專利名稱：一種熱塑性納微米顆粒的制作方法
一種熱塑性納微米顆粒技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于印刷技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種熱塑性納微米顆粒及其合成方法。
技術(shù)背景
平版印刷技術(shù)已從傳統(tǒng)的激光照排膠片拷貝PS版技術(shù)全面走向計(jì)算機(jī)直接制版技術(shù)(簡(jiǎn)稱CTP技術(shù))，CTP版材也逐漸普及。CTP版材種類很多，比較普及的包括銀鹽擴(kuò)散 CTP版材、UV-CTP版、紫激光聚合CTP版材、熱敏CTP版材等。目前，開發(fā)新一代綠色、環(huán)保免化學(xué)處理CTP版是世界版材開發(fā)的熱點(diǎn)。
開發(fā)綠色、環(huán)保免化學(xué)處理CTP版技術(shù)路線很多，可分為熱燒蝕技術(shù)、極性轉(zhuǎn)技術(shù)和熱熔技術(shù)。熱燒蝕技術(shù)版材采用鋁板基或聚酯基，利用等離子金屬沉積技術(shù)制備版材。 但燒蝕版材存在殘?jiān)鼏栴}。I^resstek公司發(fā)表了具有夾層結(jié)構(gòu)的燒蝕版材，解決了燒蝕殘?jiān)鼏栴}。愛克發(fā)公司開發(fā)出具有銀沉積層的燒蝕技術(shù)無(wú)處理CTP版，該版材由具有親水表面的支持體(鋁、PET)、可被燒蝕的金屬沉積層和交聯(lián)疏水層構(gòu)成。金屬沉積層是利用金屬沉積技術(shù)形成的金屬膜，該金屬可為銀、鈦等。交聯(lián)疏水層由輻射或熱固化，使不飽和單體交聯(lián)，也可以通過(guò)熱敏樹脂交聯(lián)形成固化層，或可通過(guò)感脂液處理得到。紅外激光能量弓I起銀層中的銀顆粒發(fā)生表面張力的變化，形成蓬松的銀顆粒，殘留在版材表面上，因而用真空吸附或液體很容易除去殘?jiān)?，露出鋁版親水表面形成親水區(qū)，而未曝光交聯(lián)層不溶于液體， 形成親油區(qū)。極性轉(zhuǎn)換技術(shù)版材由支持體和熱敏成像層組成。熱敏成像層含有光熱換劑及熱敏可轉(zhuǎn)換聚合物(如聚四氫吡喃甲基丙烯酸酯、帶有芳基重氮磺酸基乙烯共聚物)。采用熱敏可轉(zhuǎn)換聚合物形成熱敏材料。成像前，熱敏層溶于水溶液。成像時(shí)，紅外吸收劑吸收激光能量，產(chǎn)生的熱引起重氮基分解，使被曝光熱敏共聚物由親水變?yōu)槭杷?，從而形成親油區(qū)。而未曝光區(qū)熱敏共聚物仍溶于水，從而形成親水區(qū)。制約此技術(shù)發(fā)展的因素仍然是印刷適性。其水墨部分都為藥膜涂層，印刷控制與耐印力都受到很大制約，實(shí)現(xiàn)真正大規(guī)模商品化應(yīng)用還有較大距離。熱熔技術(shù)是目前第三代免處理版材中真正商品化應(yīng)用的技術(shù)。是愛克發(fā)公司開發(fā)的技術(shù)。熱敏成像中紅外吸收劑把激光能量轉(zhuǎn)化為熱能，產(chǎn)生的熱使分散在交聯(lián)親水層中的熱塑性聚合物顆粒的溫度高于其凝膠濕度，引起熱塑性聚合物顆粒發(fā)生凝集反應(yīng)，曝光區(qū)由親水性變成疏水親油性。而未曝光區(qū)仍溶于PH ^ 4的水溶液，形成親水區(qū)。其印版空白部分是磨砂與氧化處理后的鋁基，而不是藥膜涂層，印刷適性與普通版材沒有任何區(qū)別。
開發(fā)免化學(xué)處理CTP版，關(guān)鍵技術(shù)之一是版材前體即功能有機(jī)物的開發(fā)。 EP09807M介紹了羧基脫羧實(shí)現(xiàn)親水疏水轉(zhuǎn)變技術(shù)，但相轉(zhuǎn)變化合物分子量太大，能量閾值變大，脫羧困難，所以該技術(shù)版材耐印力差。W094/23%4介紹了一種微膠囊熱熔技術(shù)，激光熱熔使微膠囊破壞，親水物質(zhì)破壞轉(zhuǎn)為疏水，但破損物易造成印刷空白處污染；US40049M 介紹一種熱塑性疏水顆粒和親水粘結(jié)劑的混合體，但不耐??；愛克發(fā)EP 2006-5-24 06114475. 4.CN200780018820介紹一種半連續(xù)乳液法制造苯乙烯、丙烯腈乳液熱塑性顆粒， 能實(shí)現(xiàn)熱熔，但不含自乳化親水性基團(tuán)，顆?？刂萍夹g(shù)要求高，乳化乳液穩(wěn)定性較差，需加入抗微生劑；柯達(dá)US 2005-8-3 11/196，1M、CN200680(^8684介紹一種包含聚環(huán)氧烷烴鏈段和憎水氰基側(cè)基聚合的粘合劑，分子為一維線性結(jié)構(gòu)，耐印力不高；柯達(dá)US 2006-7-27 11/494,235、CN200780028508介紹一種含親水基和氰基側(cè)基的耐溶劑聚合物，含烯丙基酯支鏈，是通過(guò)羧基側(cè)基和烯丙基鹵化物在堿作用下縮合反應(yīng)而成，但副反應(yīng)副產(chǎn)物較多，后處理麻煩，而且酯基仍不耐印；富士膠片JP 2000-7-13 2000-213142、CN01120259介紹一種平版印刷版前體，含三維多異氰酸酯預(yù)交聯(lián)結(jié)構(gòu)并包含親水接枝鏈的聚合物，三維預(yù)交聯(lián)結(jié)構(gòu)雖提高了版材耐印力，但降低了版材的在機(jī)顯影性。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述缺點(diǎn)，提供一種熱塑性納微米顆粒及其合成方法，提供一種更好的免化學(xué)處理CTP版材前體。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案本發(fā)明的熱塑性納微米顆粒，它是一種以乳液離散形態(tài)存在的高分子聚合顆粒，顆粒是含有如下結(jié)構(gòu)單元的乙烯基多元共聚物 A 苯乙烯結(jié)構(gòu)單元，為熱塑性結(jié)構(gòu)單元。
B (甲基)丙烯腈結(jié)構(gòu)單元，為憎水性結(jié)構(gòu)單元。
C 含如下結(jié)構(gòu)的的乙烯基共聚單元，為氨酯化聚醚自乳化結(jié)構(gòu)單元。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性納微米顆粒，其特征在于它是一種以乳液離散形態(tài)存在的高分子聚合顆粒，顆粒是含有如下結(jié)構(gòu)單元的乙烯基多元共聚物A 苯乙烯結(jié)構(gòu)單元；B (甲基)丙烯腈結(jié)構(gòu)單元；C:氨酯化聚醚自乳化結(jié)構(gòu)單元；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性納微米顆粒，其特征在于共聚物的重均分子量為 20000-150000 ；玻璃化轉(zhuǎn)化溫度為30-260°C ；顆粒直徑為15_300nm，苯乙烯共聚單元A在共聚物中的重量百分比含量為30%-80%;(甲基)丙烯腈共聚單元B在共聚物中的重量百分比含量為0. 5%-40% ；氨酯化聚醚自乳化結(jié)構(gòu)單元C在共聚物中的重量百分比含量為 0. 5%-40% ；丙烯酰胺親水衍生物結(jié)構(gòu)單元D在共聚物中的重量百分比含量為0. 5%-40%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的熱塑性納微米顆粒，其特征在于共聚物的重均分子量為 35000-120000 ；玻璃化轉(zhuǎn)化溫度為40_220°C ；顆粒直徑為35_250nm，苯乙烯共聚單元A在共聚物中的重量百分比含量為40%-70%;(甲基)丙烯腈共聚單元B在共聚物中的重量百分比含量為5%-30% ；氨酯化聚醚自乳化結(jié)構(gòu)單元C在共聚物中的重量百分比含量為5%-30% ；丙烯酰胺親水衍生物結(jié)構(gòu)單元D在共聚物中的重量百分比含量為5%-50%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱塑性納微米顆粒，其特征在于共聚物的重均分子量為 50000-100000 ；玻璃化轉(zhuǎn)化溫度為60-180°C;顆粒直徑為55-200nm，苯乙烯共聚單元A在共聚物中的重量百分比含量為50%-60%;(甲基)丙烯腈共聚單元B在共聚物中的重量百分比含量為10%-20%;氨酯化聚醚自乳化結(jié)構(gòu)單元C在共聚物中的重量百分比含量為10%-20%; 丙烯酰胺親水衍生物結(jié)構(gòu)單元D在共聚物中的重量百分比含量為10%-20%。
5.權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的熱塑性納微米顆粒的合成方法，其特征在于采用無(wú)規(guī)共聚的方法，聚合的引發(fā)劑至少含有過(guò)氧物，共聚方式采用乳液聚合，所述的過(guò)氧化物為苯甲?；^(guò)氧化物或過(guò)硫酸鹽如過(guò)硫酸鉀或偶氮化合物如偶氮二異丁腈等中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱塑性納微米顆粒的合成方法，其特征在于加料方式采用部分原料滴加的方式，熱塑性納微米顆粒的粒徑大小通過(guò)改變反應(yīng)體系濃度和滴加時(shí)間控制，反應(yīng)溶劑采用醇和水的混合物，反應(yīng)溫度為60-90°C。
全文摘要
一種熱塑性納微米顆粒，它是一種以乳液離散形態(tài)存在的高分子聚合顆粒，顆粒是含有如下結(jié)構(gòu)單元的乙烯基多元共聚物A苯乙烯結(jié)構(gòu)單元；B(甲基)丙烯腈結(jié)構(gòu)單元；C氨酯化聚醚自乳化結(jié)構(gòu)單元；D丙烯酰胺親水衍生物結(jié)構(gòu)單元。它是由線性酚醛樹脂通過(guò)酚羥基氨酯化反應(yīng)接枝乙烯基單異氰酸酯,然后作為高分子單體再單獨(dú)或者和其它含堿溶基團(tuán)的特種乙烯基單體進(jìn)行第二次自由基線形聚合得到的雜化酚醛樹脂。改性后的雜化酚醛樹脂用于熱敏CTP版具有耐溶劑、耐印力高、易顯影的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08F290/06GK102504137SQ201110355428
公開日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月11日
發(fā)明者宋小偉, 張剛, 張攀, 張萌, 楊青海, 王泳 申請(qǐng)人:樂凱華光印刷科技有限公司