專利名稱：一種用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯烴聚合催化劑領(lǐng)域。進(jìn)一步講，本發(fā)明具體涉及一種含鎂、鈦、鹵素和磷的烯烴聚合用催化劑組分和催化劑。本發(fā)明還涉及制備所述烯烴聚合催化劑組分的方法。
背景技術(shù)：
立構(gòu)規(guī)整性和熔體流動(dòng)速率是聚烯烴的兩個(gè)重要指標(biāo)。立構(gòu)規(guī)整性高的聚烯烴產(chǎn)品具有較高的剛性和結(jié)晶性能，有利于生產(chǎn)高強(qiáng)度產(chǎn)品。立構(gòu)規(guī)整性通?？梢杂玫纫?guī)指數(shù)或二甲苯可溶物含量來(lái)衡量。熔體流動(dòng)速率是聚合物在某些條件下的流動(dòng)能力的量度。熔體流動(dòng)速率提供了表征聚合物樹(shù)脂加工性能的指標(biāo)，如在擠出或模塑時(shí)必須將聚合物樹(shù)脂軟化或熔化。通過(guò)控制流變技術(shù)在擠出過(guò)程中對(duì)聚合物進(jìn)行過(guò)氧化物熱降解的方法可以提高聚合物的熔體流動(dòng)性，但通常會(huì)帶來(lái)成本增加、產(chǎn)品性能下降等問(wèn)題；另外一種提高聚合物熔體流動(dòng)性能的方法，通常涉及在聚合反應(yīng)期間加入氫氣來(lái)調(diào)節(jié)分子量。然而，由于聚合物的分子里量具有多分散性，通常提高聚合反應(yīng)器中的氫氣濃度會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)的聚合物中低分子量組分的增加，低分子量組分或可溶物組分對(duì)聚合物在某些應(yīng)用如食品行業(yè)是不利的。不同催化劑對(duì)低分子量組分的增加程度是不同的，低分子量或可溶物組分的增加程度可用等規(guī)指數(shù)的降低程度或二甲苯的可溶物含量的提高程度表示。因此，如何在烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí)，在較高氫氣濃度下得到高熔體流動(dòng)速率同時(shí)具有較高等規(guī)指數(shù)的產(chǎn)品，是需要解決的問(wèn)題。用于烯烴聚合的Ziegler-Natta催化劑在文獻(xiàn)中是眾所周知的。自英國(guó)專利GB1286867(1968)提出由活性鹵化鎂作為Ziegler-Natta催化劑的載體后，高效載體催化劑得到了快速發(fā)展。此類催化劑典型地包括含過(guò)渡金屬的活性組分，通常以鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體作為主要組分；助催化劑組分，通常為有機(jī)鋁化合物；和外給電子體組分，通常為有機(jī)硅化合物。這類催化劑用于烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí)，具有較高的聚合活性和立構(gòu)規(guī)整性，所得到的聚合物也具有良好的顆粒形態(tài)和較高的表觀密度。專利公開(kāi)CN85100997公開(kāi)了一種催化劑體系，該催化劑體系包括鎂、鈦、鹵素、有機(jī)磷化合物和多元羧酸酯，其中有機(jī)磷化合物在溶解步驟加入，主要起到促使齒化鎂溶解形成均勻溶液的作用。所述固體催化劑組分是由鹵化鎂溶于有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物形成均勻溶液，該溶液與四鹵化鈦或其衍生物混合，在助析出劑存在下，析出固體物；此固體物用多元羧酸酯處理，使其載負(fù)于固體物上，再用四鹵化鈦和惰性稀釋劑處理而得到。催化劑用于丙烯聚合，不能制備得到具有高熔體流動(dòng)速率同時(shí)較高立構(gòu)規(guī)整度的產(chǎn)品。專利公開(kāi)如CN85100997A、CN1483045A、CN1374971A、CN101353385A、CN19031885A、CN1887918A、CN102030842A、CN1718594A和CN1681853A均公開(kāi)了含鈦的固體催化劑組分的制備包括齒化鎂溶于有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物形成均勻溶液。有機(jī)磷化合物用來(lái)促進(jìn)鹵化鎂溶解形成均勻的溶液。專利中均沒(méi)有提及最終催化劑組分中是否含有磷。專利CN101125898A中公開(kāi)了一種催化劑組分，所述催化劑組分包括鹵化鎂、鈦和有機(jī)磷酸酯類給電子體化合物，所述催化劑組分用于丙烯聚合能夠得到分子量分布較寬的聚丙烯，但催化活性和聚合物等規(guī)指數(shù)都不高，且專利中沒(méi)有提及最終催化劑組分中磷的含量。專利CN101573389A中公開(kāi)了一種制備催化劑組分的方法，將含磷化合物在回收催化劑組分固體顆粒前加入，得到的催化劑組分用于丙烯聚合，能夠得到具有較窄的分子量分布的聚合物，也可以控制聚合物中二甲苯可溶物含量。但是，其中催化劑組分中的最終磷(P)含量的值非常小，且低于檢出限。所述催化劑立構(gòu)定向能力仍不高，不能滿足制備高熔體流動(dòng)速率同時(shí)立構(gòu)規(guī)整度較高的產(chǎn)品的要求，且聚合活性較低。專利CN101326201A中公開(kāi)了用于乙烯類烯烴聚合的催化劑組分，包含鎂、鈦、鹵素和選自磷衍生物的化合物，所述催化劑組分可用于乙烯均聚或共聚，但所得的聚合物的熔體流動(dòng)速率低，二甲苯可溶物的含量高，且專利公開(kāi)中沒(méi)有提及最終催化劑組分中磷的含量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)提高催化劑組分中的磷含量，得到的催化劑具有較高的立構(gòu)定向能力，用于烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí)，得到的聚合物的等規(guī)指數(shù)較高，二甲苯可溶物含量低，熔體流動(dòng)速率較高同時(shí)分子量分布相對(duì)較窄。本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，包含鎂化合物、鈦化合物、含磷化合物和不含磷的內(nèi)給 電子體化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述含磷化合物可在除所述鎂化合物溶解之外的步驟中加入,所述催化劑組分中磷的含量為0. 4 3. 0wt%。上述固體催化劑組分中，優(yōu)選所述催化劑組分中磷的含量為0. 7 2. 0wt%。上述固體催化劑組分中，所述鎂化合物選自二鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、二鹵化鎂的水合物或醇合物，以及二鹵化鎂分子式中其中一個(gè)鹵原子被烷氧基或鹵代烷氧基所置換的衍生物中的至少一種，優(yōu)選的鎂化合物選自二鹵化鎂及其醇合物和烷氧基鎂。上述固體催化劑組分中，所述的內(nèi)給電子體選自酯、醚、酮、胺中的至少一種。所述內(nèi)給電子體優(yōu)選多元羧酸酯類化合物，包括CN85100997中所公開(kāi)的多元羧酸酯類化合物，其相關(guān)內(nèi)容引入本發(fā)明中。上述固體催化劑組分中，所述的含磷化合物可以為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯、烴基或芳基膦化合物或它們的混合物。優(yōu)選選自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三異丁酯、正磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯和三苯基膦上述固體催化劑組分中，所述鈦化合物的通式為T(mén)iXn(OR) 4_n，式中R為C1 C2tl的烴基，X為鹵素，n = 0 4。例如四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦。本發(fā)明還提供了上述固體催化劑組分的制備方法，包括以下步驟a)將鎂化合物溶解于有機(jī)環(huán)氧化合物、有機(jī)磷化合物和惰性稀釋劑組成的溶劑體系中，形成均勻溶液后與鈦化合物混合，在助析出劑存在下，析出固體物；b)將上述析出的固體物采用給不含磷的內(nèi)電子體化合物進(jìn)行處理，使其載負(fù)于固體物上，再用鈦化合物和惰性稀釋劑對(duì)固體物進(jìn)行處理；
其中，含磷化合物在步驟b)中加入。上述制備方法中，在所述步驟b)中，所述含磷化合物在固體物用鈦化合物或惰性稀釋劑處理時(shí)加入。上述制備方法中，所述含磷化合物的加入量以每摩爾鎂計(jì)為0. 05 3摩爾。優(yōu)選
0.1 I摩爾。上述制備方法中，在步驟a)中，所述的有機(jī)環(huán)氧化合物包括C2 C8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪組烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內(nèi)醚中的丁二烯雙氧化物、環(huán)氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚、二縮水甘油醚、四氫呋喃。所述的有機(jī)磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯；具體如正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯甲酯。所述的助析出劑為有機(jī)酸酐、有機(jī)酸、醚、酮中的至少一種。上述制備方法中，以每摩爾鎂計(jì)，所述有機(jī)環(huán)氧化合物的量為0. 2 10摩爾，所述有機(jī)磷化合物的量為0.1 3摩爾,所述鈦化合物的量為I 15摩爾,所述內(nèi)給電子體化合物的量為0. 005 15摩爾，所述助析出劑的量為0 5摩爾。所述惰性稀釋劑可以選自C6 Cltl的烷烴或芳烴中的至少一種，優(yōu)選選自己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯或其衍生物等中的至少一種。上述步驟b)中最終得到的催化劑固體組分中可能還殘存著一些無(wú)效的鈦化合物及其他雜質(zhì)，可用惰性稀釋 劑洗滌干凈。本發(fā)明還提供了一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑，包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物a.上述固體催化劑組分；b.烷基鋁化合物，選自通式為AlRnX3_n的化合物中的至少一種，式中R選自氫、Ci C20的烴基中的至少一種；x為鹵素；n為0 < r!彡3的整數(shù)。；c.任選地，外給電子體有機(jī)硅化合物，通式為RnSi (OR' )4_n，式中0彡n彡3，R和R'為同種或不同的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基、胺基，R也可以為鹵素或氫原子。上述催化劑中，a b c以鈦鋁硅的摩爾比計(jì)為1: 20 800 0 100。上述催化劑中，所述烷基鋁化合物的具體的實(shí)例包括三甲基鋁、三乙基鋁、三異
丁基鋁、三辛基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、二氯一乙基招、_■氣乙基招等燒基招齒化物；其中優(yōu)選二乙基招、二異丁基招。上述催化劑中，為了得到很高立構(gòu)規(guī)整性的烯烴聚合物，需加入外給電子體化合物。具體的實(shí)例包括二甲基甲氧基娃燒，二甲基乙氧基娃燒，二甲基苯氧基娃燒，_■甲基_■甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，環(huán)己基甲基二乙氧基硅烷，甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷，~■苯基~■甲氧基娃燒，_■苯基_■乙氧基娃燒，苯基二乙氧基娃燒，苯基二甲氧基娃燒，乙稀基三甲氧基硅烷等有機(jī)硅化合物，可以優(yōu)選環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷。本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑，所述預(yù)聚合催化劑包含上述的固體催化劑組分與烯烴進(jìn)行預(yù)聚合所得的預(yù)聚物，預(yù)聚倍數(shù)為0.1 IOOOg烯烴聚合物/g固體催化劑組分。其中進(jìn)行預(yù)聚合的烯烴優(yōu)選乙烯或丙烯。預(yù)聚合反應(yīng)可以按照公知的技術(shù)在氣相或液相中進(jìn)行。預(yù)聚合步驟可以作為連續(xù)聚合過(guò)程的一部分在線進(jìn)行，也可在間歇過(guò)程中單獨(dú)地進(jìn)行。
本發(fā)明中的烯烴聚合反應(yīng)在上述的催化劑組分、上述催化劑或上述預(yù)聚合催化劑存在下進(jìn)行。烯烴聚合反應(yīng)按照公知的聚合方法進(jìn)行，可以在液相或氣相中進(jìn)行，也可以在液相和氣相聚合階段組合的操作下進(jìn)行。采用常規(guī)技術(shù)進(jìn)行烯烴的聚合，所述烯烴優(yōu)選為乙烯和丙烯。本發(fā)明在催化劑制備過(guò)程中除所述鎂化合物溶解之外的步驟中加入含磷化合物，優(yōu)選在用鹵化鈦或惰性溶劑處理析出的固體物時(shí)加入含磷化合物，得到一種具有較高磷含量的催化劑組分，催化劑組分中磷的含量為0. 4 3wt%，所述催化劑具有較強(qiáng)的立構(gòu)定向能力，較好的氫調(diào)敏感性。所述催化劑用于烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí)，能夠同時(shí)得到具有較高等規(guī)指數(shù)、較高熔體流動(dòng)速率和較低二甲苯可溶物含量的產(chǎn)品。尤其是所述催化劑在高氫氣濃度條件下用于丙烯聚合時(shí)，所得聚合物具有較高的熔體流動(dòng)速率、較高的等規(guī)指數(shù)和較低的二甲苯可溶物含量，同時(shí)聚合物具有相對(duì)較窄的分子量分布。
具體實(shí)施例方式
測(cè)試方法等規(guī)度(1.1.):采用庚醇抽提法測(cè)定(庚烷沸騰抽提6小時(shí))2g干燥的聚合物樣品，放在抽提器中用沸騰庚烷抽提6小時(shí)候，將剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)與2g的比值即為等規(guī)度。熔融指數(shù)(MI):根據(jù)ASTMD1238-99測(cè)定。分子量分布(Mw/Mn):采用PL-GPC220以三氯苯為溶劑在150°C下的測(cè)定(標(biāo)樣PS,流速1. Oml/min,柱子3xPlgel IOum MlxED-B 300x7. 5nm)二甲苯可溶物含量(XS):根據(jù)GBT24282-2009測(cè)定。實(shí)施例1(I)催化劑固體組分的制備在經(jīng)過(guò)高純氮?dú)獬浞种脫Q的反應(yīng)器中，依次加入氯化鎂4. Sg，甲苯97ml，環(huán)氧氯丙烷4ml，磷酸三丁酯12. 5ml，攪拌下升溫至50°C，并維持2. 5小時(shí)。待固體完全溶解后，加入鄰苯二甲酸酐1. 4g，繼續(xù)維持I小時(shí)，將溶液冷卻至_25°C以下，I小時(shí)內(nèi)滴加TiCl4，緩慢升溫至80°C，加入給電子體化合物鄰苯二甲酸二異丁酯6mm0l，8(TC維持I小時(shí)。過(guò)濾后，加入甲苯70ml，洗滌二次。加入甲苯60ml，TiCl440ml，升溫到110°C，維持2小時(shí)。過(guò)濾后，加入甲苯60ml，TiCl440ml，升溫到110°C，維持2小時(shí)。過(guò)濾后，加入甲苯80ml，磷酸三丁酯
2.66g,90°C維持半小時(shí)。過(guò)濾后,加入甲苯60ml,沸騰溫度下洗漆5分鐘,加入己燒60ml,沸騰溫度下洗滌兩次，每次5分鐘，再加入己烷60ml，常溫下洗滌兩次，每次5分鐘。(2)丙烯聚合容積為5L的不銹鋼反應(yīng)釜，經(jīng)氣體丙烯充分置換后，加入AlEt32. 5mmol,甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CHMMS)O. lmmol，再加入固體催化劑組分8-10mg以及1. 2L氫氣，通入液體丙烯2.3L，升溫至70°C，維持此溫度I小時(shí)。降溫，泄壓，得到PP粉料。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。實(shí)施例2同實(shí)施例1，不同之處在于洗滌時(shí)加入磷酸三丁酯1. 33g。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。實(shí)施例3同實(shí)施例1，不同之處在于洗滌時(shí)加入磷酸三乙酯1. 82g。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。
實(shí)施例4同實(shí)施例1，不同之處在于洗漆時(shí)加入磷酸三乙酯0. 91g。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。實(shí)施例5同實(shí)施例1，不同之處在于去除加入甲苯80ml，磷酸三丁酯2. 66g，90°C維持半小時(shí)步驟；改為在第一次加入甲苯60ml，TiCl440ml時(shí)加入磷酸三丁酯2. 66g。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表
Io實(shí)施例6同實(shí)施例1，不同之處在于聚合時(shí)加入9. 6L氫氣。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。實(shí)施例7同實(shí)施例1，不同之處在于聚合時(shí)加入12L氫氣。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。對(duì)比例I同實(shí)施例1，不同之處在于去除加入甲苯80ml，磷酸三丁酯2. 66g，90°C維持半小時(shí)的步驟。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。對(duì)比例2同對(duì)比例1，不同之處在于聚合時(shí)加入9. 6L氫氣。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。對(duì)比例3同對(duì)比例I,不同之處在于聚合時(shí)加入12L氫氣。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。表權(quán)利要求
1.一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，包含鎂化合物、鈦化合物、含磷化合物和不含磷的內(nèi)給電子體化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述含磷化合物在除所述鎂化合物溶解之外的步驟中加入，所述催化劑組分中磷的含量為0. 4 3. 0wt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述催化劑組分中磷的含量為 0. 7 2. Owt % o
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述鎂化合物所述鎂化合物選自二鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、二鹵化鎂的水合物或醇合物，以及二鹵化鎂分子式中其中一個(gè)鹵原子被烷氧基或鹵代烷氧基所置換的衍生物中的至少一種，優(yōu)選的鎂化合物選自二鹵化鎂及其醇合物和烷氧基鎂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述鈦化合物的通式為T(mén)iXn(OR) 4_n，式中R為C1 C2tl的烴基，X為鹵素，n = 0 4。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述內(nèi)給電子體選自酯、醚、酮、胺中的至少一種，優(yōu)選為多元羧酸酯化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分，其特征在于，所述含磷化合物可以為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或齒代烴基酯、烴基或芳基膦化合物或其混合物，優(yōu)選選自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三異丁酯、正磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯和三苯基膦。
7.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1 6中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分的方法，包括以下步驟 a)將鎂化合物溶解于有機(jī)環(huán)氧化合物、有機(jī)磷化合物和惰性稀釋劑組成的溶劑體系中，形成均勻溶液后與鈦化合物混合，在助析出劑存在下，析出固體物； b)將上述析出的固體物采用內(nèi)給電子體化合物進(jìn)行處理，使其負(fù)載于固體物上，再用鈦化合物和惰性稀釋劑對(duì)固體物進(jìn)行處理； 其中，含磷化合物在步驟b)中加入。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述含磷化合物在固體物用鈦化合物或惰性稀釋劑處理時(shí)加入。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其特征在于，所述含磷化合物的加入量以每摩爾鎂計(jì)為0. 05 3摩爾,優(yōu)選為0.1 I摩爾。
10.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)環(huán)氧化合物包括C2 C8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪組烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內(nèi)醚中的至少一種，所述有機(jī)磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯，所述助析出劑為有機(jī)酸酐、有機(jī)酸、醚、酮中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其特征在于，以每摩爾鎂計(jì)，所述有機(jī)環(huán)氧化合物的量為0. 2 10摩爾,所述有機(jī)磷化合物的量為0.1 3摩爾,所述鈦化合物的量為I 15摩爾，所述內(nèi)給電子體化合物的量為0. 005 15摩爾，所述助析出劑的量為0 5摩爾。
12.一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑，包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物 a.權(quán)利要求1 6中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分； b.烷基鋁化合物，選自通式為AlRnX3_n的化合物中的至少一種，式中R選自氫X1 C2q的烴基中的至少一種；X為鹵素；n為0<r!彡3的整數(shù)；C.任選地，外給電子體有機(jī)硅化合物，通式為RnSi(OR' )4_n，式中0<11<3，1 和1^為同種或不同的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基、胺基，R也可以為鹵素或氫原子。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中a: b : c以鈦鋁硅的摩爾比計(jì)為1: 20 800 : 0 100。
14.一種用于烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑，所述預(yù)聚合催化劑包含根據(jù)權(quán)利要求1 6中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分與烯烴進(jìn)行預(yù)聚合所得的預(yù)聚物，預(yù)聚倍數(shù)為0.1 IOOOg烯烴聚合物/g固體催化劑組分。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的預(yù)聚合催化劑，其特征在于，所述進(jìn)行預(yù)聚合的烯烴為乙烯或丙烯。
16.一種用于烯烴聚合的方法，在權(quán)利要求1 6中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分、權(quán)利要求12或13所述催化劑或權(quán)利要求14或15所述的預(yù)聚合催化劑存在下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分，包含鎂化合物、鈦化合物、含磷化合物和不含磷的內(nèi)給電子體化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述含磷化合物在除所述鎂化合物溶解之外的步驟中加入，所述催化劑組分中磷的含量為0.4～3.0wt％。所述催化劑具有較強(qiáng)的立構(gòu)定向能力，較好的氫調(diào)敏感性。所述催化劑用于烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí)，能夠同時(shí)得到具有較高等規(guī)指數(shù)、較高熔體流動(dòng)速率和較低二甲苯可溶物含量的產(chǎn)品。尤其是所述催化劑在高氫氣濃度條件下用于丙烯聚合時(shí)，所得聚合物具有較高的熔體流動(dòng)速率、較高的等規(guī)指數(shù)和較低的二甲苯可溶物含量，同時(shí)聚合物具有相對(duì)較窄的分子量分布。
文檔編號(hào)C08F4/654GK103059169SQ20111031588
公開(kāi)日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2011年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月18日
發(fā)明者張曉帆, 高明智, 劉海濤, 蔡曉霞, 馬吉星, 陳建華, 馬晶, 王軍, 李昌秀, 李現(xiàn)忠, 李季禹, 胡建軍 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院