專利名稱:一種新型生物降解母料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種母料及其制備,具體地涉及一種新型生物降解用母料及其制備方法和工藝。
背景技術(shù):
塑料母料(Master Batch)包括有各種各樣功能性母料,如填充母料、阻燃母料、抗靜電母料和色母料等。最初的塑料母料只是填料、載體樹脂和少量必要助劑的預(yù)混物。隨著塑料工業(yè)的發(fā)展,人們希望能有一種在填加量更多時(shí)仍能保持或進(jìn)一步改善塑料制品性能的填料,因此一方面采用偶聯(lián)劑或表面活性劑對(duì)填料進(jìn)行活化改性;另一方面應(yīng)用改性劑和各種助劑,使之具有更好的性能。這時(shí)的塑料母料已經(jīng)不僅僅限于用來單純降低成本目的的填充母料,還有各種由于專門目的的功能性母料。填充母料和各種功能型母料可以方便的加入塑料基體中,使塑料制品具有阻燃,抗靜電等性能,從而滿足不同應(yīng)用領(lǐng)域的要求。塑料母料中的添加劑大部分為無機(jī)添加劑,它們是成型化合物,在聚合物材料的加工過程中,性能不會(huì)改變。因此添加劑的自身的各種性能也會(huì)帶進(jìn)聚合物中,影響甚至改變聚合物的性質(zhì)。添加劑粒子的大小和分散均勻性對(duì)最終塑料性能有很大的影響。一般來說粒子越細(xì)加工和分散越困難,但是對(duì)塑料的綜合機(jī)械性能越有利。這些添加劑表面,尤其是無機(jī)添加劑屬于親水性的,而樹脂基體則是親油性的。通常加入添加劑后都必須采取或簡單或復(fù)雜的方法來對(duì)粒子表面進(jìn)行從親水性到親油性的處理,從使用通用型表面處理劑到根據(jù)不同的無機(jī)表面和聚合物基體自己合成特定的表面處理劑,這些增加粒子分散性以及兩相(多相)界面黏合力的表面改性處理提高了母料制備的成本,對(duì)于某些不易改性的產(chǎn)品來說,效果也并不太理想。另外,隨著丟棄的塑料對(duì)環(huán)境的污染和石油等不可再生資源枯竭問題的日益凸顯,生物降解塑料產(chǎn)生,并正在成為塑料工業(yè)緩解石油資源矛盾和治理環(huán)境污染的有效途徑之一,已經(jīng)被人們認(rèn)識(shí)和接受。商業(yè)化的生物降解塑料產(chǎn)品往往將這些材料共混在一起或者與其它材料共混來滿足使用要求。目前,對(duì)于所有這些生物降解塑料而言,需要做到的是繼續(xù)降低成本并努力提高其產(chǎn)品性能,加工性和使用性能,提高和普通塑料競爭性,以便占有更多的市場份額。作為生物降解塑料不可或缺的生物降解母料的開發(fā)定會(huì)成為一個(gè)重要且前景廣闊的方向。綜上所述,通常母料的制備是單純的利用表面處理劑來解決塑料基體與添加劑界面結(jié)合力差的問題,使用這類母料往往會(huì)造成最終塑料制品機(jī)械性能下降,分散也不理想, 改性效果差。因此本領(lǐng)域缺乏一種分散效果好及其界面結(jié)合能力佳的生物降解母料。因此,本領(lǐng)域迫切需要開發(fā)分散效果好及其界面結(jié)合能力佳的生物降解母料及其制備方法
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第本發(fā)明的第
備方法。在本發(fā)明的第一方面,提供了到,所述配方以重量份數(shù)計(jì)
目的在于獲得分散效果好及其界面結(jié)合能力佳的生物降解母料。 目的在于獲得分散效果好及其界面結(jié)合能力佳的生物降解母料制
-種生物降解母料,由如下配方的組分原位聚合得
生物降解單體或預(yù)聚物
催化劑
反應(yīng)活化劑
熱穩(wěn)定劑
阻燃劑
填充物
抗靜電劑
顏料
發(fā)泡劑
表面偶聯(lián)劑
10 80重量份; 0. 01 5重量份; 0. 05 5重量份; 0. 1 5重量份; 0 80重量份 0 80重量份 0 80重量份 0 80重量份 0 80重量份 0 5重量份。
具體地,所述的生物降解單體/預(yù)聚物可以是其中的一種單體,也可以是其中幾種單體配合使用。也可以是利用這些單體形成的預(yù)聚物等。具體地,所述的催化劑選自聚合這些單體所需要的催化劑。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述生物降解單體為制備生物降解聚合物所用的羥基酸、二酸、二醇、三元醇、四元醇、酯或其組合;所述預(yù)聚物是所述羥基酸、二酸、二醇、 三元醇、四元醇、酯或其組合得到的聚合度在50 5000之間的預(yù)聚物。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述生物降解單體是乳酸、丁二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、丁二醇、丙三醇、季戊四醇、丙交酯、乙交酯、己內(nèi)酯或其組合;所述預(yù)聚物是乳酸、丁二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、丁二醇、丙三醇、季戊四醇、丙交酯、乙交酯、己內(nèi)酯或其組合的聚合度在50 5000之間的預(yù)聚物。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述的催化劑包括元素周期表中第I到V族的金屬、金屬鹽、氫氧化物、氯化物、氧化物或其組合;優(yōu)選地,所述催化劑為以下金屬鋅、錫、鋁、鎂、銻、鈦、鋯或其組合;或是所述金屬的鹽、氫氧化物、氯化物、氧化物;更優(yōu)選地,所述催化劑為氧化鋅、乳酸鋅、硬脂酸鋅、氯化亞錫、辛酸亞錫、四丁基錫、三氧化二鋁、丁氧基鈦、鈦酸丁酯、鈦酸異丙酯、四異丙氧基鈦、氧化銻、氧化鐵、乙酰丙酮鐵或其組合。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述的反應(yīng)活化劑為能夠與羧基和羥基發(fā)生反應(yīng)的環(huán)氧基活化劑、酸酐基活化劑、異氰酸酯基活化劑、唑啉基活化劑或含不飽和雙鍵的反應(yīng)活化劑。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述的環(huán)氧基活化劑包含有環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯類,甲基丙烯酸縮水甘油酯類和環(huán)氧大豆油類;優(yōu)選的是含有至少3個(gè)環(huán)氧基團(tuán)/鏈段的分子量低于5,000的低聚物或者預(yù)聚物。
一個(gè)具體的適用于本發(fā)明體系的活化劑是美國巴斯夫公司(BASF)生產(chǎn)的 Joncry 1 系列產(chǎn)品。其他的反應(yīng)活化劑可以是碳二亞胺,酸酐,異氰酸酯類物質(zhì),包括二環(huán)己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、二(2,6_ 二異丙基苯基)碳二亞胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)_碳酰二亞胺鹽酸鹽、德國萊茵化學(xué)公司(Miein Chemie)的Mabaxol-P、 Mabaxol_P200 Jtabaxol-100 Jtabaxol-I、馬來酸酐、甲基丙烯酸縮水甘油酯、1,6環(huán)己二異氰酸酯、4,4’ -亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、賴氨酸甲基酯二異氰酸酯和丁烷二異氰酸酯等。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述的熱穩(wěn)定劑是亞磷酸酯類和受阻酚類以及兩類的復(fù)合抗氧劑,包括三芳基亞磷酸酯、三烷基亞磷酸酯、三烷基化芳基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯、三硫帶烷基酯、雙亞磷酸酯和聚合型亞磷酸酯、季戊四醇酯以及它們的混合物;所述的熱穩(wěn)定劑主要的商業(yè)化產(chǎn)品有抗氧劑1010、抗氧劑168、TNPP, Irgafosl68> Ultranox626> Cyanox2777> Irganox B、Irganox LC> IrganoxLM> IrganoxHP> IrganoxXP>Ultranox815A、Ultranox 817A、Ultranox 875A、Naugard900、CyanoxXS4 等。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述的阻燃劑為添加型阻燃劑,包括硼酸鋅、氟硼酸鹽、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硬脂酸鎂、三氧化二銻、紅磷、磷酸酯、聚磷酸銨、多聚磷酸銨、 磷-氮系阻燃劑、硅系化合物、硝酸銅、硝酸銀、可膨脹石墨、蒙脫土、層狀雙氫氧化物、三聚氰胺、雙氰胺、胍鹽及其衍生物、錫鉬化合物、二氧化硅;和/或所述的填充物為硅酸鹽類、二氧化硅類、氧化物類和金屬粉類填充劑,包括碳酸鈣、硫酸鈣、蒙脫土、滑石粉、淀粉、殼聚糖、殼多糖、玻璃微珠、石棉、云母、二氧化硅、木粉、 殼粉、凹凸棒、黏土、炭黑、陶土、纖維素、或金屬粉;和/或所述的抗靜電劑為陽離子型季銨鹽、胺鹽、烷基咪唑啉,陰離子型的磷酸鹽、磺酸鹽,非離子型的多元醇、多元醇脂、肪酸酯、烷基胺的環(huán)氧乙烷加合物,兩性型的季銨內(nèi)鹽、 丙胺酸鹽、炭黑和金屬粉末;和/或所述的顏料為鈦白粉、炭黑、鋅鋇白、鉻黃、鐵藍(lán)、鐵黃、銀粉、黃銅粉、大紅粉、偶淡黃、酞菁藍(lán)、喹吖啶酮、朱砂、紅土、雄黃、孔雀綠、碳酸鈣、硅灰石、重晶石粉、滑石粉、云母粉、或高嶺土;和/或所述的發(fā)泡劑主要是添加型的化學(xué)和物理發(fā)泡劑,主要有偶氮類化合物、N-亞硝基類化合物、磺酰胼類化合物、脲基化合物、碳酸鹽、亞硝酸鹽和物理發(fā)泡劑等,所述的表面偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、雙金屬偶聯(lián)劑、 磷酸酯偶聯(lián)劑、硼酸酯偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物、鋯偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑以及它們的混合偶聯(lián)劑等。所述的發(fā)泡劑可選的具體有化學(xué)發(fā)泡劑有偶氮二甲酸胺、偶氮二甲酸二異丙酯、 偶氮二異丁腈、偶氮二碳酸銨、偶氮二羧酸鋇、N, N’ - 二亞硝基五次甲基四胺、N, N’ - 二亞硝基對(duì)苯二甲酰胺、亞硝酸鈉-氯化銨混合物、尿素、對(duì)甲苯磺酰胼、苯基磺酰胼、對(duì)二苯基磺酰胼酸、碳酸氫鈉、碳酸氫銨、聚碳酸類/碳酸鹽類的混合物。 常用的物理發(fā)泡劑有低沸點(diǎn)的烷烴和氟碳化合物,包含有正戊烷、正己烷、正庚
烷、石油醚、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷等。 所述的表面偶聯(lián)劑可選用Y-氖丙基三甲氮基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、鈦酸酯偶聯(lián)劑異丙其三(異硬脂?;?鈦酸酯、異丙基三(焦磷酸二辛酯)鈦酸酯、二(二辛基焦磷?;?含氧乙酸酯鈦、四異丙基二(亞磷酸二月桂酯) 鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷?;?鈦酸酯、二(二辛基焦磷?;?乙撐鈦酸酯、焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯、植物酸型單烷氧基類鈦酸酯、磷酸型單烷氧基類鈦酸酯、異丙基二(甲基丙烯?;?異硬脂?;佀狨ァ惐?二辛基磷?;?鈦酸酯、異丙基三(十二烷基苯磺?;?鈦酸酯、異丙基三(正乙氨基-乙氨基)鈦酸酯等。本發(fā)明的第二方面提供一種本發(fā)明所述的生物降解母料的制備方法,其包括如下步驟(a)提供本發(fā)明所述的組分;(b)將所述組分進(jìn)行原位聚合,得到所述母料。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述步驟(b)中,在擠出設(shè)備中同步進(jìn)行原位聚合和母料的制備,或者所述步驟(b)中,首先將所述組分進(jìn)行預(yù)聚,然后經(jīng)過擠出得到所述母料。具體地,在反應(yīng)釜中進(jìn)行預(yù)聚。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明人經(jīng)過廣泛而深入的研究,通過改進(jìn)制備工藝,將添加劑等首先與生物降解單體或者預(yù)聚物進(jìn)行充分混合,利用原位聚合工藝方法,引發(fā)此混合物中的單體或預(yù)聚物進(jìn)行聚合反應(yīng)來制備新型的生物降解母料。獲得了分散性好及其界面性能好的母料。在此基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思如下本發(fā)明利用單體或者預(yù)聚物較好的流動(dòng)性和反應(yīng)活性,很好地將添加劑分散在這些單體或者預(yù)聚物中。單體和添加劑界面作用強(qiáng)、分散均勻,而且得到添加量更高的母料。 還充分利用生物降解單體聚合反應(yīng)特點(diǎn),提出了一種新型生物降解母料制備方法,該方法不同于傳統(tǒng)母料制備的物理改性方法,而是從生物降解單體或者預(yù)聚物出發(fā),通過聚合反應(yīng)過程,制備出界面作用強(qiáng)和分散均勻的生物降解母料,為進(jìn)一步制備可生物降解復(fù)合材料提供更加優(yōu)良的母料,且所述母料的添加量更高。本發(fā)明中,術(shù)語“含有”或“包括”表示各種成分可一起應(yīng)用于本發(fā)明的混合物或組合物中。因此,術(shù)語“主要由...組成”和“由...組成”包含在術(shù)語“含有”或“包括”中。本文中,所述制備生物降解聚合物所用的“羥基酸”包括但不限于乳酸。本文中,所述制備生物降解聚合物所用的“二酸”包括但不限于丁二酸、己二酸、
對(duì)苯二甲酸。本文中,所述制備生物降解聚合物所用的“二醇”包括但不限于丁二醇、己二醇。本文中,所述制備生物降解聚合物所用的“三元醇”包括但不限于丙三醇。本文中,所述制備生物降解聚合物所用的“四元醇”包括但不限于季戊四醇。本文中,所述制備生物降解聚合物所用的“酯”包括但不限于丙交酯、乙交酯、己內(nèi)酯。以下對(duì)本發(fā)明的各個(gè)方面進(jìn)行詳述如無具體說明,本發(fā)明的各種原料均可以通過市售得到;或根據(jù)本領(lǐng)域的常規(guī)方
7法制備得到。除非另有定義或說明,本文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語與本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員所熟悉的意義相同。此外任何與所記載內(nèi)容相似或均等的方法及材料皆可應(yīng)用于本發(fā)明方法中。組分纖本發(fā)明制備的生物降解母料的配方如下
生物降解單體/預(yù)聚物10 80催化劑0. 01 5反應(yīng)活化劑0. 05 5熱穩(wěn)定劑0. 1 5阻燃劑0 80填充物0 80抗靜電劑0 80顏料0 80發(fā)泡劑0 80表面偶聯(lián)劑0 5該配方涵蓋了多種功能母料的組合,可根據(jù)實(shí)際需求制備生物降解用阻燃母料、 抗靜電母料和色母料等,也可制備多功能的混合母料,如生物降解用阻燃抗靜電母料等。本發(fā)明利用單體或者預(yù)聚物較好的流動(dòng)性、反應(yīng)活性以及原位改性的特點(diǎn),很好地將添加劑分散在這些單體或者預(yù)聚物中,制得不同功能的母料。不但單體和添加劑界面作用強(qiáng)、分散均勻,而且還可以得到添加量更多的母料;還充分利用生物降解單體聚合反應(yīng)及原位化學(xué)改性特點(diǎn),提出了一種新型生物降解母料制備方法,該方法不同于傳統(tǒng)用高粘度聚合物和添加劑直接共混制備母料的物理方法,而是從生物降解單體或者預(yù)聚物出發(fā), 在反應(yīng)活化劑的存在下,通過原位聚合反應(yīng)過程,使添加劑更好地分散,制備出界面作用強(qiáng)和分散均勻的生物降解活性母料,具有活性末端基的母料可以進(jìn)一步改善最終復(fù)合材料中基體與添加劑之間的相容性,進(jìn)一步制備性能較普通母料添加更加優(yōu)化的生物降解復(fù)合材料。綜上所述,本技術(shù)克服了原有母料制備方法如下弊端1)高粘度聚合物載體,與添加劑混合困難,加工較難;2)基體與添加劑的相容性差;3)母料需要添加活化劑,改善相容性。牛物降解單體及其預(yù)聚物本發(fā)明所述生物降解單體是制備生物降解聚合物所用的單體/預(yù)聚物,包括有羥基酸、二酸、二醇、三元醇、四元醇、酯等單體,具體有乳酸、丁二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、 丁二醇、丙三醇、季戊四醇、丙交酯、乙交酯、己內(nèi)酯等;可以是其中的一種單體,也可以是其中幾種單體配合使用。以及利用這些單體形成的預(yù)聚物等。生物降解單體/預(yù)聚物含量可為10 80% (或者以重量份數(shù)計(jì)),制備高濃度母料時(shí)生物降解單體/預(yù)聚物的含量為 10 80%。具體地,所述的生物降解單體/預(yù)聚物可以是其中的一種單體,也可以是其中幾種單體配合使用。也可以是利用這些單體形成的預(yù)聚物等。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述生物降解單體為制備生物降解聚合物所用的羥基酸、二酸、二醇、三元醇、四元醇、酯或其組合;所述預(yù)聚物是所述羥基酸、二酸、二醇、 三元醇、四元醇、酯或其組合得到的聚合度在50 5000之間的預(yù)聚物。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述生物降解單體是乳酸、丁二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、丁二醇、丙三醇、季戊四醇、丙交酯、乙交酯、己內(nèi)酯或其組合;所述預(yù)聚物是乳酸、丁二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、丁二醇、丙三醇、季戊四醇、丙交酯、乙交酯、己內(nèi)酯或其組合的聚合度在50 5000之間的預(yù)聚物。催化劑具體地,所述的催化劑選自聚合這些單體所需要的催化劑??捎糜诒景l(fā)明的催化劑主要是元素周期表中第I到V族的金屬、金屬鹽、氫氧化物、氯化物和氧化物等。優(yōu)選的金屬元素為鋅、錫、鋁、鎂、銻、鈦、鋯等??蛇x的具體催化劑有氧化鋅、乳酸鋅、硬脂酸鋅、 氯化亞錫、辛酸亞錫、四丁基錫、三氧化二鋁、丁氧基鈦、鈦酸丁酯、鈦酸異丙酯、四異丙氧基鈦、氧化銻、氧化鐵、乙酰丙酮鐵等。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述的催化劑包括元素周期表中第I到V族的金屬、金屬鹽、氫氧化物、氯化物、氧化物或其組合;優(yōu)選地,所述催化劑為以下金屬鋅、錫、鋁、鎂、銻、鈦、鋯或其組合;或是所述金屬的鹽、氫氧化物、氯化物、氧化物;更優(yōu)選地,所述催化劑為氧化鋅、乳酸鋅、硬脂酸鋅、氯化亞錫、辛酸亞錫、四丁基錫、三氧化二鋁、丁氧基鈦、鈦酸丁酯、鈦酸異丙酯、四異丙氧基鈦、氧化銻、氧化鐵、乙酰丙酮鐵或其組合。反應(yīng)活化劑本發(fā)明所用的反應(yīng)活化劑為能夠羧基和羥基發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)。以便改善填料和單體或者預(yù)聚物之間的混溶性,分散進(jìn)一步優(yōu)化。它們可以是環(huán)氧基活化劑,酸酐基活化劑,異氰酸酯基活化劑,唑啉基活化劑或含不飽和雙鍵的活化劑等。所述的環(huán)氧基活化劑包含有環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯類,甲基丙烯酸縮水甘油酯類和環(huán)氧大豆油類等。優(yōu)選的是含有至少3個(gè)環(huán)氧基團(tuán)/鏈段的分子量低于5,000的低聚物或者預(yù)聚物。一個(gè)具體的適用于本發(fā)明體系的活化劑是美國巴斯夫公司(BASF)生產(chǎn)的Joncryl 系列產(chǎn)品。其他的反應(yīng)活化劑可以是碳二亞胺,酸酐,異氰酸酯類物質(zhì),包括二環(huán)己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、二(2,6_ 二異丙基苯基)碳二亞胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)-碳酰二亞胺鹽酸鹽、德國萊茵化學(xué)公司(Rhein Chemie)的 Mabaxol-P、Stabaxol-P200, Stabaxol-100, Mabaxol-I、馬來酸酐、甲基丙烯酸縮水甘油酯、六亞甲基-1,6_ 二異氰酸酯、1,6環(huán)己二異氰酸酯、4,4’ -亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、賴氨酸甲基酯二異氰酸酯和丁烷二異氰酸酯寸。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述的反應(yīng)活化劑為能夠與羧基和羥基發(fā)生反應(yīng)的環(huán)氧基活化劑、酸酐基活化劑、異氰酸酯基活化劑、唑啉基活化劑或含不飽和雙鍵的反應(yīng)活化劑。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述的環(huán)氧基活化劑包含有環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯類,甲基丙烯酸縮水甘油酯類和環(huán)氧大豆油類;優(yōu)選的是含有至少3個(gè)環(huán)氧基團(tuán)/鏈段的分子量低于5,000的低聚物或者預(yù)聚物。一個(gè)具體的適用于本發(fā)明體系的活化劑是美國巴斯夫公司(BASF)生產(chǎn)的 Joncry 1 系列產(chǎn)品。其他的反應(yīng)活化劑可以是碳二亞胺,酸酐,異氰酸酯類物質(zhì),包括二環(huán)己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、二(2,6_ 二異丙基苯基)碳二亞胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)_碳酰二亞胺鹽酸鹽、德國萊茵化學(xué)公司(Miein Chemie)的Mabaxol-P、 Mabaxol_P200 Jtabaxol-100 Jtabaxol-I、馬來酸酐、甲基丙烯酸縮水甘油酯、1,6環(huán)己二異氰酸酯、4,4’ -亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、賴氨酸甲基酯二異氰酸酯和丁烷二異氰酸酯等。熱穩(wěn)定劑本發(fā)明所用的熱穩(wěn)定劑是為了保證該生物降解用母料在熔融混合或再次加工過程中保持穩(wěn)定不發(fā)生降解,主要是降低熱降解和水解。熱穩(wěn)定的用量根據(jù)具體制備路線和加工溫度等工藝條件進(jìn)行調(diào)整,通常用量在0. 1_5%。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述的熱穩(wěn)定劑是亞磷酸酯類和受阻酚類以及兩類的復(fù)合抗氧劑,包括三芳基亞磷酸酯、三烷基亞磷酸酯、三烷基化芳基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯、三硫帶烷基酯、雙亞磷酸酯和聚合型亞磷酸酯、季戊四醇酯以及它們的混合物;所述的熱穩(wěn)定劑主要的商業(yè)化產(chǎn)品有抗氧劑1010、抗氧劑168、TNPP, Irgafosl68> Ultranox626> Cyanox2777> Irganox B、Irganox LC> IrganoxLM> IrganoxHP> IrganoxXP、Ul tranox815A、Ultranox 817A、Ultranox 875A、Naugard900、CyanoxXS4 等。阻燃劑、填充物、抗靜電劑、顏料和發(fā)泡劑等添加劑阻燃劑、填充物、抗靜電劑、顏料和發(fā)泡劑等添加劑是實(shí)現(xiàn)母料功能化的主體,它們在生物降解單體或者預(yù)聚物中充分分散,并在單體反應(yīng)形成聚合物長鏈時(shí)被包含在樹脂基體中。這些添加劑以選用與生物降解單體或預(yù)聚物浸潤效果好,界面作用強(qiáng)的無機(jī)粉料為主,粉料粒徑不宜超過數(shù)十微米,粒徑越細(xì)制備的母料效果越佳。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述的阻燃劑為添加型阻燃劑,包括硼酸鋅、氟硼酸鹽、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硬脂酸鎂、三氧化二銻、紅磷、磷酸酯、聚磷酸銨、多聚磷酸銨、 磷-氮系阻燃劑、硅系化合物、硝酸銅、硝酸銀、可膨脹石墨、蒙脫土、層狀雙氫氧化物、三聚氰胺、雙氰胺、胍鹽及其衍生物、錫鉬化合物、二氧化硅。所述的填充物為硅酸鹽類、二氧化硅類、氧化物類和金屬粉類填充劑,包括碳酸鈣、硫酸鈣、蒙脫土、滑石粉、淀粉、殼聚糖、殼多糖、玻璃微珠、石棉、云母、二氧化硅、木粉、 殼粉、凹凸棒、黏土、炭黑、陶土、纖維素、或金屬粉。所述的抗靜電劑為陽離子型季銨鹽、胺鹽、烷基咪唑啉,陰離子型的磷酸鹽、磺酸鹽,非離子型的多元醇、多元醇脂、肪酸酯、烷基胺的環(huán)氧乙烷加合物,兩性型的季銨內(nèi)鹽、丙胺酸鹽、炭黑和金屬粉末。所述的顏料為鈦白粉、炭黑、鋅鋇白、鉻黃、鐵藍(lán)、鐵黃、銀粉、黃銅粉、大紅粉、偶淡黃、酞菁藍(lán)、喹吖啶酮、朱砂、紅土、雄黃、孔雀綠、碳酸鈣、硅灰石、重晶石粉、滑石粉、云母粉、或高嶺土。所述的發(fā)泡劑主要是添加型的化學(xué)和物理發(fā)泡劑,主要有偶氮類化合物、N-亞硝基類化合物、磺酰胼類化合物、脲基化合物、碳酸鹽、亞硝酸鹽和物理發(fā)泡劑等。所述的發(fā)泡劑可選的具體有化學(xué)發(fā)泡劑有偶氮二甲酸胺、偶氮二甲酸二異丙酯、 偶氮二異丁腈、偶氮二碳酸銨、偶氮二羧酸鋇、N, N’ - 二亞硝基五次甲基四胺、N, N’ - 二亞硝基對(duì)苯二甲酰胺、亞硝酸鈉-氯化銨混合物、尿素、對(duì)甲苯磺酰胼、苯基磺酰胼、對(duì)二苯基磺酰胼酸、碳酸氫鈉、碳酸氫銨、聚碳酸類/碳酸鹽類的混合物。常用的物理發(fā)泡劑有低沸點(diǎn)的烷烴和氟碳化合物,包含有正戊烷、正己烷、正庚
烷、石油醚、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷等。所述的表面偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、雙金屬偶聯(lián)劑、 磷酸酯偶聯(lián)劑、硼酸酯偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物、鋯偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑以及它們的混合偶聯(lián)劑等。本發(fā)明所用的表面偶聯(lián)劑以硅烷類、鋁酸酯類和鈦酸酯類為主。由于添加劑在單體或低分子量的預(yù)聚物狀態(tài)中加入,利用添加劑在生物降解單體原位聚合反應(yīng)過程中生成母料的特點(diǎn),少量使用表面偶聯(lián)劑即可取得良好的效果,在某些情況下,也可以不使用表面偶聯(lián)劑。這是傳統(tǒng)方法無法比擬的。所述的表面偶聯(lián)劑可選用Y-氖丙基三甲氮基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、鈦酸酯偶聯(lián)劑異丙其三(異硬脂?;?鈦酸酯、異丙基三(焦磷酸二辛酯)鈦酸酯、二(二辛基焦磷?;?含氧乙酸酯鈦、四異丙基二(亞磷酸二月桂酯) 鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷酰基)鈦酸酯、二(二辛基焦磷?;?乙撐鈦酸酯、焦磷酸型單烷氧基類鈦酸酯、植物酸型單烷氧基類鈦酸酯、磷酸型單烷氧基類鈦酸酯、異丙基二(甲基丙烯?;?異硬脂酰基鈦酸酯、異丙基三(二辛基磷?;?鈦酸酯、異丙基三(十二烷基苯磺酰基)鈦酸酯、異丙基三(正乙氨基-乙氨基)鈦酸酯等。制備方法根據(jù)本發(fā)明,生物降解母料通過一個(gè)新型的制備方法制備,利用生物降解單體或者預(yù)聚物的良好流動(dòng)性,與添加劑比表面積更大,界面的相互作用更強(qiáng)。由于添加劑和基體之間相界面作用強(qiáng),且聚合生物降解單體或者預(yù)聚物不會(huì)受到影響,性能不降反升。這保證了本發(fā)明制備的生物降解母料除了具有我們希望的功能和添加量更大之外,本身的物理性能不會(huì)降低。在此生物降解母料中,添加劑可以是填充物、阻燃劑、顏料和發(fā)泡劑等,可選擇其中的一個(gè)或者多個(gè),每個(gè)添加劑的添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O 80%,共混擠出使用溫度在50攝氏度到220攝氏度之間。具體地,本發(fā)明制備的生物降解母料可按兩種工藝路線制備得到。第一種工藝路線是通過反應(yīng)擠出法制備生物降解母料。該路線首先干混或者熔融混合生物降解單體、助劑與添加劑等,然后在擠出設(shè)備中同時(shí)聚合生物降解單體和形成生物降解母料。這種方法可以連續(xù)生產(chǎn),周期較短,加工條件較苛刻,有利于工業(yè)化生產(chǎn)的實(shí)現(xiàn)。第二種工藝路線是兩步法間歇式制備生物降解母料。這種方法是在反應(yīng)釜首先聚合制備一定分子量的預(yù)聚物,然后通過側(cè)喂料的方式加入添加劑進(jìn)行擠出制備生物降解母料或者將生物降解預(yù)聚物和添加劑先混合后,再制備生物降解母料。這種工藝路線與第一種工藝路線相比生產(chǎn)效率較低,周期較長,但該工藝路線不需要特殊的反應(yīng)擠出設(shè)備,加工要求不是很苛刻,工藝條件也相對(duì)溫和,較易實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的生物降解母料可應(yīng)用在薄膜、片材、注塑、型材和容器等的制造中。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,本發(fā)明所述的生物降解母料的制備方法,其包括如下步驟(a)提供本發(fā)明所述的組分;(b)將所述組分進(jìn)行原位聚合,得到所述母料。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中,所述步驟(b)中,在擠出設(shè)備中同步進(jìn)行原位聚合和母料的制備,或者所述步驟(b)中,首先將所述組分進(jìn)行預(yù)聚,然后經(jīng)過擠出得到所述母料。具體地,在反應(yīng)釜中進(jìn)行預(yù)聚。優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明涉及一種新型的生物降解母料的制備方法和相應(yīng)的工藝。本發(fā)明的特點(diǎn)是在生物降解單體或者預(yù)聚物階段加入各種功能性添加劑或它們的混合物充分混合,低粘度的單體或者預(yù)聚物保證了更多的添加劑的加入。隨后引發(fā)生物降解單體或者預(yù)聚物的聚合反應(yīng),從而保證生成的生物降解母料中聚合得到的聚合物基體與添加劑有更好的分散以及良好的界面性能。反應(yīng)活化劑的加入與載體反應(yīng)產(chǎn)生了活性的末端基,可以與添加劑產(chǎn)生化學(xué)/物理反應(yīng),改善與載體以及最終復(fù)合材料基體之間的相容性,添加劑的分散更均與, 添加量更多。以此母料加入到制備復(fù)合材料中,可以使添加劑的添加量更多,且相容性改善,性能也更優(yōu)化。這種母料的制備可以在反應(yīng)釜或者擠出機(jī)等現(xiàn)有的設(shè)備中進(jìn)行。通常母料的制備是單純的利用表面處理劑來解決塑料基體與添加劑界面結(jié)合力差的問題,使用這類母料往往會(huì)造成最終塑料制品機(jī)械性能下降,分散也不理想,改性效果差。本發(fā)明采用原位聚合工藝制備的生物降解專用母料能較好的解決這一問題,不但分散好,容易加工,而且添加量大,性能更優(yōu)。本發(fā)明的其他方面由于本文的公開內(nèi)容,對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是顯而易見的。下面結(jié)合具體實(shí)施例,進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解,這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法,通常按照國家標(biāo)準(zhǔn)測定。若沒有相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn),則按照通用的國際標(biāo)準(zhǔn)、常規(guī)條件、或按照制造廠商所建議的條件進(jìn)行。除非另外說明,否則所有的份數(shù)為重量份,所有的百分比為重量百分比。除非另有定義或說明,本文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語與本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員所熟悉的意義相同。此外任何與所記載內(nèi)容相似或均等的方法及材料皆可應(yīng)用于本發(fā)明方法中。本發(fā)明的細(xì)節(jié)描述可以參照下面的例子。例子是為了更好地理解發(fā)明的內(nèi)容,而不是限制發(fā)明所包含的技術(shù)范圍。
[實(shí)施例1]制備高硫酸鈣含量的生物降解母料。采用本發(fā)明的第一種工藝路線,在干燥氮?dú)獗Wo(hù)下,首先將8公斤丙交酯加入高混機(jī)中,開始攪拌,1分鐘后依次加入100克辛酸亞錫、200克ADR4368C、TNPP/Irgafosl68 各150克到高速混合機(jī)后,再混合3分鐘,最后再加入11. 88公斤硫酸鈣混合3分鐘,調(diào)節(jié)不同的混合速度,以便混合充分并均勻?;旌虾玫奈锪贤ㄟ^加料斗計(jì)量加入擠出機(jī)中,熔融擠出,熱切造粒,制得60%硫酸鈣含量的生物降解母料。母料和單體聚合一步進(jìn)行,不但節(jié)省成本,而且用丙交酯單體直接制備母料,流動(dòng)性更好,加工更容易。典型擠出機(jī)溫度為 80 · · 220攝氏度,螺桿轉(zhuǎn)速為20 · · 50rpm。[實(shí)施例2]制備高炭黑含量的生物降解母料采用本發(fā)明的第一種工藝路線,在干燥氮?dú)獗Wo(hù)下,首先將88%乳酸在反應(yīng)釜中除去自由水得到9. 0公斤純L-乳酸,然后依次添加120克季戊四醇、150克辛酸亞錫和400 克抗氧劑1010/168到反應(yīng)釜中,充分混合后,通過特殊的管道加入11. 0公斤炭黑進(jìn)入反應(yīng)釜,升溫到190攝氏度,并保持在一定真空下繼續(xù)反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)好的物料通過反應(yīng)釜連接的擠出機(jī)熔融擠出,熱切造粒,制得炭黑含量的抗靜電生物降解母料。典型擠出機(jī)溫度為80 · · 220攝氏度,螺桿轉(zhuǎn)速為50 · · lOOrpm。[實(shí)施例3]制備高納米碳酸鈣含量的生物降解母料采用本發(fā)明的第二種工藝路線,首先利用直接縮合聚合反應(yīng)制備生物降解PBSA 預(yù)聚物。具體過程為帶有加熱和攪拌反應(yīng)器的50L反應(yīng)器中加入8. 2公斤的1,4_ 丁二醇(99%),8. 9公斤的丁二酸和2. 2公斤的己二酸,混合后加入97.0克鈦酸四丁酯(99%) 被添加作為反應(yīng)催化劑?;旌戏磻?yīng)溫度設(shè)定在120攝氏度,按照每小時(shí)30攝氏度的升溫速度至180攝氏度,并在每個(gè)溫度點(diǎn)保持5個(gè)小時(shí),并保持?jǐn)嚢?。升溫的同時(shí),接通真空系統(tǒng), 以IOOmbar/小時(shí)的速度減到50mbar的真空。然后,提升溫度到220攝氏度并保持5個(gè)小時(shí)。此后,釋放真空,將最終的預(yù)聚物通過擠出機(jī)擠出、冷卻和造粒。典型的擠出溫度如下 80 · · 150攝氏度,螺桿轉(zhuǎn)速為120rpm。該活性預(yù)聚物產(chǎn)品為淺黃色,比濃粘度0. 82dl/g, 分子量51,000道爾頓和熔點(diǎn)96攝氏度。接著,13. 50公斤納米碳酸鈣放進(jìn)高速混合機(jī)中,設(shè)置速度為300rpm,緩慢滴加 203克植物酸型單烷氧基類鈦酸酯偶聯(lián)劑進(jìn)入到此碳酸鈣中。添加完后提高混合速度至 1200rpm,混合3分鐘,然后移到干燥器中120攝氏度干燥反應(yīng)半小時(shí),待用。將制備的PBSA 預(yù)聚物6公斤首先加到高混機(jī)中,低速攪拌,接著依次加入60克辛酸亞錫、240克六亞甲基-1,6- 二異氰酸酯(HMDI)和TNPP/Irgafosl68各150克到高混機(jī)中,再混合3分鐘,最后加入所有處理好的碳酸鈣混合3分鐘,調(diào)節(jié)不同的混合速度,以便混合充分并均勻?;旌虾玫奈锪贤ㄟ^加料斗計(jì)量加入擠出機(jī)中,熔融擠出,熱切造粒,制得67. 5%納米碳酸鈣含量的生物降解母料。典型擠出機(jī)溫度為60· · 180攝氏度,螺桿轉(zhuǎn)速為20· · 50rpmo[實(shí)施例4]制備高氫氧化鎂和二氧化鈦含量的混合生物降解母料采用本發(fā)明的第二種工藝路線,首先利用直接縮合聚合反應(yīng)制備生物降解PBS預(yù)聚物。具體過程為帶有加熱和攪拌反應(yīng)器的50L反應(yīng)器中加入8. 2公斤的1,4_ 丁二醇 (99% )和11. 8公斤的丁二酸。攪拌混合后,加入106. 0克鈦酸四丁酯(99% )被添加作為反應(yīng)催化劑。混合反應(yīng)溫度設(shè)定在120攝氏度,按照每小時(shí)30攝氏度的升溫速度至180攝氏度,并在每個(gè)溫度點(diǎn)保持5個(gè)小時(shí),并保持?jǐn)嚢?。升溫的同時(shí),接通真空系統(tǒng),以IOOmbar/小時(shí)的速度減到IOmbar的真空。然后,提高溫度到220攝氏度并保持5個(gè)小時(shí)。此后,釋放真空,將反應(yīng)釜溫度降到150攝氏度,依次緩慢加入300克硬脂酸錫、800克六亞甲基-1, 6- 二異氰酸酯(HMDI)和TNPP/Irgafosl68各500克充分混合,待用。同時(shí),稱量8. 0公斤氫氧化鎂和5. 0公斤的二氧化鈦放進(jìn)高速混合機(jī)中,設(shè)置不同的速度混合5分鐘。混合好的物料通過側(cè)喂料的方式加入到與反應(yīng)釜連接的擠出機(jī)中,與處理好的PBS預(yù)聚物一起熔融共擠出,熱切造粒,制得高填充阻燃混合生物降解母料。該工藝制備的PBS預(yù)聚物產(chǎn)品為淺黃色,比濃粘度1. 04dl/g,分子量63,000道爾頓和熔點(diǎn) 115攝氏度。典型擠出機(jī)溫度為80 · · 200攝氏度,螺桿轉(zhuǎn)速為20 · · 50rpm。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已,并非用以限定本發(fā)明的實(shí)質(zhì)技術(shù)內(nèi)容范圍,本發(fā)明的實(shí)質(zhì)技術(shù)內(nèi)容是廣義地定義于申請的權(quán)利要求范圍中,任何他人完成的技術(shù)實(shí)體或方法,若是與申請的權(quán)利要求范圍所定義的完全相同,也或是一種等效的變更,均將被視為涵蓋于該權(quán)利要求范圍之中。在本發(fā)明提及的所有文獻(xiàn)都在本申請中引用作為參考,就如同每一篇文獻(xiàn)被單獨(dú)引用作為參考那樣。此外應(yīng)理解,在閱讀了本發(fā)明的上述內(nèi)容之后,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改,這些等價(jià)形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
權(quán)利要求
1. 一種生物降解母料,其特征在于,由如下配方的組分原位聚合得到,所述配方以重量份數(shù)計(jì)生物降解單體或預(yù)聚物10 80重量份催化劑0.01 5重量份;反應(yīng)活化劑0.05 5重量份;熱穩(wěn)定劑0.1 5重量份;阻燃劑0 80重量份;填充物0 80重量份;抗靜電劑0 80重量份;顏料0 80重量份;發(fā)泡劑0 80重量份;表面偶聯(lián)劑0 5 j量份。
2.如權(quán)利要求1所述的生物降解母料,其特征在于,所述生物降解單體為制備生物降解聚合物所用的羥基酸、二酸、二醇、三元醇、四元醇、 酯或其組合;或所述預(yù)聚物是所述羥基酸、二酸、二醇、三元醇、四元醇、酯或其組合得到的聚合度在 50 5000之間的預(yù)聚物。
3.如權(quán)利要求2所述的生物降解母料,其特征在于,所述生物降解單體是乳酸、丁二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、丁二醇、丙三醇、季戊四醇、丙交酯、乙交酯、己內(nèi)酯或其組合;所述預(yù)聚物是乳酸、丁二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、丁二醇、丙三醇、季戊四醇、丙交酯、 乙交酯、己內(nèi)酯或其組合的聚合度在50 5000之間的預(yù)聚物。
4.如權(quán)利要求1所述的生物降解母料,其特征在于,所述的催化劑包括元素周期表中第I到V族的金屬、金屬鹽、氫氧化物、氯化物、氧化物或其組合;優(yōu)選地,所述催化劑為以下金屬鋅、錫、鋁、鎂、銻、鈦、鋯或其組合;或是所述金屬的鹽、氫氧化物、氯化物、氧化物;更優(yōu)選地,所述催化劑為氧化鋅、乳酸鋅、硬脂酸鋅、氯化亞錫、辛酸亞錫、四丁基錫、 三氧化二鋁、丁氧基鈦、鈦酸丁酯、鈦酸異丙酯、四異丙氧基鈦、氧化銻、氧化鐵、乙酰丙酮鐵或其組合。
5.如權(quán)利要求1所述的生物降解母料,其特征在于,所述的反應(yīng)活化劑為能夠與羧基和羥基發(fā)生反應(yīng)的環(huán)氧基活化劑、酸酐基活化劑、異氰酸酯基活化劑、唑啉基活化劑或含不飽和雙鍵的反應(yīng)活化劑。
6.如權(quán)利要求5所述的生物降解母料,其特征在于,所述的環(huán)氧基活化劑包含有環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯類,甲基丙烯酸縮水甘油酯類和環(huán)氧大豆油類環(huán)氧基活化劑;優(yōu)選的是含有至少3個(gè)環(huán)氧基團(tuán)/鏈段的分子量低于5,000的低聚物或者預(yù)聚物的環(huán)氧基活化劑。
7.如權(quán)利要求1所述的生物降解母料,其特征在于,所述的熱穩(wěn)定劑是亞磷酸酯類和受阻酚類以及兩類的復(fù)合抗氧劑,包括三芳基亞磷酸酯、三烷基亞磷酸酯、三烷基化芳基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯、三硫帶烷基酯、雙亞磷酸酯和聚合型亞磷酸酯、季戊四醇酯以及它們的混合物。
8.如權(quán)利要求1所述的生物降解母料,其特征在于,所述的阻燃劑為添加型阻燃劑,包括硼酸鋅、氟硼酸鹽、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硬脂酸鎂、三氧化二銻、紅磷、磷酸酯、聚磷酸銨、多聚磷酸銨、磷-氮系阻燃劑、硅系化合物、硝酸銅、硝酸銀、可膨脹石墨、蒙脫土、層狀雙氫氧化物、三聚氰胺、雙氰胺、胍鹽及其衍生物、錫鉬化合物、二氧化硅;和/或所述的填充物為硅酸鹽類、二氧化硅類、氧化物類和金屬粉類填充劑,包括碳酸鈣、硫酸鈣、蒙脫土、滑石粉、淀粉、殼聚糖、殼多糖、玻璃微珠、石棉、云母、二氧化硅、木粉、殼粉、 凹凸棒、黏土、炭黑、陶土、纖維素、或金屬粉;和/或所述的抗靜電劑為陽離子型季銨鹽、胺鹽、烷基咪唑啉,陰離子型的磷酸鹽、磺酸鹽,非離子型的多元醇、多元醇脂、肪酸酯、烷基胺的環(huán)氧乙烷加合物,兩性型的季銨內(nèi)鹽、丙胺酸鹽、炭黑和金屬粉末;和/或所述的顏料為鈦白粉、炭黑、鋅鋇白、鉻黃、鐵藍(lán)、鐵黃、銀粉、黃銅粉、大紅粉、偶淡黃、 酞菁藍(lán)、喹吖啶酮、朱砂、紅土、雄黃、孔雀綠、碳酸鈣、硅灰石、重晶石粉、滑石粉、云母粉、或高嶺土 ;和/或所述的發(fā)泡劑是偶氮類化合物、N-亞硝基類化合物、磺酰胼類化合物、脲基化合物、碳酸鹽、亞硝酸鹽或物理發(fā)泡劑,所述的表面偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、雙金屬偶聯(lián)劑、磷酸酯偶聯(lián)劑、硼酸酯偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物、鋯偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑以及它們的混合偶聯(lián)劑。
9.一種如權(quán)利要求1所述的生物降解母料的制備方法,其特征在于,包括如下步驟(a)提供如權(quán)利要求1所述的組分;(b)將所述組分進(jìn)行原位聚合,得到所述母料。
10.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述步驟(b)中,在擠出設(shè)備中同步進(jìn)行原位聚合和母料的制備,或者所述步驟(b)中,首先將所述組分進(jìn)行預(yù)聚,然后經(jīng)過擠出得到所述母料。
全文摘要
本發(fā)明提供一種生物降解母料及其制備方法,其由如下配方的組分原位聚合得到,所述配方以重量份數(shù)計(jì)生物降解單體或預(yù)聚物10~80重量份;催化劑0.01~5重量份;反應(yīng)活化劑0.05~5重量份;熱穩(wěn)定劑0.1~5重量份;阻燃劑0~80重量份;填充物0~80重量份;抗靜電劑0~80重量份;顏料0~80重量份;發(fā)泡劑0~80重量份;表面偶聯(lián)劑0~5重量份。本發(fā)明提供了分散效果好及其界面結(jié)合能力佳的生物降解母料及其制備方法。
文檔編號(hào)C08K3/04GK102358778SQ20111021662
公開日2012年2月22日 申請日期2011年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月29日
發(fā)明者侯連龍 申請人:無錫碧杰生物材料科技有限公司