專利名稱：腰果酚改性酚醛樹脂的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種腰果酚改性酚醛樹脂的生產(chǎn)方法，主要用于覆銅板生產(chǎn)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
覆銅箔板是將電子玻纖布或其它增強(qiáng)材料浸以樹脂，一面或雙面覆以銅箔并經(jīng)熱壓而制成的一種板狀材料，被稱為覆銅箔層壓板(Copper Clad Laminate, CCL)，簡稱為覆銅板。覆銅板是印制電路板極其重要的基礎(chǔ)材料，各種不同形式、不同功能的印制電路板，都是在覆銅板上有選擇地進(jìn)行加工、蝕刻、鉆孔及鍍銅等工序，制成不同的印制電路 (單面、雙面、多層)。覆銅板作為印制電路板制造中的基板材料，對印制電路板主要起互連導(dǎo)通、絕緣和支撐的作用，對電路中信號的傳輸速度、能量損失和特性阻抗等有很大的影響，因此，印制電路板的性能、品質(zhì)、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及長期的可靠性及穩(wěn)定性在很大程度上取決于覆銅板?，F(xiàn)有的覆銅板使用的改性酚醛樹脂為桐油改性的酚醛樹脂，其價格較高，為了降低成本，CN101265352B公開了一種“腰果酚改性酚醛樹脂及生產(chǎn)環(huán)保型阻燃紙基覆銅板的方法”，其中用腰果酚代替了部分桐油，其制備酚醛樹脂的方法經(jīng)過兩步反應(yīng)過程先是苯酚、桐油在酸觸媒的作用下進(jìn)行第一步反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-2小時；然后加入堿觸媒和甲醛進(jìn)行第二步反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-2小時，然后在脫水。其工藝復(fù)雜，反應(yīng)時間長，效率低，且腰果酚僅代替了部分桐油，成本降低有限。另外，由于桐油為長鏈結(jié)構(gòu)，其分子式中含有兩個雙鍵，而腰果酚分子結(jié)構(gòu)一邊為苯環(huán)，僅有一個雙鍵，故腰果酚反應(yīng)后形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)比桐油反應(yīng)后形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)少，從而降低了產(chǎn)品的硬度和柔韌性，造成值得的覆銅板沖孔時易開裂，嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述不足，提供一種工藝簡單、生產(chǎn)成本低，且制得的覆銅板的柔韌性好的腰果酚改性酚醛樹脂的生產(chǎn)方法。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的一種腰果酚改性酚醛樹脂的生產(chǎn)方法，所述方法包括如下步驟
一、制備改性酚醛樹脂溶液
所述制備改性酚醛樹脂溶液的原料質(zhì)量份配比如下
苯酚 150-210份；
腰果酚 148-185份；
甲醛 230-260份；
三乙胺 0.1-2. 3份；
氨水 2. 0-4. 2份；
甲醇 350-400份；制備時，將苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反應(yīng)釜中反應(yīng)，然后加入甲醇作為溶劑，制得酚醛樹脂溶液；
二、制備改性酚醛樹脂組合物
取酚醛樹脂溶液100份，加入11-18份的硅微粉和環(huán)氧大豆油10-15份，充分混合，制
成成品。第一步中，制備改性酚醛樹脂溶液的具體方法為制備時，將苯酚、腰果酚、甲醛、 三乙胺和氨水加入反應(yīng)釜中，攪拌，25分鐘內(nèi)升溫至95-98°C，然后恒溫120-130分鐘，測膠化值(測定方法IPC-TM-650)為240-250秒，真空脫水，溫度回升至80°C以上，停止真空，測膠化值為80-90秒，然后加入甲醇作為溶劑，制得酚醛樹脂溶液。所述硅微粉D50為2-5 μ m。所述制備改性酚醛樹脂溶液的原料質(zhì)量份配比優(yōu)選方案如下 苯酚 201份；
腰果酚 150. 8份； 甲醛 Ml. 2份； 三乙胺 2.0份； 氨水 3. 0份； 甲醇 380份。本發(fā)明的有益效果是
本發(fā)明采用腰果酚完全替代桐油，反應(yīng)過程中采用三乙胺做觸媒、氨水做催化劑，在其共同作用下，通過一步反應(yīng)即可制得酚醛樹脂溶液，方法簡單，成本低；再加入環(huán)氧大豆油， 提高了最終制得的覆銅板的柔韌性，然是柔韌性提高的同時，會降低覆銅板的平整性和耐熱性能，加入硅微粉，解決了這一問題，使得制得的覆銅板具有很好的柔韌性，沖孔不開裂的同時，具有較好的平整性和耐熱性能。
具體實施例方式實施例1
一、制備改性酚醛樹脂溶液 所述制備改性酚醛樹脂溶液的原料質(zhì)量份配比如下
苯酚150 份；腰果酚14份；甲醛230 份；三乙胺0. 1 份;氨水2. 0 份;甲醇350 份；
制備時，將上述配比的苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反應(yīng)釜中，攪拌，25分鐘內(nèi)升溫至95-98°C，然后恒溫120-130分鐘，測膠化值為240-250秒，真空脫水，溫度回升至 80°C以上，停止真空，測膠化值為80-90秒，然后加入甲醇作為溶劑，制得酚醛樹脂溶液； 二、制備改性酚醛樹脂組合物
取酚醛樹脂溶液100份，加入11份的硅微粉(D50為2-5 μ m)，然后加入環(huán)氧大豆油(供應(yīng)商浙江省桐鄉(xiāng)市化工有限公司，型號ES0) 10份，充分混合，制成成品。
實施例2:
本實施例與實施例1中的制備方法相同，其區(qū)別僅在于
第一步中苯酚201 份；腰果酚150.8 份甲醛241. 2 份三乙胺2. 0 份；氨水3. 0 份；甲醇380 份；第二步中
酚醛樹脂溶液100份、硅微粉15、環(huán)氧大豆油(供應(yīng)商浙江省桐鄉(xiāng)市化工有限公司，型號=ESO) 12 份。 實施例3:
本實施例與實施例1中的制備方法相同，其區(qū)別僅在于
第一步中苯酚210份腰果酚185份甲醛260份三乙胺2. 3份氨水4. 2份甲醇400份第二步中
酚醛樹脂溶液100份、硅微粉18、環(huán)氧大豆油(供應(yīng)商浙江省桐鄉(xiāng)市化工有限公司，型號=ESO) 15 份。 實施例4:
本實施例與實施例1中的制備方法相同，其區(qū)別僅在于
第一步中苯酚205份腰果酚172份甲醛245份三乙胺2. 2份氨水3. 8份甲醇375份第二步中
酚醛樹脂溶液100份、硅微粉14、環(huán)氧大豆油13份。

使用上述四個實施例制備的改性酚醛樹脂組合物制得的覆銅板，與全部采用桐油的酚醛樹脂，按相同的方法制備的覆銅板(對比例)性能對比見下表
權(quán)利要求
1.一種腰果酚改性酚醛樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于所述方法包括如下步驟一、制備改性酚醛樹脂溶液所述制備改性酚醛樹脂溶液的原料質(zhì)量份配比如下苯酚 150-210份；腰果酚 148-185份；甲醛 230-260份；三乙胺 0.1-2. 3份；氨水 2. 0-4. 2份；甲醇 350-400份；制備時，將上述配比的苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反應(yīng)釜中反應(yīng)，然后加入甲醇作為溶劑，制得酚醛樹脂溶液；二、制備改性酚醛樹脂組合物取酚醛樹脂溶液100份，加入11-18份的硅微粉和環(huán)氧大豆油10-15份，充分混合，制成成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種腰果酚改性酚醛樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于第一步中，制備改性酚醛樹脂溶液的具體方法為制備時，將苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反應(yīng)釜中，攪拌，25分鐘內(nèi)升溫至95-98°C，然后恒溫120-130分鐘，測膠化值為240-250 秒，真空脫水，溫度回升至80°C以上，停止真空，測膠化值為80-90秒，然后加入甲醇作為溶劑，制得酚醛樹脂溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種腰果酚改性酚醛樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于所述硅微粉D50為2-5 μ m。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種腰果酚改性酚醛樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于 所述制備改性酚醛樹脂溶液的原料質(zhì)量份配比如下苯酚 201份； 腰果酚 150. 8份； 甲醛 241. 2份； 三乙胺 2.0份； 氨水 3. 0份； 甲醇 380份。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種腰果酚改性酚醛樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于 所述制備改性酚醛樹脂溶液的原料質(zhì)量份配比如下苯酚 201份； 腰果酚 150. 8份； 甲醛 241. 2份； 三乙胺 2.0份； 氨水 3. 0份； 甲醇 380份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種腰果酚改性酚醛樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于所述方法包括如下步驟一、制備改性酚醛樹脂溶液所述制備改性酚醛樹脂溶液的原料質(zhì)量份配比如下苯酚150-210份、腰果酚148-185份、甲醛230-260份、三乙胺0.1-2.3份、氨水2.0-4.2份和甲醇350-400份；制備時，將上述配比的苯酚、腰果酚、甲醛、三乙胺和氨水加入反應(yīng)釜中反應(yīng)，然后加入甲醇作為溶劑，制得酚醛樹脂溶液；二、制備改性酚醛樹脂組合物取酚醛樹脂溶液100份，加入11-18份的硅微粉和環(huán)氧大豆油10-15份，充分混合，制成成品。本發(fā)明工藝簡單、生產(chǎn)成本低，且制得的覆銅板的柔韌性好。
文檔編號C08G14/073GK102408672SQ20111022303
公開日2012年4月11日 申請日期2011年8月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月5日
發(fā)明者王忠義 申請人:江蘇星源航天材料股份有限公司