專利名稱：一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，用于抗聚酯類材料(PET、 PBT、PTT等)的融滴、且能與聚酯材料反應(yīng)、含F(xiàn) (氟)、Si (硅)、P等阻燃元素的添加劑的制備。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中，用于提高聚酯材料(尤其是聚酯纖維)阻燃性能的阻燃劑，已逐漸從通常的物理添加和后整理的阻燃劑，向多種協(xié)效作用的共聚反應(yīng)型阻燃劑發(fā)展。早先物理添加和后整理的阻燃劑，因十分明顯的技術(shù)與性能缺陷而被市場所淘汰?，F(xiàn)有的較先進方法通過與聚酯材料的共聚引入了含磷、硅反應(yīng)型聚酯阻燃阻燃劑，起到了阻燃性能穩(wěn)定和長效的作用，但是含磷、硅反應(yīng)型阻燃劑的引入破壞了原有聚酯大分子的規(guī)整性，從而導(dǎo)致熱性能發(fā)生明顯變化，聚酯材料的熔點降低，故而對聚酯纖維的加工制造帶來了不利的影響。此外，磷系和硅系阻燃聚酯在高溫時還較易熔融滴落，影響了該類阻燃聚酯材料的廣泛應(yīng)用?，F(xiàn)有技術(shù)中，從中國專利ZL02133602. 4到ZL200910058655. 3，所公開的含磷阻燃聚對苯二甲酸乙二醇酯的極限氧指數(shù)LOI從33. 8%提高到了 50. 7%，但未能較好地解決聚酯材料的抗融落的技術(shù)難題。中國專利申請200610041495. 8公開的“具有優(yōu)異阻燃性能的聚酯及其制備方法”，采用含硅單體與聚酯共聚得到一種無滴落阻燃聚酯。經(jīng)我們多次實際驗證，并未發(fā)現(xiàn)該方法所制得的聚酯材料具有較好的抗融滴性能，只是相對于當(dāng)時含磷阻燃聚酯提高了其聚酯材料本身的阻燃性能而已。這是因為加入硅單體只能與有機磷一起產(chǎn)生阻燃的協(xié)效作用，并不能提高其抗融滴的性能。迄今未見有本發(fā)明方案的含F(xiàn)、Si、P的阻燃物及其相關(guān)的含F(xiàn)、Si、P阻燃聚酯材料的生產(chǎn)方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法。從而提供一種能有效解決高溫條件下聚酯本體材料易融滴的技術(shù)問題的一一反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法。本發(fā)明的內(nèi)容是一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，其特征是包括下列步驟將117 185質(zhì)量份乙二醇、42 190質(zhì)量份二羥基氟硅氧烷、240 380質(zhì)量份對苯二甲酸、90 380質(zhì)量份含磷化合物、0. 1 1. 5質(zhì)量份酯化催化劑A，依次加入反應(yīng)器， 通入氮氣，在氮氣保護下升溫至110 140°C、并攪拌反應(yīng)0. 5 1小時后，再升溫至170 200°C、在常壓下反應(yīng)1 3小時；再升溫至220 260°C、在壓力0. 1 0. 4MPa下反應(yīng)2 4小時后；保持溫度220 260°C，在100 5001 下，再反應(yīng)0. 5 2小時，以除去反應(yīng)生成的水及其未反應(yīng)的乙二醇，即制得反應(yīng)型抗聚酯融滴的阻燃物，出料包裝；
所述二羥基氟硅氧烷是羥基的質(zhì)量百分比含量為5% 1 且具有如下結(jié)構(gòu)的化合
物
權(quán)利要求
1. 一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，其特征是包括下列步驟將117 185 質(zhì)量份乙二醇、42 190質(zhì)量份二羥基氟硅氧烷、240 380質(zhì)量份對苯二甲酸、90 380 質(zhì)量份含磷化合物、0. 1 1.5質(zhì)量份酯化催化劑A，依次加入反應(yīng)器，通入氮氣，在氮氣保護下升溫至110 140°C、并攪拌反應(yīng)0. 5 1小時后，再升溫至170 200°C、在常壓下反應(yīng)1 3小時；再升溫至220 260°C、在壓力0. 1 0. 4MPa下反應(yīng)2 4小時后；保持溫度220 260°C，在100 5001 下，再反應(yīng)0. 5 2小時，以除去反應(yīng)生成的水及其未反應(yīng)的乙二醇，即制得反應(yīng)型抗聚酯融滴的阻燃物；所述二羥基氟硅氧烷是羥基的質(zhì)量百分比含量為5% 1 且具有如下結(jié)構(gòu)的化合物
2.按權(quán)利要求1所述的一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，其特征是所述二羥基氟硅氧烷是具有如下通式結(jié)構(gòu)的化合物 Pj
3.按權(quán)利要求1所述的一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，其特征是所述對甲酸替換為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或萘二甲酸。
4.按權(quán)利要求1所述的一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，其特征是所述的含磷化合物為羥甲基苯基次膦酸、羥乙基苯基次膦酸、羥丙基苯基次膦酸的一種或兩種以上的混合物。
5.一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，其特征是包括下列步驟將117 185 質(zhì)量份乙二醇、42 190質(zhì)量份二羥基氟硅氧烷、280 450質(zhì)量份對苯二甲酸二甲酯、 90 380質(zhì)量份含磷化合物、0. 1 1. 5質(zhì)量份酯交換催化劑B，依次加入反應(yīng)器，通入氮氣，在氮氣保護下升溫至110 140°C、并攪拌反應(yīng)0. 5 1小時后，再升溫至170 200°C、在常壓下反應(yīng)1 3小時；再升溫至220 260°C、在常壓下反應(yīng)2 4小時后；保持溫度 220 260°C，在100 5001 下，再反應(yīng)0. 5 2小時，以除去反應(yīng)生成的甲醇及其未反應(yīng)的乙二醇，即制得反應(yīng)型抗聚酯融滴的阻燃物；所述二羥基氟硅氧烷是羥基的質(zhì)量百分比含量為5% 1 且具有如下結(jié)構(gòu)的化合 式中R為C1 C3的鏈狀烷基氓術(shù)為為相同或不同、選自甲基、乙基、苯基或乙烯基； m為1 3,n為0 5;所述含磷化合物為具有如下通式結(jié)構(gòu)的化合物 式中=R4為C1 C5的鏈狀或環(huán)狀烷基，&為C1 C8的烷基或芳基； 所述酯交換催化劑B為醋酸鎂、醋酸錳、醋酸鈷中的一種或兩種以上的混合物。
6.按權(quán)利要求5所述的一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，其特征是所述: 羥基氟硅氧烷是具有如下通式結(jié)構(gòu)的化合物 式中1 為(1 (2的鏈狀烷基，1 1為甲基，111為1 2。
7.按權(quán)利要求5所述的一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，其特征是所述對甲酸二甲酯替換為鄰苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯或萘二甲酸二甲酯。
8.按權(quán)利要求5所述的一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，其特征是所述的含磷化合物為羥甲基苯基次膦酸、羥乙基苯基次膦酸、羥丙基苯基次膦酸的一種或兩種以上的混合物。苯
全文摘要
本發(fā)明公開了一種反應(yīng)型抗聚酯融滴阻燃物的制備方法，其特征是包括將117～185質(zhì)量份乙二醇、42～190質(zhì)量份二羥基氟硅氧烷、240～380質(zhì)量份對苯二甲酸或280～450質(zhì)量份對苯二甲酸二甲酯、90～380質(zhì)量份含磷化合物、0.1～1.5質(zhì)量份酯化催化劑A依次加入反應(yīng)器，在氮氣保護下升溫至110～140℃、攪拌反應(yīng)0.5～1小時后，再升溫至170～200℃、反應(yīng)1～3小時；再升溫至220～260℃、在壓力0.1～0.4MPa下反應(yīng)2～4小時后；保持溫度220～260℃，在100～500Pa下再反應(yīng)0.5～2小時，即制得反應(yīng)型抗聚酯融滴的阻燃物。采用本發(fā)明，能有效地改善聚酯本體材料在高溫條件下的抗融滴、燃燒時的阻燃性能。
文檔編號C08G63/78GK102408556SQ20111028812
公開日2012年4月11日 申請日期2011年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月26日
發(fā)明者唐安斌, 徐康林, 李建學(xué), 梁倩倩, 羅春明, 胡俊祥 申請人:四川東材科技集團股份有限公司