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一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑的制作方法

文檔序號(hào):3617034閱讀:164來(lái)源:國(guó)知局
專(zhuān)利名稱:一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合催化劑組分和催化劑,更具體地說(shuō),涉及一種含磷的催化劑組分及催化劑。
背景技術(shù)
立構(gòu)規(guī)整性和熔體流動(dòng)速率是聚烯烴的兩個(gè)重要指標(biāo)。立構(gòu)規(guī)整性高的聚烯烴產(chǎn)品具有較高的剛性和結(jié)晶性能,有利于生產(chǎn)高強(qiáng)度產(chǎn)品。立構(gòu)規(guī)整性通常可以用等規(guī)指數(shù)或二甲苯可溶物含量來(lái)衡量。熔體流動(dòng)速率是聚合物在某些條件下的流動(dòng)能力的量度。熔體流動(dòng)速率提供了表征聚合物樹(shù)脂加工性能的指標(biāo),如在擠出或模塑時(shí)必須將聚合物樹(shù)脂軟化或熔化。通過(guò)控制流變技術(shù)在擠出過(guò)程中對(duì)聚合物進(jìn)行過(guò)氧化物熱降解的方法可以提高聚合物的熔體流動(dòng)性,但通常會(huì)帶來(lái)成本增加、產(chǎn)品性能下降等問(wèn)題;另外一種提高聚合物熔體流動(dòng)性能的方法,通常涉及在聚合反應(yīng)期間加入氫氣來(lái)調(diào)節(jié)分子量。然而,由于聚合物的分子里量具有多分散性,通常提高聚合反應(yīng)器中的氫氣濃度會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)的聚合物中低分子量組分的增加,低分子量組分或可溶物組分對(duì)聚合物在某些應(yīng)用如食品行業(yè)是不利的。不同催化劑對(duì)低分子量組分的增加程度是不同的,低分子量或可溶物組分的增加程度可用等規(guī)指數(shù)的降低程度或二甲苯的可溶物含量的提高程度表示。因此,如何在烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí),在較高氫氣濃度下得到高熔體流動(dòng)速率同時(shí)具有較高等規(guī)指數(shù)的產(chǎn)品,是需要解決的問(wèn)題。用于烯烴聚合的Ziegler-Natta催化劑在文獻(xiàn)中是眾所周知的。自英國(guó)專(zhuān)利GB1286867(1968)提出由活性鹵化鎂作為Ziegler-Natta催化劑的載體后,高效載體催化劑得到了快速發(fā)展。此類(lèi)催化劑典型地包括含過(guò)渡金屬的活性組分,通常以鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體作為主要組分;助催化劑組分,通常為有機(jī)鋁化合物;和外給電子體組分,通常為有機(jī)硅化合物。這類(lèi)催化劑用于烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí),具有較高的聚合活性和立構(gòu)規(guī)整性,所得到的聚合物也具有良好的顆粒形態(tài)和較高的表觀密度。專(zhuān)利CN8510099 7公開(kāi)了一種用于烯烴聚合和共聚合的催化劑體系,該體系包括(甲)含鈦的固體催化劑組分,(乙)烷基鋁化合物,(丙)有機(jī)硅,其中(甲)組分是由鹵化鎂溶于有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物形成均勻溶液,該溶液與四齒化鈦或其衍生物混合,在助析出劑如有機(jī)酸酐、有機(jī)酸、醚、酮等化合物存在下,析出固體物;此固體物用多元羧酸酯處理,使其載負(fù)于固體物上,再用四鹵化鈦和惰性稀釋劑處理而得到。該催化劑用于丙烯聚合所得聚合物等規(guī)度高,表觀密度大。在這種催化體系中,有機(jī)磷化合物在溶解步驟加入,主要起到促使鹵化鎂溶解形成均勻溶液的作用,磷在催化劑組分中含量一般比較低。專(zhuān)利CN101573389A中公開(kāi)了一種制備催化劑組分的方法,將II族金屬的化合物與給電子體或電子給體的前體在有機(jī)液體介質(zhì)中反應(yīng),然后加入到過(guò)渡金屬化合物中制得乳液,固化乳液中的液滴,回收固化顆粒;將含磷化合物在回收催化劑組分固體顆粒前加入,得到的催化劑組分用于丙烯聚合,能夠得到具有較窄的分子量分布的聚合物,也可以控制聚合物中二甲苯可溶物含量。但是,其中催化劑組分中的最終磷(P)含量的值非常小,且低于檢出限。所述催化劑立構(gòu)定向能力仍不夠高,不能滿足制備高熔體流動(dòng)速率同時(shí)立構(gòu)規(guī)整度較高的產(chǎn)品的要求,且聚合活性較低專(zhuān)利CN101326201A中公開(kāi)了用于乙烯類(lèi)烯烴聚合的催化劑組分,其中包含鎂、鈦、鹵素和選自磷衍生物的化合物,將鹵化鎂的醇合物與鈦化合物反應(yīng),然后與來(lái)自磷衍生物的化合物反應(yīng),值得所述催化劑組分。所述催化劑組分可用于乙烯均聚或共聚,但是所得的聚合物的熔體流動(dòng)速率低,二甲苯可溶物的含量高,且專(zhuān)利公開(kāi)中沒(méi)有提及最終催化劑組分中磷的含量。專(zhuān)利公開(kāi)CN1091748A中公開(kāi)了一種制備催化劑組分的方法。將無(wú)水氯化鎂與醇按一定配比升溫反應(yīng)生成氯化鎂醇合物熔體,所述氯化鎂醇合物球體在白油與硅油的分散劑體系中經(jīng)高速攪拌分散,形成乳化液,卸入冷卻液中迅速冷卻定型,形成氯化鎂醇合物微球。所得氯化鎂醇合物微球經(jīng)洗滌、干燥為球形載體。用過(guò)量的四氯化鈦低溫處理上述球形載體,逐步升溫,在處理過(guò)程中加入給電子體,處理后用惰性溶劑多次洗滌,干燥后得到固體粉末狀的球形催化劑。所述催化劑用于丙烯聚合,能得到等規(guī)指數(shù)較高的產(chǎn)品,但是熔體流動(dòng)指數(shù)較低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),提供了一種含磷的催化劑組分,在催化劑的制備過(guò)程中加入含磷化合物,含磷組分的存在能夠提高催化劑立構(gòu)定向能力和氫調(diào)敏感性。催化劑用于烯烴聚合特別是丙烯聚合,能夠得到高等規(guī)指數(shù)和高熔體流動(dòng)速率的聚合物。本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分,其通過(guò)包含下述步驟的方法制備a)將鹵化鎂醇合物熔體在白油與硅油的分散劑體系中分散,形成乳化液,卸入冷卻液中冷卻定型,形成氯化鎂醇 合物微球,所得氯化鎂醇合物微球經(jīng)洗滌、干燥為球形載體;b)用鈦化合物處理上述球形載體,逐步升溫,在處理過(guò)程中加入內(nèi)給電子體,處理后用惰性溶劑洗滌,干燥后得到球形催化劑組分;其中,在步驟a)或b)中加入含磷化合物,所述的含磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯、烴基或芳基膦或其混合物;所述催化劑組分中磷的含量為O. 2
3.Owt %。上述固體催化劑組分中,所述磷的含量?jī)?yōu)選為O. 3 2. 0wt%。上述固體催化劑組分中,所述步驟a)中優(yōu)選將鹵化鎂醇合物熔體在白油與硅油的分散劑體系中經(jīng)高速攪拌分散;其中所述鹵化鎂的醇合物的通式為MgX2 MROlR為C1 C4的烷基,η為1. 5 3. 5,優(yōu)選2. O 3.0,X為鹵素,優(yōu)選氯、溴、碘。所述鹵化鎂的醇合物由二鹵化鎂和醇在一定溫度下反應(yīng)制得。所述載體粒徑為10 300微米,優(yōu)選30 100微米。上述固體催化劑組分中,所述步驟b)中優(yōu)選用過(guò)量的鈦化合物在低溫下處理上述球形載體;所述鈦化合物與鹵化鎂的摩爾比為(20 200) 1,優(yōu)選摩爾比為(30 60) I ;起始處理溫度為-30 0°C,優(yōu)選-25 -20°C ;最終處理溫度為80 136°C,優(yōu)選 100 130°C。
上述固體催化劑組分中,所述含磷化合物優(yōu)選選自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、
正磷酸三丁酯、正磷酸三異丁酯、正磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯和三苯基膦。上述固體催化劑組分中,優(yōu)選所述含磷化合物在步驟b)中加入。所述含磷化合物的加入量以每摩爾鎂計(jì)為O. 05 3摩爾,優(yōu)選O.1 I摩爾。上述固體催化劑組分中,分散劑體系采用烴類(lèi)惰性溶劑,如煤油、石蠟油、凡士林油、白油等,還加入表面活性劑或有機(jī)硅化合物。本發(fā)明中采用白油與硅油作為分散劑體系O上述固體催化劑組分中,冷卻液為沸點(diǎn)較低的惰性烴類(lèi)溶劑,如石油醚、戊烷、己
燒、庚燒等。 上述固體催化劑組分中,所述的內(nèi)給電子體化合物包括選自酯、醚、酮、胺中的至少一種。優(yōu)選多元脂肪族或芳香族羧酸酯類(lèi)化合物,包括CN85100997中所公開(kāi)的多元羧酸酯類(lèi)化合物,其相關(guān)內(nèi)容引入本發(fā)明中。上述固體催化劑組分中,所述鈦化合物為通式為T(mén)iXn(OR)4_n,式中R為碳原子數(shù)為I 20的烴基,X為鹵素,n = O 4。例如四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦。優(yōu)選四氯化鈦。上述固體催化劑組分中,所述的惰性溶劑包括C1 C2tl的烷烴、環(huán)烷烴或芳烴中的一種或其混合物。上述固體催化劑組分中,所得球形催化劑組分中鈦含量1. 5 3. 0wt%,內(nèi)給電子體化合物含量6. O 20. Owt %,鹵含量52 60wt %,鎂含量10 20wt %,惰性溶劑含量I 6wt%,催化劑比表面積大于250m2/g。本發(fā)明還提供了一種用于烯烴聚合的催化劑,包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物a.上述的固體催化劑組分;b.有機(jī)鋁化合物,選自通式為AlRnX3_n的化合物中的至少一種,式中R選自氫、(^ C20的烴基中的至少一種;X為鹵素;η為0<n彡3的整數(shù);c.非必要組分有機(jī)硅化合物,通式為RnSi(0R' )4_n,式中O彡η彡3,R和R'為同種或不同的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基、胺基,R也可以為鹵素或氫原子。上述催化劑中,各組分a : b : c以鈦鋁硅的摩爾比計(jì)為1: 20 800 O 100。上述催化劑中,所述有機(jī)鋁化合物的具體的實(shí)例包括三甲基鋁、三乙基鋁、三異
丁基鋁、三辛基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、二氯一乙基招、_■氣乙基招等燒基招齒化物;其中優(yōu)選二乙基招、二異丁基招。上述催化劑中,為了得到很高立構(gòu)規(guī)整性的烯烴聚合物,需加入外給電子體化合物。具體的實(shí)例包括二甲基甲氧基娃燒,二甲基乙氧基娃燒,二甲基苯氧基娃燒,_■甲基_■甲氧基硅烷,二甲基二乙氧基硅烷,環(huán)己基甲基二乙氧基硅烷,甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷,~■苯基~■甲氧基娃燒,_■苯基_■乙氧基娃燒,苯基二乙氧基娃燒,苯基二甲氧基娃燒,乙稀基三甲氧基硅烷等有機(jī)硅化合物,可以優(yōu)選環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷。本發(fā)明還提供了一種用于烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑,所述預(yù)聚合催化劑包含一種上述的固體催化劑組分與烯烴進(jìn)行預(yù)聚合所得的預(yù)聚物,預(yù)聚倍數(shù)為O.1 IOOOg烯烴聚合物/g固體催化劑組分。所述進(jìn)行預(yù)聚合的烯烴優(yōu)選為乙烯或丙烯。預(yù)聚合反應(yīng)可以按照公知的技術(shù)在氣相或液相中進(jìn)行。預(yù)聚合步驟可以作為連續(xù)聚合過(guò)程的一部分在線進(jìn)行,也可在間歇過(guò)程中單獨(dú)地進(jìn)行。本發(fā)明中的烯烴聚合反應(yīng)在上述的催化劑組分、上述催化劑或上述預(yù)聚合催化劑存在下進(jìn)行。烯烴聚合反應(yīng)按照公知的聚合方法進(jìn)行,可以在液相或氣相中進(jìn)行,也可以在液相和氣相聚合階段組合的操作下進(jìn)行。采用常規(guī)技術(shù)進(jìn)行烯烴的聚合,所述烯烴優(yōu)選為乙烯和丙烯。根據(jù)本發(fā)明,在催化劑制備過(guò)程中加入含磷化合物,優(yōu)選在用鈦化合物處理或惰性溶劑洗滌步驟加入含磷化合物,得到一種具有磷含量較高的催化劑組分,催化劑組分中磷的含量為O. 2 3. 0wt%,所述催化劑具有較強(qiáng)的立構(gòu)定向能力,較好的氫調(diào)敏感性。所述催化劑用于烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí),能夠得到較高等規(guī)指數(shù)、較高熔體流動(dòng)速率聚合物。尤其是在高氫氣濃度條件下,得到高熔體流動(dòng)速率和高等規(guī)指數(shù)的聚合物。
具體實(shí)施例方式測(cè)試方法等規(guī)度(1.1.):采用庚醇抽提法測(cè)定(庚烷沸騰抽提6小時(shí))2g干燥的聚合物樣品,放在抽提器中用沸騰庚烷抽提6小時(shí)候,將剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)與2g的比值即為等規(guī)度。熔融指數(shù)(MI):根據(jù)ASTMD1238-99測(cè)定。實(shí)施例1(I)催化劑固體組分的制備

在裝有回流冷凝器、機(jī)械攪拌器和溫度計(jì)并經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q后的250ml反應(yīng)器中,加入無(wú)水乙醇36. 5ml,無(wú)水氯化鎂21. 3g,攪拌下升溫,氯化鎂全部溶解后加入白油75ml、硅油75ml,維持120°C—定時(shí)間。在另一容積為500ml的帶有高速攪拌器的反應(yīng)瓶中,預(yù)先加入112. 5ml白油和相同體積的硅油,預(yù)熱到120°C,將前述混合物迅速壓入到第二反應(yīng)器中,維持120°C以3500rmp攪拌3分鐘,攪拌下將物料轉(zhuǎn)移至預(yù)先加入1600ml己烷并冷卻至-25°C的第三反應(yīng)器中,直至物料轉(zhuǎn)移完畢,最終溫度不超過(guò)0°C。抽濾,用己烷洗滌,真空干燥,得到球形微粒氯化鎂醇合物41g,過(guò)篩后取100-400目的載體,分析測(cè)試載體的組成為 MgCl2 · 2. 38C2H50H。取上述MgCl2 · 2. 38C2H50H球形載體7g緩慢加入到裝有IOOml四氯化鈦并預(yù)冷至_20°C的反應(yīng)瓶中,逐步升溫至40°C,加入鄰苯二甲酸二異丁酯6mmol ;繼續(xù)升溫在I小時(shí)內(nèi)升至100。。,維持2小時(shí),抽濾。再加入100ml TiCl4,1小時(shí)升至120°C,維持2小時(shí),抽濾。加入甲苯80ml,磷酸三丁酯2.66g,90°C維持半小時(shí)。用己烷60ml洗滌多次至濾液中不出現(xiàn)氯離子為止,濾餅真空干燥,得固體催化劑組分。(2)丙烯聚合容積為5L的不銹鋼反應(yīng)釜,經(jīng)氣體丙烯充分置換后,加入AlEt32. 5mmol,甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CHMMS)O. lmmol,再加入上述固體催化劑組分8_10mg以及1. 8NL氫氣,通入液體丙烯2. 3L,升溫至70°C,維持此溫度I小時(shí)。降溫,泄壓,得到PP粉料。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。實(shí)施例2同實(shí)施例1,不同之處在于加入磷酸三丁酯1. 33g。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。實(shí)施例3同實(shí)施例1,不同之處在于加入磷酸三乙酯3. 8g。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。實(shí)施例4同實(shí)施例1,不同之處在于加入磷酸三乙酯O. 91g。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。實(shí)施例5同實(shí)施例1,不同之處在于除去加入甲苯80ml,磷酸三丁酯2. 66g,90°C維持半小時(shí)步驟;在加入四氯化鈦100ml,I小時(shí)升到120°C的步驟時(shí)加入磷酸三丁酯2. 66g。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。對(duì)比例I同實(shí)施例1,不同之處在于除去加入甲苯80ml,磷酸三丁酯2. 66g,90°C維持半小時(shí)步驟。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表I。實(shí)施例6
同實(shí)施例1,不同之處在于聚合時(shí)加入6. OL氫氣。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。實(shí)施例7同實(shí)施例1,不同之處在于聚合時(shí)加入9. 6L氫氣。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。對(duì)比例2同對(duì)比例1,不同之處在于聚合時(shí)加入6. OL氫氣。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。對(duì)比例3同對(duì)比例1,不同之處在于聚合時(shí)加入9. 6L氫氣。聚合數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。表I
權(quán)利要求
1.一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分,其通過(guò)包含下述步驟的方法制備 a)將鹵化鎂的醇合物熔體在白油與硅油的分散劑體系中分散,形成乳化液,卸入冷卻液中冷卻定型,形成鹵化鎂醇合物微球,所得鹵化鎂醇合物微球經(jīng)洗滌、干燥為球形載體; b)用鈦化合物處理上述球形載體,逐步升溫,在處理過(guò)程中加入內(nèi)給電子體,處理后用惰性溶劑洗滌,干燥后得到球形催化劑組分; 其中,在步驟a或b中加入含磷化合物,所述的含磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯、烴基或芳基膦或其混合物;所述催化劑組分中磷的含量為O. 2 3. Owt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體催化劑組分,其特征在于,所述磷的含量為O.3 2.Owt % ο
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分,其特征在于,所述含磷化合物選自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三異丁酯、正磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯和三苯基膦。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分,其特征在于,所述含磷化合物在步驟b)中加入。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分,其特征在于,所述含磷化合物的加入量以每摩爾鎂計(jì)為O. 05 3摩爾,優(yōu)選為O.1 I摩爾。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分,其特征在于,所述鹵化鎂的醇合物的通式為MgX2 · nROH, R為C1 C4的烷基,η為1. 5 3. 5,優(yōu)選2. O 3. 0,X為鹵素,優(yōu)選氯、溴、碘。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分,其特征在于,所述鈦化合物為通式為T(mén)iXn(OR) 4_η,式中R為碳原子數(shù)為I 20的烴基,X為齒素,η = O 4。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化劑組分,其特征在于,所述鈦化合物與鹵化鎂的摩爾比為 20 I 200 1,優(yōu)選為 30 I 60 :1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分,其特征在于,所述的內(nèi)給電子體化合物包括選自酯、醚、酮、胺中的至少一種,優(yōu)選多元脂肪族或芳香族羧酸酯類(lèi)化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固體催化劑組分,其特征在于,所述催化劑組分中,鈦含量1. 5 3. Owt %,內(nèi)給電子體化合物含量6. O 20. 0wt%,鹵含量52 60wt%,鎂含量10 20wt%,惰性溶劑含量I 6wt%。
11.一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑,包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物 a.權(quán)利要求1 10中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分; b.烷基鋁化合物,選自通式為AlRnX3_n的化合物中的至少一種,式中R選自氫、Cl C20的烴基中的至少一種;X為鹵素;η為0<n彡3的整數(shù); c.任選地,外給電子體組分有機(jī)硅化合物,通式為RnSi(OR' )4_n,式中0<11<3,1 和Ri為同種或不同的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基、胺基,R也可以為鹵素或氫原子。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的催化劑,其特征在于,所述催化劑中a: b : c以鈦鋁硅的摩爾比計(jì)為1: 20 800 : O 100。
13.一種用于烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑,所述預(yù)聚合催化劑包含一種按照權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的固體催化劑組分與烯烴進(jìn)行預(yù)聚合所得的預(yù)聚物,預(yù)聚倍數(shù)為.O.1 IOOOg烯烴聚合物/g固體催化劑組分。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的預(yù)聚合催化劑,其特征在于,所述進(jìn)行預(yù)聚合的烯烴為乙烯或丙烯。
15.一種用于烯烴聚合的方法,在權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的固體催化劑組分、權(quán)利要求11或12所述的催化劑或權(quán)利要求13或14所述的預(yù)聚合催化劑存在下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分,先將鹵化鎂的醇合物熔體在白油與硅油的分散劑體系中分散,形成乳化液,卸入冷卻液中冷卻定型,形成鹵化鎂醇合物微球,所得鹵化鎂醇合物微球經(jīng)洗滌、干燥為球形載體;然后用鈦化合物處理上述球形載體,逐步升溫,在處理過(guò)程中加入內(nèi)給電子體,處理后用惰性溶劑洗滌,干燥后得到球形催化劑組分;在上述步驟中加入含磷化合物,所述的含磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯、烴基或芳基膦或其混合物;所述催化劑組分中磷的含量為0.2~3.0wt%。所述催化劑用于烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí),能夠得到較高等規(guī)指數(shù)、較高熔體流動(dòng)速率聚合物。尤其是在高氫氣濃度時(shí),得到高熔體流動(dòng)速率和高等規(guī)指數(shù)的聚合物。
文檔編號(hào)C08F10/00GK103059173SQ201110315939
公開(kāi)日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2011年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月18日
發(fā)明者張曉帆, 馬吉星, 高明智, 劉海濤, 陳建華, 蔡曉霞, 王軍, 李昌秀, 李現(xiàn)忠, 馬晶, 林潔, 楊麗娜, 丁春敏 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
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