專利名稱：一種透明pvc用復(fù)合穩(wěn)定劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，我國(guó)聚氯乙烯(PVC)產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展及消費(fèi)結(jié)構(gòu)的調(diào)整優(yōu)化，極大地帶動(dòng)了塑料熱穩(wěn)定劑的研究開發(fā)、生產(chǎn)與應(yīng)用消費(fèi)的快速發(fā)展。由于有機(jī)錫具有良好的熱穩(wěn)定性、初期著色性、無(wú)毒性、透明性等優(yōu)異性能，至今仍是PVC熱穩(wěn)定劑中用途最廣、效果最好的一類熱穩(wěn)定劑，也是近年來(lái)消費(fèi)增長(zhǎng)最快的PVC穩(wěn)定劑之一，年均增長(zhǎng)率達(dá)32%。但單一使用有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑存在成本較高的問(wèn)題，因此開發(fā)一種成本低、高效無(wú)毒的透明PVC 用復(fù)合穩(wěn)定劑具有廣闊的市場(chǎng)前景。

發(fā)明內(nèi)容
為解決現(xiàn)有的有機(jī)錫穩(wěn)定劑成本較高的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提出一種透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑及其制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑，由主體穩(wěn)定劑55 120重量份、輔助穩(wěn)定劑5. 5 25重量份和助劑1. 55 3. 5重量份組成；所述主體穩(wěn)定劑包括50 90重量份的有機(jī)錫化合物和5 30重量份的稀土類化合物；所述輔助穩(wěn)定劑包括1 10 重量份的亞磷酸酯類化合物、4 10重量份的環(huán)氧大豆油和0. 5 5重量份的β - 二酮類化合物；所述助劑包括1. 5 3重量份的乳化劑和0. 05 0. 5重量份的消泡劑。所述有機(jī)錫化合物選用硫醇甲基錫、硫醇丁基錫或二月桂酸二丁基錫中的一種或幾種的混合物。所述稀土類化合物選用硬脂酸鑭、硬脂酸鈰或硬脂酸釹中的一種或幾種的混合物。所述亞磷酸酯類化合物選用亞磷酸二苯一異辛酯、亞磷酸三苯酯或亞磷酸一苯二異辛酯中的一種或幾種的混合物。所述β-二酮類化合物由硬質(zhì)酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷混合而成，兩者的重量比為2 8 8 2。所述乳化劑選用十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、0Ρ-10或吐溫-80中的一種或幾種的混合物。所述消泡劑選用磷酸三丁酯。透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑的制備方法是首先，將50 90重量份的有機(jī)錫化合物、 5 30重量份的稀土類化合物和1. 5 3重量份的乳化劑加入反應(yīng)釜中進(jìn)行攪拌，控制攪拌速度為200 500r/min，當(dāng)溫度升至70 80°C時(shí)，加入1 10重量份的亞磷酸酯類化合物、4 10重量份的環(huán)氧大豆油和0. 5 5重量份的β - 二酮類化合物；攪拌過(guò)程中加入0. 05 0. 5重量份的消泡劑，攪拌50 IOOmin出料，過(guò)濾即得透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定齊U。制得的透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑的物化指標(biāo)是外觀為淡黃色油性均質(zhì)液體；錫含
3量彡16. 0% ；硫含量彡8. 0% ；稀土金屬離子含量彡3. 0% ；密度(20°C，g/cm3)為1. 80 1. 95。本發(fā)明的有益效果在于1、在主體穩(wěn)定劑中引入稀土化合物，大大提高聚氯乙烯制品加工過(guò)程中的熱穩(wěn)定性能，且不影響PVC制品的透明性能；2、本發(fā)明提供的透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑，雖然錫含量有所下降，但是由于與亞磷酸酯類化合物及其他輔助穩(wěn)定劑合理有效的搭配，能達(dá)到或超過(guò)單一有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定效果，且具有一定的加工性和潤(rùn)滑性；3、本發(fā)明在不改變熱穩(wěn)定性能的前提下，通過(guò)添加成本相對(duì)較低的其它輔助穩(wěn)定劑， 大大降低了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本，具有很好的經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施例方式以下通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明，如無(wú)特殊說(shuō)明，所有份數(shù)都為重量份數(shù)。實(shí)施例1按下列配方和方法制備透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑配方主體穩(wěn)定劑硫醇甲基錫、78份，硬脂酸鑭、5份；輔助穩(wěn)定劑亞磷酸一苯二異辛酯、4份，環(huán)氧大豆油、10份和質(zhì)量比1 1的硬質(zhì)酰苯甲酰甲烷與苯甲酰甲烷混合而成的β - 二酮類化合物、3份；乳化劑0Ρ-10、1份；消泡劑磷酸三丁酯、0. 1份。制備方法將硫醇甲基錫、78份，硬脂酸鑭、5份和0Ρ-10、1份加入反應(yīng)釜中攪拌， 控制攪拌速度為200 500r/min，當(dāng)溫度升至70 80°C時(shí)，加入亞磷酸一苯二異辛酯、4 份，環(huán)氧大豆油、10份和質(zhì)量比1 1的硬質(zhì)酰苯甲酰甲烷與苯甲酰甲烷混合而成的β-二酮類化合物、3份，攪拌過(guò)程中加入0. 1份的磷酸三丁酯，攪拌50 IOOmin出料，過(guò)濾即得透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑。實(shí)施例2除有機(jī)錫化合物更改為選用硫醇丁基錫外，其余均與實(shí)施例1相同。實(shí)施例3除有機(jī)錫化合物更改為選用二月桂酸二丁基錫外，其余均與實(shí)施例1相同。實(shí)施例4除硫醇甲基錫由78份更改為80份、硬脂酸鑭由5份更改為3份外，其余均與實(shí)施例1相同。實(shí)施例5除硫醇甲基錫由78份更改為60份、硬脂酸鑭由5份更改為20份、亞磷酸一苯二異辛酯由4份更改為7份外，其余均與實(shí)施例1相同。實(shí)施例6除亞磷酸一苯二異辛酯由4份改成2份、β - 二酮類化合物由3份改成5份外，其余均與實(shí)施例1相同。對(duì)比例1單獨(dú)使用硫醇甲基錫100份。對(duì)比例2單獨(dú)使用硫醇丁基錫100份。對(duì)比例3
單獨(dú)使用二月桂酸二丁基錫100份。按照PVC硬片配方(PVC 100份；OPE :0. 4份；硬脂酸0. 4份；二氧化鈦5份；力口工助劑ACR :1. 5份；CPE 6份；穩(wěn)定劑4份)對(duì)實(shí)施例1 6和對(duì)比例1 3分別進(jìn)行靜態(tài)熱穩(wěn)定性測(cè)試、拉伸強(qiáng)度測(cè)試、斷裂伸長(zhǎng)率測(cè)試、_14°C低溫沖擊壓縮耐寒性測(cè)試，結(jié)果如表1所示。表1性能測(cè)試數(shù)據(jù)分析
權(quán)利要求
1.一種透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑，其特征在于，由主體穩(wěn)定劑55 120重量份、輔助穩(wěn)定劑5. 5 25重量份和助劑1. 55 3. 5重量份組成；所述主體穩(wěn)定劑包括50 90重量份的有機(jī)錫化合物和5 30重量份的稀土類化合物；所述輔助穩(wěn)定劑包括1 10重量份的亞磷酸酯類化合物、4 10重量份的環(huán)氧大豆油和0. 5 5重量份的β - 二酮類化合物；所述助劑包括1. 5 3重量份的乳化劑和0. 05 0. 5重量份的消泡劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑，其特征在于，所述有機(jī)錫化合物選用硫醇甲基錫、硫醇丁基錫或二月桂酸二丁基錫中的一種或幾種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑，其特征在于，所述稀土類化合物選用硬脂酸鑭、硬脂酸鈰或硬脂酸釹中的一種或幾種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑，其特征在于，所述亞磷酸酯類化合物選用亞磷酸二苯一異辛酯、亞磷酸三苯酯或亞磷酸一苯二異辛酯中的一種或幾種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑，其特征在于，所述β-二酮類化合物由硬質(zhì)酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷混合而成，兩者的重量比為2 8 8 2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑，其特征在于，所述乳化劑選用十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、0Ρ-10或吐溫-80中的一種或幾種的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑，其特征在于，所述消泡劑選用磷酸三丁酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑，其制備方法是首先，將50 90重量份的有機(jī)錫化合物、5 30重量份的稀土類化合物和1. 5 3重量份的乳化劑加入反應(yīng)釜中進(jìn)行攪拌，控制攪拌速度為200 500r/min，當(dāng)溫度升至70 80°C時(shí)，加入1 10重量份的亞磷酸酯類化合物、4 10重量份的環(huán)氧大豆油和0. 5 5重量份的β - 二酮類化合物；攪拌過(guò)程中加入0. 05 0. 5重量份的消泡劑，攪拌50 IOOmin出料，過(guò)濾即得透明 PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑。
全文摘要
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種透明PVC用復(fù)合穩(wěn)定劑。其由主體穩(wěn)定劑55～120重量份、輔助穩(wěn)定劑5.5～25重量份和助劑1.55～3.5重量份組成；所述主體穩(wěn)定劑包括50～90重量份的有機(jī)錫化合物和5～30重量份的稀土類化合物；所述輔助穩(wěn)定劑包括1～10重量份的亞磷酸酯類化合物、4～10重量份的環(huán)氧大豆油和0.5～5重量份的β-二酮類化合物；所述助劑包括1.5～3重量份的乳化劑和0.05～0.5重量份的消泡劑。本發(fā)明的有益效果在于熱穩(wěn)定性能好，且不影響PVC制品的透明性能；具有一定的加工性和潤(rùn)滑性；本發(fā)明在不改變熱穩(wěn)定性能的前提下，通過(guò)添加成本相對(duì)較低的其它輔助穩(wěn)定劑，大大降低了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本，具有很好的經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C08K5/1515GK102417676SQ20111036307
公開日2012年4月18日 申請(qǐng)日期2011年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月16日
發(fā)明者馮健, 劉春信, 呼建強(qiáng), 張振國(guó), 張海瑜 申請(qǐng)人:山東瑞豐高分子材料股份有限公司