專利名稱：高分子水處理膜及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子水處理膜及其制造方法，具體而言，涉及具有高機(jī)械強(qiáng)度和透水性、并且具有優(yōu)異耐污染性的高分子水處理膜及其制造方法。
背景技術(shù)：
以往，為了進(jìn)行例如河川水及地下水的除濁、工業(yè)用水的清澄、廢水及污水處理、海水淡水化的前處理等水的純化，要使用高分子水處理膜。這樣的高分子水處理膜在水處理裝置中通常被用作分離膜，采用的是例如由聚砜(PS)類、聚偏氟乙烯(PVDF)類、聚乙烯(PE)類、乙酸纖維素(CA)類、聚丙烯腈(PAN)類、聚乙烯醇(PVA)類、聚酰亞胺(PI)類等各種高分子材料形成的中空纖維狀多孔膜。特別是，從耐熱性、耐酸性、耐堿性等物理及化學(xué)性質(zhì)優(yōu)異、并且還容易制膜的觀點(diǎn)出發(fā)，多采用聚砜類樹脂。通常，作為高分子水處理膜所要求的性能，除了目標(biāo)的分離特性以外，還可以列舉:具有優(yōu)異的透水性、物理強(qiáng)度優(yōu)異、相對于各種化學(xué)物質(zhì)的穩(wěn)定性(即耐藥品性)高、過濾時(shí)不易附著污垢(即耐污染性優(yōu)異)等。例如，已提出了一種機(jī)械物性的平衡優(yōu)異、透水速度得以改善的乙酸纖維素類中空纖維分離膜(參見專利文獻(xiàn)I)。但是，該乙酸纖維素類分離膜的機(jī)械強(qiáng)度小、耐藥品性也不足。因此存在下述問題:當(dāng)分離膜受到污染時(shí)，要利用物理方法或使用藥品的化學(xué)方法進(jìn)行清洗是極為困難的。另外，由于其具有在微生物存在下的分解性，因此，近年來已很難將其應(yīng)用于在污水處理中的應(yīng)用不斷增加的膜分離活性污泥法(MBR)。另外，已提出了一種物理強(qiáng)度及耐藥品性這兩者均優(yōu)異的基于中空纖維膜而得到的高分子水處理膜，所述中空纖維膜由聚偏氟乙烯類樹脂制成(參見專利文獻(xiàn)2)。就該高分子水處理膜而言，即使在受到污染的情況下也能夠利用各種化學(xué)藥品進(jìn)行清洗。但是，聚偏氟乙烯的親水性較小，耐污染性低。另外，還考慮使用機(jī)械強(qiáng)度及耐藥品性優(yōu)異的氯乙烯類樹脂，但就氯乙烯類樹脂而言，其耐污染性不足。于是，為了改善由氯乙烯類樹脂得到的多孔膜的耐污染性，提出了下述類型的多孔性高分子膜:其是在氯乙烯類樹脂中共混作為纖維素衍生物的親水性高分子并涂布在無紡布上而得到的(參見專利文獻(xiàn)3)。另外，還提出了在氯乙烯類樹脂中共混有乙二胺-聚氧化烯聚合物的多孔膜(參見專利文獻(xiàn)4)。但是，在共混親水性高分子的情況下，存在下述問題:在制造多孔膜時(shí)不易控制相分離，無法得到均勻的膜，性能不穩(wěn)定。基于此，提出了一種水過濾用膜，該膜包含梳形聚合物，該梳形聚合物是使用配位有四胺類化合物的氯化銅催化劑，在氯乙烯類樹脂上接枝聚合聚氧乙烯甲基丙烯酸酯而得到的(參見專利文獻(xiàn)5)。在該文獻(xiàn)中，針對待接枝的主鏈的均聚物和梳形聚合物的聚合物共混膜進(jìn)行了說明，為了進(jìn)一步提高膜的親水性，可增大梳形聚合物的接枝鏈的分子量。但是，當(dāng)接枝鏈的分子量增大時(shí)，其與均聚物的相容性降低，可能導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度下降。另外，還存在殘留有用于催化的氯化銅及四胺類化合物的隱患?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開平8-108053號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2003-147629號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2000-229227號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2009-112895號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特表2004-509192號

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題對于近年來的高分子水處理膜而言，為了使水處理裝置長期運(yùn)轉(zhuǎn)，主要的課題在于:在對如上所述的機(jī)械強(qiáng)度、耐藥品性及透水性加以改善的同時(shí)，防止由污垢引起堵塞、進(jìn)而引發(fā)透水量降低。也就是說，為了抑制由堵塞引起的膜的損傷及避免堵塞，需要進(jìn)行藥洗、反洗等保養(yǎng)，而伴隨該保養(yǎng)，將導(dǎo)致成本的上漲。因此，為了避免上述問題，急切地期望提高高分子水處理膜本身的防污性。本發(fā)明鑒于上述問題而完成，目的在于提供一種在確保機(jī)械強(qiáng)度、耐藥品性及透水性的同時(shí)、還兼具防污性的高分子水處理膜及其制造方法。解決問題的方法本發(fā)明人等針對不僅能確保機(jī)械強(qiáng)度、耐藥品性及透水性、還能夠使防污性得以提高的高分子水處理膜進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，無須利用特別的方法，通過在聚氯乙烯類樹脂上共聚可使親水性提高的單體，所得膜即具有高透水性能及分離性能，并且可通過親水化而提高相對于污垢的耐性，從而可減少需要藥洗、反洗等保養(yǎng)的頻率，進(jìn)而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的高分子水處理膜的特征在于，其包含氯乙烯類共聚物，所述氯乙烯類共聚物包含氯乙烯單體和親水性單體作為結(jié)構(gòu)單元。這樣的高分子水處理膜優(yōu)選包含以下的I個(gè)以上要件。親水性單體為含有親水性非離子性基團(tuán)的單體。含有親水性非離子性基團(tuán)的單體選自:含有羥基的單體、含有羥基烷基的單體、含有多元醇的單體、含有一個(gè)末端為烷基醚或芳基醚的聚亞烷基二醇的單體、以及含有N-乙烯基環(huán)狀酰胺的單體。含有親水性非離子性基團(tuán)的單體為含有羥基的單體，含有羥基的單體為乙烯醇。氯乙烯類共聚物包含所共聚的氯乙烯和乙酸乙烯酯中的乙酸乙烯酯單元經(jīng)水解而轉(zhuǎn)換成的乙烯醇單元作為親水性單體單元。
含有親水性非離子性基團(tuán)的單體為含有聚亞烷基二醇的單體。含有聚亞烷基二醇的單體為含有聚乙二醇的單體。聚亞烷基二醇的平均聚合度為4 140。含有聚亞烷基二醇的單體含有聚亞烷基二醇，所述聚亞烷基二醇中，部分聚亞烷基二醇的一個(gè)末端或全部聚亞烷基二醇的一個(gè)末端被選自碳原子數(shù)廣20的烷基及碳原子數(shù)6 12的芳基中的至少一種取代。含有親水性非離子性基團(tuán)的單體是含有N-乙烯基環(huán)狀酰胺的單體。含有N-乙烯基環(huán)狀酰胺的單體是N-乙烯基吡咯烷酮。所述氯乙烯類共聚物的聚合度為250 5000。氯乙烯單體占構(gòu)成氯乙烯類共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元的5(Γ99質(zhì)量％。上述高分子水處理膜為多孔膜。上述高分子水處理膜為中空纖維膜。本發(fā)明的高分子水處理膜的制造方法是如下高分子水處理膜的制造方法，所述高分子水處理膜包含氯乙烯類共聚物，所述氯乙烯類共聚物包含氯乙烯單體和乙烯醇作為結(jié)構(gòu)單元， 該方法包括:將氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物成形為膜狀，將上述共聚物中含有的乙酸乙烯酯單元水解而轉(zhuǎn)換為乙烯醇單元。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可提供一種在確保機(jī)械強(qiáng)度、耐藥品性及透水性的同時(shí)、還兼具防污性的高分子水處理膜、以及該高分子水處理膜的制造方法。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的高分子水處理膜實(shí)質(zhì)上由氯乙烯類共聚物構(gòu)成。作為構(gòu)成氯乙烯類共聚物的單體，可列舉氯乙烯單體和親水性單體。作為親水性單體，指的是能夠與氯乙烯共聚、且具有親水性的官能團(tuán)的單體。作為具有親水性的官能團(tuán)，指的是在具有該官能團(tuán)的單體中，與水分子之間能夠形成氫鍵的官能團(tuán)，可列舉例如:羧基、羥基、磺?；?、氨基、酰胺基、銨基、吡啶基、亞氨基、甜菜堿結(jié)構(gòu)、酯結(jié)構(gòu)、醚結(jié)構(gòu)、磺基、磷酸基等。在氯乙烯類共聚物的分子中包含具有親水性的官能團(tuán)的情況下，該具有親水性的官能團(tuán)也可以取代/鍵合于其側(cè)鏈，但優(yōu)選取代/鍵合于主鏈。不論具有親水性的官能團(tuán)相同與否，親水性單體可以僅使用同一單體，也可以將不同單體組合使用。也就是說，在氯乙烯類共聚物中，可以僅含有I種親水性單體，也可以含有2種以上親水性單體。作為親水性單體，可列舉例如:(I)含有氨基、銨基、吡啶基、亞氨基、甜菜堿結(jié)構(gòu)等陽離子性基團(tuán)的乙烯基單體和/或其鹽(以下也記作“陽離子性單體”)、(2)含有羥基、酰胺基、酯結(jié)構(gòu)、醚結(jié)構(gòu)等親水性非離子性基團(tuán)的乙烯基單體(以下也記作“非離子性單體”)、
(3)含有羧基、磺基、磷酸基等陰離子性基團(tuán)的乙烯基單體和/或其鹽(以下也記作“陰離子性單體”)(4)其它單體等。具體如下:(I)作為陽離子性單體，可列舉:二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二異丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二異丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二異丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二異丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有碳原子數(shù)疒44的二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺；二甲基氨基苯乙烯、二甲基氨基甲基苯乙烯等具有總碳原子數(shù)為2 44的二烷基氨基的苯乙烯；2-或4-乙烯基卩比唳等乙烯基卩比唳；N-乙烯基咪唑等N-乙烯基雜環(huán)化合物類；氨基乙基乙烯基醚、二甲基氨基乙基乙烯基醚等乙烯基醚類等具有氨基的單體的酸中和物、或這些單體經(jīng)鹵代烷基(碳原子數(shù)廣22)、鹵代芐基、烷基(碳原子數(shù)f 18)或芳基(碳原子數(shù)6 24)磺酸或硫酸二烷基酯(總碳原子數(shù)2 8)等進(jìn)行季銨化而得到的化合物；二甲基二烯丙基氯 化銨、二乙基二烯丙基氯化銨等二烯丙基型季銨鹽、N-(3-硫代丙基)-N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基銨甜菜堿、N-(3-硫代丙基)-N-(甲基)丙烯酰胺基丙基-N，N- 二甲基銨甜菜堿、N- (3-羧甲基)-N-(甲基)丙烯酰胺基丙基-N，N- 二甲基銨甜菜堿、N-羧甲基-N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基銨甜菜堿等具有甜菜堿結(jié)構(gòu)的乙烯基單體等單體。在上述陽離子性基團(tuán)中，優(yōu)選含有氨基及銨基的單體。(2)作為非離子性單體，可列舉:乙烯醇；N-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有羥基烷基(碳原子數(shù)廣8)的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺；甘油單(甲基)丙烯酸酯等碳原子數(shù)Γ8的多元醇的(甲基)丙烯酸酯；聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(碳原子數(shù)f 8、優(yōu)選聚乙二醇)等多元醇的(甲基)丙烯酸酯、烯丙基醚、乙烯基醚、苯乙烯基醚(為了確保反應(yīng)性，優(yōu)選聚亞烷基二醇的平均聚合度為4 140、更優(yōu)選為Γ100)；(甲基)丙烯酰胺；N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-異丁基(甲基)丙烯酰胺等烷基(碳原子數(shù)f 8)(甲基)丙烯酰胺；N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二甲基丙烯酰胺、N, N- 二乙基丙烯酰胺等二烷基(總碳原子數(shù)2 8)(甲基)丙烯酰胺；雙丙酮(甲基)丙烯酰胺； N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基環(huán)狀酰胺；一個(gè)末端為烷基醚或芳基醚的聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯、烯丙基醚、乙烯基醚或苯乙烯基醚(烷基的碳原子數(shù)為f 20，其任選被芳基取代(這里的芳基可列舉碳原子數(shù)6 12的芳基，具體可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、聯(lián)苯基、萘基等)；芳基中，優(yōu)選苯基，其任選被碳原子數(shù)廣14的烷基取代；亞烷基可以是直鏈或支鏈中的任一種，其碳原子數(shù)為廣20，優(yōu)選聚乙二醇。聚乙二醇的氫任選被碳原子數(shù)f 18的烷基取代。其中，被取代的乙二醇單元優(yōu)選占總體的50%以下。為了確保反應(yīng)性，聚亞烷基二醇的平均聚合度優(yōu)選為Γ140、更優(yōu)選為Γ100;苯乙烯基的α位和/或β位任選被碳原子數(shù)廣4的烷基、鹵代烷基取代，芳環(huán)上任選具有碳原子數(shù)f 20的烷基。)；N-(甲基)丙烯?；鶈徇染哂协h(huán)狀氨基的(甲基)丙烯酰胺。其中，優(yōu)選乙烯醇，(甲基)丙烯酰胺類單體及具有羥基烷基(碳原子數(shù)廣8)的(甲基)丙烯酸酯，多元醇的(甲基)丙烯酸酯，一個(gè)末端為烷基醚或芳基醚的聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯、烯丙基醚、乙烯基醚、苯乙烯基醚，N-乙烯基環(huán)狀酰胺，特別是，更優(yōu)選乙烯醇，具有羥基烷基(碳原子數(shù)廣8)的(甲基)丙烯酸酯，多元醇的(甲基)丙烯酸酷，聚亞燒基_■醇的(甲基)丙稀酸酷、稀丙基釀、乙稀基釀、苯乙稀基釀，一個(gè)末端為燒基醚或芳基醚的聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯、烯丙基醚、乙烯基醚、苯乙烯基醚，N-乙烯基環(huán)狀酰胺。(3)作為陰離子性單體，可列舉:(甲基)丙烯酸、馬來酸、衣康酸等具有聚合性不飽和基團(tuán)的羧酸單體和/或其酸酐(每I個(gè)單體中具有2個(gè)以上羧基的情況)；苯乙烯磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺-2-烷基(碳原子數(shù)f 4)丙磺酸等具有聚合性不飽和基團(tuán)的磺酸單體；一個(gè)末端為磺基(-SO3H)的聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯、烯丙基醚、乙烯基醚、苯乙烯基醚(苯乙烯基的α位和/或β位任選被碳原子數(shù)廣4的烷基、鹵代烷基取代，芳環(huán)上任選具有碳原子數(shù)f 20的烷基。聚乙二醇的氫任選被碳原子數(shù)f 18的烷基取代。其中，被取代的乙二醇單元優(yōu)選占總體的50%以下。)乙烯基膦酸、(甲基)丙烯酰氧基烷基(碳原子數(shù)f 4)磷酸等具有聚合性不飽和基團(tuán)的磷酸單體等。陰離子性基團(tuán)可以被堿性物質(zhì)中和至任意的中和度。此時(shí)，聚合物中的全部陰離子性基團(tuán)或其部分陰離子性基團(tuán)會生成鹽。這里，作為鹽中的陽離子，可列舉銨離子、總碳原子數(shù)3 54的三烷基銨離子(例如，三甲基銨離子、三乙基銨離子)、碳原子數(shù)2 4的羥基烷基銨離子、總碳原子數(shù)41的二羥基烷基銨離子、總碳原子數(shù)6 12的三羥基烷基銨離子、堿金屬離子、堿土類金屬離子等。就中和而言，可以對單體進(jìn)行中和，也可以在制成聚合物后進(jìn)行中和。(4)除了上述乙烯基單體 以外，也可以是馬來酸酐、馬來酰亞胺等具有能夠形成氫鍵的活性部位的單體。另外，作為構(gòu)成氯乙烯類共聚物的單體材料，只要是能夠與上述親水性單體或氯乙烯共聚的單體即可，也可以進(jìn)一步使用其它單體。
作為這樣的其它單體，可列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸二甲苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2- 丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸衍生物、上述親水性單體中不具有親水性官能團(tuán)的乙烯基單體等。此外，作為構(gòu)成氯乙烯類共聚物的單體材料，還可以使用交聯(lián)性單體。作為交聯(lián)性單體，可列舉:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類；·N-甲基烯丙基丙烯酰胺、N-乙烯基丙烯酰胺、N，N’ -亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、乙酸雙丙烯酰胺等丙烯酰胺類；二乙烯基苯、二乙烯基醚、二乙烯基乙烯脲等二乙烯基化合物；鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、三烯丙基銨鹽、季戊四醇的烯丙基醚化物、分子中至少具有2個(gè)烯丙基醚單元的蔗糖(7 ^ 口一 )的烯丙基釀化物等多稀丙基化合物；(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-丙烯酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-丙烯酰氧基丙酯等不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯
坐寸ο需要說明的是，親水性單體為來自具有羥基的單體的情況下，例如，具有羥基的單體單元優(yōu)選為來自乙烯醇的單體單元。換言之，氯乙烯共聚物優(yōu)選在共聚的氯乙烯和乙酸乙烯酯中包含乙酸乙烯酯單元經(jīng)水解而轉(zhuǎn)換成的乙烯醇單元。作為將乙烯醇單元導(dǎo)入氯乙烯類共聚物中的方法，優(yōu)選首先使氯乙烯和乙酸乙烯酯共聚，再使所得共聚物中含有的乙酸乙烯酯單元水解從而轉(zhuǎn)換為乙烯醇單元。需要說明的是，就水解而言，在基本上不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以不對100%的乙酸乙烯酯單元進(jìn)行水解，可以存在其中的一部分并未轉(zhuǎn)換為乙烯醇單元的乙酸乙烯酯單元。另外，作為將乙烯醇單元導(dǎo)入氯乙烯類共聚物中的其它方法，可列舉首先將氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物成形為膜狀，然后再使共聚物中含有的乙酸乙烯酯單元水解的方法。其中，通過在水解之前成形為膜狀，能夠?qū)⒂H水化的部分與透水性、強(qiáng)度等物性設(shè)計(jì)部分分開，從而能夠獲得更為理想的物性，從這一觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選后者的導(dǎo)入方法。
氯乙烯類共聚物的聚合度為25(Γ5000左右時(shí)是適宜的。特別是，親水性單體為含有聚亞烷基二醇的單體單元的情況下，聚合度優(yōu)選為50(Γ5000，親水性單體為其它親水性單體的情況下，聚合度優(yōu)選為25(Γ3000、更優(yōu)選為50(Γ1300。聚合度例如可通過基于JISK 6720-2的測定法進(jìn)行測定。與親水性單體為其它親水性單體的情況相比，親水性單體為含有聚亞烷基二醇的單體時(shí)，上述范圍更大，這是由于，聚亞烷基二醇單體的側(cè)鏈空間位阻高，導(dǎo)致測定的聚合度變得稍大。如果聚合度過小，則會導(dǎo)致制成的水處理膜的強(qiáng)度不足；如果聚合度過大，則會導(dǎo)致制膜溶液的粘度增高、不加熱至高溫則無法在制膜時(shí)獲得必要的濃度、難以溶解在溶劑中。氯乙烯單體單元并無特殊限定，例如，相對于構(gòu)成氯乙烯類共聚物的氯乙烯單體單元和親水性單體單元的總量，氯乙烯單體單元優(yōu)選為5(Γ99質(zhì)量％左右。親水性單體單元優(yōu)選為廣50質(zhì)量％左右。如上所述，通過使氯乙烯類共聚物中氯乙烯單體單元為50質(zhì)量％以上，可以確保水處理膜、特別是中空纖維膜等具有必要的強(qiáng)度，并且可通過賦予親水性來改善耐污染性。在本發(fā)明的高分子水處理膜中，氯乙烯類共聚物優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上僅由氯乙烯單體單元和親水性單體單元形成的共聚物，但如上所述，在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以在其一部分中包含除了這些單體單元以外的其它單體單元。例如，為了進(jìn)一步賦予柔軟性或耐藥品性等，也可以使用乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、乙烯、丙烯、偏氟乙烯等。在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，出于提高制膜時(shí)的成形性、熱穩(wěn)定性等目的，還可以在構(gòu)成本發(fā)明的高分子水處理膜的高分子材料中共混潤滑劑、熱穩(wěn)定劑、制膜助劑等。例如，作為潤滑劑，可列舉硬脂酸、石蠟等。作為熱穩(wěn)定劑，可列舉通常用于氯乙烯類樹脂的成形的錫類、鉛類、Ca/Zn類硫醇鹽、金屬皂等。 作為制膜助劑，可列舉各種聚合度的聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮等親水性高分子。作為本發(fā)明中的高分子水處理膜，適宜采用多孔膜，其形狀最優(yōu)選為中空纖維狀，但也可以是通常已知的形狀，例如，平膜狀、螺旋狀、褶狀(U —'7狀)、單片(monolith)狀、管狀等。此時(shí)，中空纖維膜的外徑可列舉例如80(Γ2000μπι左右、內(nèi)徑可列舉例如40(Γ 200μπι左右。另外，從其它方面考慮，其厚度可列舉例如10(Γ400μπι左右。高分子水處理膜可利用熱致相分離法、非溶劑相分離法、拉伸法等本領(lǐng)域公知的任意方法來制造。其中，優(yōu)選利用非溶劑相分離法制造。另外，就本發(fā)明的高分子水處理膜而言，其在膜間壓差I(lǐng)OOkPa下的純水的透過水量優(yōu)選在IOOL/(m2.h)左右以上、更優(yōu)選在200L/(m2.h)左右以上。在本發(fā)明的高分子水處理膜的制造方法中，首先將氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物成形為膜狀。接著，使共聚物中含有的乙酸乙烯酯單元水解轉(zhuǎn)換為乙烯醇單元。對于水解的條件等并無特殊限定，例如，可通過將氫氧化鈉溶解于水/甲醇的混合溶劑中，并在由此得到的溶液中浸潰膜等來進(jìn)行水解。另外，通過使用上述的高分子水處理膜對水進(jìn)行凈化，可以進(jìn)行水處理。水處理方法本身可采用本領(lǐng)域公知的任意方法。
如上所述，利用本發(fā)明的高分子水處理膜，可取得透過水量與拉伸強(qiáng)度之間的優(yōu)異平衡，因此適宜將其作為分離膜用于現(xiàn)有的水處理裝置，從而獲得以水的純化為目的的理想的水處理方法。實(shí)施例以下，結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的高分子水處理膜及其制造方法以及水處理方法進(jìn)行詳細(xì)說明。需要說明的是，本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。另外，在沒有特殊限定的情況下，實(shí)施例中的配合量代表重量基準(zhǔn)。實(shí)施例1利用懸浮聚合法制造了以77:23的重量比含有氯乙烯單體單元和甲基丙烯酸羥乙酯單體單元的共聚 物樹脂。共聚樹脂的聚合度為1000。將15重量％的共聚樹脂和10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于75重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。此外，在25°C、膜間壓差為IOOkPa的條件下對所得中空纖維膜的純水透水性能進(jìn)行了測定(以下實(shí)施例中也同樣)。結(jié)果為500L/m2.hr.atm。另外，在23°C、100mm/min的條件下對拉伸斷裂強(qiáng)度進(jìn)行了測定(以下實(shí)施例中也同樣)，結(jié)果為2.4N/根。使用該膜，在與上述純水透水性能的評價(jià)相同的條件下對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾(以下實(shí)施例中也同樣)，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為60%。

實(shí)施例2利用懸浮聚合法制造了以78:22的重量比含有氯乙烯單體單元和乙酸乙烯酯單體單元的共聚物樹脂。利用氫氧化鈉溶液使所得共聚樹脂水解，得到了乙酸乙烯酯單體部分經(jīng)過了乙烯醇化的氯乙烯類樹脂-乙烯醇共聚物。共聚樹脂的聚合度為1000。將18重量％的共聚樹脂和10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇6000溶解于72重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維膜的純水透水性能為100L/m2.hr Μ πι。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為80%。實(shí)施例3利用懸浮聚合法制造了以78:22的重量比含有氯乙烯單體單元和乙酸乙烯酯單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為1000。將18重量％的共聚樹脂和10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇6000溶解于72重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。利用氫氧化鈉溶液使所得中空纖維膜水解，得到了乙酸乙烯酯部分被水解為聚乙烯醇單元的氯乙烯類樹脂-乙烯醇共聚物的中空纖維膜。所得中空纖維膜的純水透水性能為200L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為80%。
實(shí)施例4利用懸浮聚合法制造了以64:36的重量比含有氯乙烯單體單元和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為9)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為1000。將20重量％的共聚樹脂和10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于70重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為400L/m2.hr.atm。此外，拉伸斷裂強(qiáng)度為2.5N/根。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為84%。實(shí)施例5將15重量％的實(shí)施例4的共聚樹脂、5重量％的氯乙烯樹脂(聚合度800)以及15重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇1000溶解于65重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為440L/m2.hr.atm。此外，拉伸斷裂強(qiáng)度為2.9N/根。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為80%。實(shí)施例6將10重量％的實(shí)施例4的共聚樹脂、10重量％的氯乙烯樹脂(聚合度800)及20重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇1000溶解于60重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為540L/m2.hr.atm。此外，拉伸斷裂強(qiáng)度為3.2N/根。使用該膜，在與上述純水透水性能的評價(jià)相同的條件下對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為76%。實(shí)施例7將5重量％的實(shí)施例4的共聚樹脂、15重量％的氯乙烯樹脂(聚合度800)以及20重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇1000溶解于60重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為550L/m2.hr.atm。此外，拉伸斷裂強(qiáng)度為3.6N/根。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為71%。實(shí)施例8
利用懸浮聚合法制造了以50:50的重量比含有氯乙烯單體單元和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為9)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為800。將8重量％的該共聚樹脂、12重量％的氯乙烯樹脂(聚合度1000)及10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于70重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為540L/m2.hr.atm。此外，拉伸斷裂強(qiáng)度為3.3N/根。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為75%。實(shí)施例9利用懸浮聚合法制造了以83:17的重量比含有氯乙烯單體單元和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為23)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為1100。將17重量％的該共聚樹脂和10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于73重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為600L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為77%。實(shí)施例10利用懸浮聚合法制造了以83:17的重量比含有氯乙烯單體單元和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為4)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為900。將10重量％的該共聚樹脂、10重量％的氯乙烯樹脂(聚合度800)及10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于70重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外,所得中空纖維膜的純水透水性能為570L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為70%。實(shí)施例11利用懸浮聚合法制造了以80:20的重量比含有氯乙烯單體單元和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為90)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為1400。將16重量％的該共聚樹脂和10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于74重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為460L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為80%。實(shí)施例12利用懸浮聚合法制造了以68:24:8的重量比分別含有氯乙烯單體單元、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為9)單體單元、及乙二醇的聚合度約為23的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為1000。將6重量％的共聚樹脂、14重量％的氯乙烯樹脂(聚合度800)及10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于70重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為500L/m2.hr.atm。此外，拉伸斷裂強(qiáng)度為4.0N/根。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為80%。實(shí)施例13利用懸浮聚合法制造了以75:25的重量比含有氯乙烯單體單元和硬脂酰氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為30)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為1000。將8重量％的共聚樹脂、8重量％的氯乙烯樹脂(聚合度800)及15重量％作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于69重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為450L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為70%。實(shí)施例14利用懸浮聚合法制造了以70:30的重量比含有氯乙烯單體單元和苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為5.5)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為800。將10重量％的共聚樹脂、10重量％的氯乙烯樹脂(聚合度800)及15重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于65重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為400L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為70%。實(shí)施例15利用懸浮聚合法制造了以70:30的重量比含有氯乙烯單體單元和壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為30)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為1200。將17重量％的共聚樹脂和10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于73重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。
所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為530L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為60%。實(shí)施例16利用懸浮聚合法制造了以94:6的重量比含有氯乙烯單體單元和聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為8)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為1000。將17重量％的共聚樹脂和10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于73重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為500L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為65%。實(shí)施例17利用懸浮聚合法制造了以87:13的重量比含有氯乙烯單體單元和甲氧基聚乙二醇烯丙基醚(乙二醇的聚合度約為13)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為1000。將9重量％的共聚樹脂、9重量％的氯乙烯樹脂(聚合度800)及10重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于72重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為560L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為75%。實(shí)施例18利用懸浮聚合法制造了以85:15的重量比含有氯乙烯單體單元和聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸銨(乙二醇的聚合度約為11、烷基為癸基及十二烷基的化合物的混合物)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為800。將19重量％的共聚樹脂和11重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于70重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為550L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為77%。實(shí)施例19利用懸浮聚合法制造了以84:16的重量比含有氯乙烯單體單元和N-乙烯基-2-吡咯烷酮單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為700。將17重量％的共聚樹脂和20重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于63重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。
所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為640L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為60%。實(shí)施例20利用懸浮聚合法制造了以74:26的重量比含有氯乙烯單體單元和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為90)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為4800。將15重量％的該共聚樹脂和15重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇400溶解于70重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為730L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果顯示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為72%。實(shí)施例21利用懸浮聚合法制造了以56:44的重量比含有氯乙烯單體單元和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的聚合度約為9)單體單元的共聚物樹脂。共聚樹脂的聚合度為520。將4.5重量％的共聚樹脂、10.5重量％的氯乙烯樹脂(聚合度1300)及15重量％的作為制膜助劑的聚乙二醇1000溶解于70重量％的二甲基乙酰胺中，并使其從中空纖維噴嘴連續(xù)地噴出，在水浴層進(jìn)行相分離，由此得到了多孔性中空纖維膜。所得中空纖維狀膜的內(nèi)徑為0.8mm、外徑為1.4mm。另外，所得中空纖維膜的純水透水性能為650L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為82%。比較例I利用與實(shí)施例1相同的方法將聚氯乙烯制成中空纖維狀膜。所得中空纖維膜的純水透水性能為500L/m2.hr.atm。使用該膜對50ppm的Y球蛋白水溶液進(jìn)行了過濾，結(jié)果如表I所示，與純水透水性能相比較的相對透水率約為20%。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種高分子水處理膜，其包含氯乙烯類共聚物，所述氯乙烯類共聚物包含氯乙烯單體和親水性單體作為結(jié)構(gòu)單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分子水處理膜，其中，親水性單體為含有親水性非離子性基團(tuán)的單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高分子水處理膜，其中，含有親水性非離子性基團(tuán)的單體選自:含有羥基的單體、含有羥基烷基的單體、含有多元醇的單體、含有一個(gè)末端為烷基醚或芳基醚的聚亞烷基二醇的單體、以及含有N-乙烯基環(huán)狀酰胺的單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的高分子水處理膜，其中，含有親水性非離子性基團(tuán)的單體為含有羥基的單體，含有羥基的單體為乙烯醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的高分子水處理膜，其中，氯乙烯類共聚物含有所共聚的氯乙烯和乙酸乙烯酯中的乙酸乙烯酯單元經(jīng)水解而轉(zhuǎn)換成的乙烯醇單元作為親水性單體單
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的高分子水處理膜，其中，含有親水性非離子性基團(tuán)的單體為含有聚亞烷基二醇的單體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高分子水處理膜，其中，含有聚亞烷基二醇的單體為含有聚乙二醇的單體。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的高分子水處理膜，其中，聚亞烷基二醇的平均聚合度為4 140。
9.根據(jù)權(quán)利要求61中任一項(xiàng)所述的高分子水處理膜，其中，含有聚亞烷基二醇的單體含有下述聚亞烷基二醇，所述聚亞烷基二醇中，部分聚亞烷基二醇的一個(gè)末端或全部聚亞烷基二醇的一個(gè)末端被選自碳原子數(shù)廣20的烷基及碳原子數(shù)6 12的芳基中的至少一種所取代。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的高分子水處理膜，其中，含有親水性非離子性基團(tuán)的單體是含有N-乙烯基環(huán)狀酰胺的單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的高分子水處理膜，其中，含有N-乙烯基環(huán)狀酰胺的單體是N-乙烯基吡咯烷酮。
12.根據(jù)權(quán)利要求f11中任一項(xiàng)所述的高分子水處理膜，其中，所述氯乙烯類共聚物的聚合度為250 5000。
13.根據(jù)權(quán)利要求f12中任一項(xiàng)所述的高分子水處理膜，其中，氯乙烯單體為構(gòu)成氯乙烯類共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元的5(Γ99質(zhì)量％。
14.根據(jù)權(quán)利要求f13中任一項(xiàng)所述的高分子水處理膜，其中，所述高分子水處理膜為多孔膜。
15.根據(jù)權(quán)利要求f14中任一項(xiàng)所述的高分子水處理膜，其中，所述高分子水處理膜為中空纖維膜。
16.一種制造高分子水處理膜的方法，所述高分子水處理膜包含氯乙烯類共聚物，所述氯乙烯類共聚物包含氯乙烯單體和乙烯醇作為結(jié)構(gòu)單元， 其中，該方法包括: 將氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物成形為膜狀， 將所述共聚物中含有的乙酸乙烯酯單元進(jìn)行水解而轉(zhuǎn)換為乙烯醇單元。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種在確保機(jī)械強(qiáng)度、耐藥品性及透水性的同時(shí)、還兼具防污性的高分子水處理膜。本發(fā)明提供一種包含含有氯乙烯單體和親水性單體作為結(jié)構(gòu)單元的氯乙烯類共聚物的高分子水處理膜以及制造包含含有氯乙烯單體和乙烯醇作為結(jié)構(gòu)單元的氯乙烯類共聚物的高分子水處理膜的方法，其中，該方法包括將氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物成形為膜狀；將所述共聚物中含有的乙酸乙烯酯單元水解而轉(zhuǎn)換為乙烯醇單元。
文檔編號C08F214/06GK103097009SQ20118001233
公開日2013年5月8日 申請日期2011年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月4日
發(fā)明者玉井俊洋, 后藤佑樹, 大杉高志, 松尾龍一, 大籔直孝 申請人:積水化學(xué)工業(yè)株式會社