出成型、注射成型、模壓成型或吹塑成型能夠?qū)渲M合物熔融成型。樹脂組合物具有高度均衡的濕氣阻隔性能、氣體阻隔性能、耐扭結(jié)性、柔韌性、成型性等并且能夠用于形成噴墨打印機(jī)用墨供給管?，F(xiàn)在對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1-8和比較例1-5制備表1中所示的樹脂組合物。由該樹脂組合物制備用于評(píng)價(jià)的試樣，然后如下述評(píng)價(jià)1-4中所述進(jìn)行評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和2中。這些表中所示的與彈性體、潤(rùn)滑劑和相容劑對(duì)應(yīng)的欄中的數(shù)值為質(zhì)量份。使用的材料如下所述。(A)組分 彈性體I(A-I)苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物，其具有約100，000的質(zhì)均分子量和15質(zhì)量％的苯乙烯嵌段含量。 彈性體2 (A-I)苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物，其具有約100,000 的質(zhì)均分子量和30質(zhì)量％的苯乙烯嵌段含量。 彈性體3(A_1)苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物，其具有約100,000 的質(zhì)均分子量和5質(zhì)量％的苯乙烯嵌段含量。 彈性體4 (A-I)苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物，其具有約100,000 的質(zhì)均分子量和10質(zhì)量％的苯乙烯嵌段含量。 彈性體5 (A-I)苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物，其具有約100,000 的質(zhì)均分子量和20質(zhì)量％的苯乙烯嵌段含量?！椥泽w6(A_2)苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，其具有約 100, 000的質(zhì)均分子量和30質(zhì)量％的苯乙烯嵌段含量。彈性體1、4和5為(A-I)組分并且含有80質(zhì)量％ -90質(zhì)量％的聚合物嵌段(a) 和10質(zhì)量％ -20質(zhì)量％的具有苯乙烯單元的聚合物嵌段(b)并且這些值在本發(fā)明的范圍內(nèi)。彈性體2和3是(A-I)組分并且彈性體2和3的每一個(gè)中的聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)的含量在本發(fā)明的范圍外。彈性體6為(A-2)組分。(B)組分·潤(rùn)滑劑1 聚丙烯(PP)，其為硬組分并且具有10克/10分鐘的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率(MFR)。 潤(rùn)滑劑2 高抗沖聚苯乙烯(HIPS)，其為硬組分并且具有3.0克/10分鐘的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率(MFR)。(C)組分·相容劑1 聚丁烯，其為軟組分并且具有1，400的數(shù)均分子量。實(shí)施例1-8的樹脂組合物均必須含有(A-I)組分，其具有規(guī)定的質(zhì)量分布(聚合物嵌段(a)聚合物嵌段(b) = 80-90質(zhì)量％ :10-20質(zhì)量％ )。實(shí)施例1_8的樹脂組合物均含有70質(zhì)量％ -95質(zhì)量％的熱塑性彈性體(其含有(A-I)組分并且其為(A)組分)和 5質(zhì)量％ -15質(zhì)量％的潤(rùn)滑劑⑶。此外，實(shí)施例1-8的樹脂組合物均含有50% -95%的 (A-I)組分。評(píng)價(jià)1 耐扭結(jié)性通過(guò)擠出成型由樹脂組合物制備墨供給管，均包括彼此連接的五個(gè)捆束的管，具有2. 5mm的內(nèi)直徑和4. 5mm的外直徑。將該墨供給管彎曲為35mm的彎曲半徑，然后根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。A 彎曲過(guò)程中墨供給管不具有扭結(jié)(kink)。B 彎曲過(guò)程中墨供給管具有扭結(jié)。評(píng)價(jià)2 透濕性由樹脂組合物制備厚度為0. 5mm的片材，根據(jù)JIS Z 0208，在40°C和90%的相對(duì)濕度下測(cè)定水蒸氣透過(guò)率，然后根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。A 片材的水蒸氣透過(guò)率為1. 5g/m2/24h以下。B 片材的水蒸氣透過(guò)率大于1. 5g/m2/24h。評(píng)價(jià)3:空氣透過(guò)性
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由樹脂組合物制備厚度為0.5mm的片材，根據(jù)JIS K 71 測(cè)定空氣透過(guò)系數(shù)，然后根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。A 片材的空氣透過(guò)系數(shù)為1. 5X IO^10Cm3 · cm/cm2/s/cmHg以下。B 片材的空氣透過(guò)系數(shù)大于 1. 5 X IO^10Cm3 · cm/cm2/s/cmHgo評(píng)價(jià)4:擠出成型性以恒定擠出速率通過(guò)平均表面粗糙度(Ra)來(lái)評(píng)價(jià)樹脂組合物的擠出成型性。在各樹脂組合物的擠出速率與平均表面粗糙度之間存在相關(guān)性，即，其平均表面粗糙度隨其擠出速率增加。為了維持墨供給管的質(zhì)量，墨供給管優(yōu)選具有IOym以下的平均表面粗糙度。換言之，能夠在較高擠出速率下成型以滿足該要求的材料的成型性良好。用可由 Lasertec Corporation購(gòu)得的5線共焦顯微鏡S130測(cè)定樹脂組合物的平均表面粗糙度 (Ra)。該顯微鏡裝備有放大倍率為20x的物鏡并且具有0. 2 μ m的ζ-分辨率。在間歇式捏合機(jī)中將各樹脂組合物熔融捏合，然后以在1. 5m ^irT1的擠出速率下將樹脂組合物從擠出機(jī)中擠出的方式擠出成型為內(nèi)直徑為2. 5mm且外直徑為4. 5mm的墨供給管。根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)對(duì)墨供給管進(jìn)行評(píng)價(jià)。A 樹脂組合物成型為平均表面粗糙度(Ra)小于10 μ m的墨供給管。B 樹脂組合物成型為平均表面粗糙度(Ra)為10 μ m以上的墨供給管或者不能擠出成型。實(shí)施例1-8的樹脂組合物對(duì)于每個(gè)評(píng)價(jià)項(xiàng)目都顯示高分。比較例1-5的樹脂組合物在一個(gè)以上的評(píng)價(jià)項(xiàng)目有問(wèn)題。如圖中所示，本文中使用的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯 (SIBS)嵌段共聚物中具有苯乙烯單元的聚合物嵌段(b)的含量與濕氣阻隔性能、氣體阻隔性能、耐扭結(jié)性和成型性相關(guān)。即，聚合物嵌段(b)的含量越低，濕氣阻隔性能、氣體阻隔性能和耐扭結(jié)性越好。聚合物嵌段(b)的含量越高，成型性越好。比較例1的樹脂組合物含有大于15質(zhì)量％ (即25質(zhì)量％ )的潤(rùn)滑劑組分，因此具有減小的柔韌性和耐扭結(jié)性；因此，在連接管狀材料的情況下，在維持制品的濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性的情況下通過(guò)減小管的厚度難以減小滑架的質(zhì)量并且難以抑制管的反作用力的增加。比較例2的樹脂組合物含有小于5質(zhì)量％ (即3質(zhì)量％)的潤(rùn)滑劑組分，因此難以將該樹脂組合物擠出成型，原因在于該樹脂組合物具有低成型性。比較例3和5的樹脂組合物具有大于20質(zhì)量％ (即30質(zhì)量％ )的聚合物嵌段 (b)含量，因此由這些樹脂組合物制備的墨供給管具有濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性。比較例4的樹脂組合物具有小于10質(zhì)量％ (即5質(zhì)量％ )的聚合物嵌段(b)含量，因此難以將該樹脂組合物擠出成型，原因在于該樹脂組合物具有低成型性。根據(jù)顯示良好評(píng)價(jià)結(jié)果的實(shí)施例1-8的樹脂組合物，在連接管狀材料的情況下， 在維持制品的濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性的情況下，通過(guò)減小管的厚度能夠減小滑架的質(zhì)量并且能夠抑制管反作用力的增加。表 權(quán)利要求
1.墨供給管用樹脂組合物，含有熱塑性彈性體(A)，其含有(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物，該共聚物含有具有異丁烯單元的聚合物嵌段(a)和具有苯乙烯單元的聚合物嵌段(b)；和潤(rùn)滑劑⑶，其中樹脂組合物中熱塑性彈性體(A)的含量為70質(zhì)量％-95質(zhì)量％，樹脂組合物中潤(rùn)滑劑(B)的含量為5質(zhì)量％-15質(zhì)量％，樹脂組合物中(b)-(a)_(b)型異丁烯三嵌段共聚物的含量為50質(zhì)量％ -95質(zhì)量％，(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物中聚合物嵌段(a)的含量為80質(zhì)量％-90質(zhì)量％，并且(b)-(a)_(b)型異丁烯三嵌段共聚物中聚合物嵌段(b) 的含量為10質(zhì)量％ -20質(zhì)量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中潤(rùn)滑劑(B)含有乙烯系聚合物、丙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中滿足下述不等式0. 15 彡 H/(H+S)彡 0. 30 (1)其中H為樹脂組合物中包括(b)組分的所有硬組分的含量，S為樹脂組合物中包括(a) 組分的所有軟組分的含量，基于質(zhì)量。
4.墨供給管，其經(jīng)構(gòu)成以將墨罐與記錄頭連接從而將該墨罐中含有的墨供給到該記錄頭，其含有根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供樹脂組合物，其為墨供給管用材料并且具有優(yōu)異的濕氣阻隔性能、空氣阻隔性能和耐扭結(jié)性。該樹脂組合物含有熱塑性彈性體(A)并且還含有潤(rùn)滑劑(B)，該熱塑性彈性體(A)含有(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物，該共聚物含有具有異丁烯單元的聚合物嵌段(a)和具有苯乙烯單元的聚合物嵌段(b)。樹脂組合物中熱塑性彈性體(A)的含量為70質(zhì)量％-95質(zhì)量％。樹脂組合物中潤(rùn)滑劑(B)的含量為5質(zhì)量％-15質(zhì)量％。樹脂組合物中(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物的含量為50質(zhì)量％-95質(zhì)量％。(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物中聚合物嵌段(a)的含量為80質(zhì)量％-90質(zhì)量％。(b)-(a)-(b)型異丁烯三嵌段共聚物中聚合物嵌段(b)的含量為10質(zhì)量％-20質(zhì)量％。
文檔編號(hào)C08L51/00GK102344639SQ20111021450
公開日2012年2月8日 申請(qǐng)日期2011年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月3日
發(fā)明者下村明彥, 氏田敏彥, 福島隆史, 長(zhǎng)岡恭介 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社