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疊層聚酯膜的制作方法

文檔序號(hào):3620163閱讀:211來源:國(guó)知局
專利名稱:疊層聚酯膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種具有與聚烯烴、特別是與聚丙烯的粘接性優(yōu)異的涂布層的疊層聚酯。
背景技術(shù)
從力學(xué)特性、加工特性等優(yōu)異、并且比較廉價(jià)方面考慮,在寬廣的領(lǐng)域中使用聚酯膜。從膜強(qiáng)度和阻氣性優(yōu)異、能夠進(jìn)行熱密封等特性方面考慮,在包裝用材料等中廣泛使用聚酯膜和聚烯烴的疊層體。另外,近年來,也開始作為汽車用、太陽能電池用而使用。在這種疊層體的制造中,有將聚酯和聚烯烴進(jìn)行擠出并疊層的方法、進(jìn)行熱密封等方法。但是,聚酯膜和聚烯烴的粘合性差,一般而言,為了形成聚酯膜和聚烯烴的疊層膜,需要進(jìn)一步設(shè)置一層粘接劑層,導(dǎo)致生產(chǎn)率的阻礙及成本上升。另外,如專利文獻(xiàn)I和2等所示,廣泛地 進(jìn)行在聚酯膜設(shè)置粘接改質(zhì)層而制成易粘接性膜的方法,關(guān)于與聚烯烴的粘接性,不能得到滿意的粘接性。另外,在專利文獻(xiàn)第3中,對(duì)改性聚烯烴的粘接性的水性涂料已公開,但關(guān)于聚酯膜和聚烯烴的粘接性的改善,不一定充分?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2004-256625號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開平8-31121號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本專利第3759160號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明是鑒于上述情況而作出的,其解決課題在于,提供一種具有與聚烯烴、特別是與聚丙烯的粘接性優(yōu)異的涂布層的疊層聚酯膜。 用于解決課題的方法本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)上述課題重復(fù)進(jìn)行深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過設(shè)置含有特定種類的化合物的涂布層,能夠解決上述課題,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明的第I要點(diǎn)在于一種疊層聚酯膜,其特征在于,其是在聚酯膜的一個(gè)面將涂布組合物進(jìn)行涂布、干燥而形成的,上述涂布組合物含有具有2個(gè)熔點(diǎn)的改性聚烯烴和I種以上的交聯(lián)劑。而且,本發(fā)明的第2要點(diǎn)在于一種疊層聚酯膜,其特征在于,其是在聚酯膜的一個(gè)面將涂布組合物進(jìn)行涂布、干燥而形成的,上述涂布組合物含有由丙烯類聚合物和親水性高分子構(gòu)成的共聚聚烯烴和I種以上的交聯(lián)劑。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種具有與聚烯烴、特別是與聚丙烯的粘接性優(yōu)異的涂布層的疊層聚酯膜,本發(fā)明的工業(yè)價(jià)值高。
具體實(shí)施例方式下面,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的涂布膜的基材膜是含有聚酯。所述的聚酯為使如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、己二酸、癸二酸、4,4' - 二苯基二羧酸、I, 4-環(huán)己基二羧酸這樣的二羧酸或其酯與如乙二醇、一縮二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1,4- 丁二醇、新戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇這樣的二醇進(jìn)行熔融縮聚而制得的聚酯。由這些酸成分和二醇成分構(gòu)成的聚酯能夠任意地使用通常進(jìn)行的方法來制造。例如,采用在芳香族二羧酸的低級(jí)烷基酯與二醇之間進(jìn)行酯交換反應(yīng);或使芳香族二羧酸與二醇直接酯化、實(shí)質(zhì)上使芳香族二羧酸的雙二醇酯或其低聚物形成、接著將其在減壓下進(jìn)行加熱而使其縮聚的方法。根據(jù)其目的,也可以使脂肪族二羧酸共聚。作為本發(fā)明的聚酯,可以代表性地列舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚-2,6-萘二甲 酸乙二醇酯、聚-1,4-環(huán)己烷二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯等,此外,可以是將上述酸成分、二醇成分共聚得到的聚酯,可以根據(jù)需要含有其它成分或添加劑。在本發(fā)明的聚酯膜中,以確保膜的移動(dòng)性或防止劃痕等目的,能夠含有顆粒。作為這樣的顆粒,例如,能夠使用二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣、高嶺土、滑石、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋁、硫酸鋇、氟化鈣、氟化鋰、沸石、硫化鑰等無機(jī)顆粒、交聯(lián)高分子顆粒、草酸鈣等有機(jī)顆粒、以及聚酯制造工序時(shí)的析出顆粒等。使用的顆粒的粒徑、含量可以根據(jù)膜的用途或目的選擇,關(guān)于平均粒徑,通常為O. 01 5. O μ m的范圍。平均粒徑超過5. O μ m時(shí),膜的表面粗度變得過粗,或顆粒從膜表面容易脫落。平均粒徑小于0.01 μ m時(shí),有時(shí)表面粗度過小,不能得到充分的滑動(dòng)性。關(guān)于顆粒含量,相對(duì)于聚酯,通常為O. 0003 I. O重量%、優(yōu)選O. 0005 O. 5重量%的范圍。在顆粒含量小于O. 0003重量%時(shí),有時(shí)膜的滑動(dòng)性不充分,另一方面,在其超過I. O重量%而添加時(shí),膜的透明性有時(shí)不充分。此外,在特別希望確保膜的透明性、平滑性等時(shí),也能夠?yàn)閷?shí)質(zhì)上不含有顆粒的構(gòu)成。另外,也能夠在膜中適當(dāng)添加各種穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑等。作為本發(fā)明的膜的制膜方法,通常能夠采用已知的制膜法,沒有特別限定。例如,首先,利用輥拉伸法將通過熔融擠出得到的片材在70 145°C中拉伸至2 6倍,得到單軸拉伸聚酯膜,接著,在拉幅機(jī)內(nèi)沿與前面的拉伸方向成直角的方向在80 160°C中拉伸至2 6倍,進(jìn)一步在150 250°C中進(jìn)行I 600秒熱處理,由此得到膜。而且,優(yōu)選此時(shí)在熱處理的區(qū)域和/或熱處理出口的冷卻區(qū)域中,沿縱向和/或橫向松弛O. I 20%的方法。本發(fā)明中的聚酯膜為單層或多層結(jié)構(gòu)。多層結(jié)構(gòu)時(shí),根據(jù)目的,能夠使表層和里層、或者兩表層、各層為不同的聚酯。本發(fā)明的聚酯膜在至少一個(gè)面具有易粘接性的涂布層,在膜的相反面可以設(shè)置同樣的或其它的涂布層及功能層,這當(dāng)然包括在本發(fā)明的概念中。本發(fā)明的易粘接性涂布層是將涂布組合物涂布在聚酯膜上而得到的。關(guān)于涂布,能夠適用各種方法,可以合適地使用在膜的制膜中設(shè)置涂布層的、所謂的聯(lián)線涂布法,特別是在涂布后進(jìn)行拉伸的涂布拉伸法。聯(lián)線涂布是在聚酯膜制造的工序內(nèi)進(jìn)行涂布的方法,具體而言,是將聚酯進(jìn)行熔融擠壓后、在至雙軸拉伸后進(jìn)行熱固定并卷起的任意階段進(jìn)行涂布的方法。通常,在進(jìn)行熔融、驟冷而得到的實(shí)質(zhì)上非晶狀態(tài)的未拉伸片材、其后沿長(zhǎng)度方向(縱向)進(jìn)行拉伸得到的單軸拉伸膜、熱固定前的雙軸拉伸膜的任一種上進(jìn)行涂布。特別是作為涂布拉伸法,在涂布于單軸拉伸膜之后沿橫向進(jìn)行拉伸的方法優(yōu)異。根據(jù)這樣的方法,能夠同時(shí)進(jìn)行制膜和涂布層涂設(shè),因此,具有制造成本上的優(yōu)點(diǎn),在涂布后進(jìn)行拉伸,在薄膜中為均勻的涂布,因此,粘接性能穩(wěn)定。另外,首先用易粘接樹脂層包覆進(jìn)行雙軸拉伸之前的聚酯膜上,其后,同時(shí)拉伸膜和涂布層,由此,基材膜和涂布層牢固地粘合。另外,對(duì)于聚酯膜的雙軸拉伸,一邊利用拉幅機(jī)把持膜端部,一邊沿橫向進(jìn)行拉伸,由此,膜限制在長(zhǎng)度/寬度方向,在熱固定中,能夠維持不出現(xiàn)皺褶等的平面性而施加高溫。因此,在涂布后實(shí)施的熱處理能夠設(shè)定為用其它方法不能實(shí)現(xiàn)的高溫,從而涂布層的制膜性提高,而且涂布層和聚酯膜牢固地粘合。作為易粘接性聚酯膜,涂布層的均勻性、制膜性的提高及涂布層與膜的粘合在大多情況下可以得到優(yōu)選的特性。此時(shí),從使用上、作業(yè)環(huán)境上、安全上的理由考慮,使用的涂布液期望為水溶液或水分散液,作為以水為主的介質(zhì),只要是不超出本發(fā)明的要點(diǎn)的范圍,可以含有有機(jī)溶劑。·
下面,敘述本發(fā)明中設(shè)置于膜上的涂布層。第I要點(diǎn)所述的發(fā)明的涂布層是由含有具有2個(gè)熔點(diǎn)的改性聚烯烴和I種以上的交聯(lián)劑的涂布組合物形成的。第2要點(diǎn)所述的發(fā)明的涂布層是由含有共聚聚烯烴和I種以上的交聯(lián)劑的涂布組合物形成的,上述共聚聚烯烴由丙烯類聚合物和親水性高分子構(gòu)成。<具有2個(gè)熔點(diǎn)的改性聚烯烴>上述聚烯烴是將乙烯、丙烯等鏈烯進(jìn)行聚合而得到的聚合物,另外,包括具有所述的結(jié)構(gòu)的共聚物。此外,本發(fā)明中使用的聚烯烴優(yōu)選為聚丙烯類聚合物。上述聚烯烴具有2個(gè)熔點(diǎn)(Tm)。對(duì)于該2個(gè)熔點(diǎn),優(yōu)選低溫側(cè)的熔點(diǎn)Tml為O 50°C的范圍,高溫側(cè)的觸點(diǎn)Tm2為50 180°C的范圍。更優(yōu)選Tm2為50°C 100°C。例如,這樣的聚烯烴能夠通過使熔點(diǎn)為O 50°C的化合物與烯烴系聚合物、優(yōu)選丙烯類聚合物進(jìn)行共聚來得到。另外,作為共聚的化合物,其為疏水性時(shí),水分散困難,因此,優(yōu)選為親水性。作為親水性的化合物,優(yōu)選使用聚環(huán)氧烷烴或聚亞烷基亞胺,例如,可以列舉聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚乙烯亞胺等。在本發(fā)明中,利用DSC測(cè)定(示差熱分析)將聚烯烴的溶液或水分散體真空干燥得到的樣品,將以每分鐘10°c的條件從一 100°C升溫至200°C后、驟冷至一 100°C、其后再次以每分鐘10°c的條件升溫至200°C時(shí)顯示的吸熱峰表示的溫度作為熔點(diǎn)。以下,對(duì)作為優(yōu)選的聚烯烴的聚丙烯類聚合物進(jìn)行詳細(xì)例示。作為本發(fā)明中使用的丙烯類聚合物,只要不顯著地?fù)p害本發(fā)明的效果,就沒有特別限定,能夠使用公知的各種丙烯類聚合物及改性丙烯類聚合物,另外,可以是具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯類聚合物,也可以是不具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯類聚合物。作為不具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯聚合物,例如,能夠使用丙烯的均聚物、乙烯和丙烯的共聚物、丙烯與其它共聚單體、例如I-丁烯、I-戊烯、I-己烯、I-庚烯、I-辛烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯等碳原子數(shù)為2以上的α-烯烴共聚單體的共聚物、或這些共聚單體的2種以上的共聚物。作為丙烯類聚合物,具體而言,例如,為聚丙烯、乙烯一丙烯共聚物、丙烯一丁烯共聚物、乙烯一丙烯一丁烯共聚物、丙烯一己烯共聚物、氯化聚丙烯、氯乙烯一丙烯共聚物、氯丙烯一丁烯共聚物等。此外,共聚物可以是無規(guī)共聚物,也可以是嵌段共聚物,優(yōu)選為能夠更有效地降低共聚物的熔點(diǎn)的無規(guī)共聚物。通過降低熔點(diǎn),在能夠低的溫度進(jìn)行熱密封方面是有利的。作為具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯類聚合物,例如,能夠使用在聚合時(shí)使不具有反應(yīng)性基團(tuán)的不飽與化合物和具有反應(yīng)性基團(tuán)的不飽和化合物共聚得到的共聚物(a)、或者將具有反應(yīng)性基團(tuán)的自由基聚合性不飽和化合物與丙烯類聚合物接枝聚合得到的聚合物(b)。共聚物(a)是將不具有反應(yīng)性基團(tuán)的不飽和化合物與具有反應(yīng)性基團(tuán)的不飽和化合物進(jìn)行共聚而得到的,是在主鏈上插入有具有反應(yīng)性基團(tuán)的不飽和化合物的共聚物。例如,可以使乙烯、丙烯、丁烯等α-烯烴和丙烯酸與馬來酸酐等α、β-不飽和羧酸或酸酐形成共聚物而得到。作為共聚物,具體而言,例如,能夠使用丙烯一丙烯酸共聚物、丙烯一丙烯酸酯一馬來酸酐共聚物等。共聚物(b)是將具有反應(yīng)性基團(tuán)的自由基聚合性不飽和化合物與預(yù)先聚合得到的丙烯類聚合物進(jìn)行接枝聚合而得到的,具有反應(yīng)性基團(tuán)的不飽和化合物在主鏈上 進(jìn)行接枝。例如,為在聚丙烯、丙烯一丁烯共聚物等丙烯類聚合物上接枝有(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來酸或其酸酐、衣康酸或其酸酐、丁烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸(二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸(2-異氰酸)乙酯等的聚合物。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用I種,也可以組合使用2種以上。此外,丙烯類聚合物可以為直鏈狀,也可以為支鏈狀。作為具有反應(yīng)性基團(tuán)的聚丙烯類聚合物中使用的反應(yīng)性基團(tuán),例如,可以列舉羧酸基、二羧酸酐基及羧酸酐單酯基、羥基、氨基、環(huán)氧基、異氰酸酯基等。更優(yōu)選丙烯類聚合物具有選自羧酸衍生物基團(tuán),即羧酸基、二羧酸酐基及二羧酸酐單酯基中的至少I種。這些羧酸基等的反應(yīng)性高,不僅容易與各種高分子鍵合,而且具有這些基團(tuán)的不飽和化合物也大多容易與丙烯類聚合物共聚或進(jìn)行接枝反應(yīng)。另外,也能夠?qū)⒃诒╊惥酆衔锷湘I合有酸性基團(tuán)的物質(zhì)直接用作聚合物。此外,丙烯類聚合物可以為直鏈狀,也可以為支鏈狀。在本發(fā)明中最優(yōu)選的聚烯烴為具有聚丙烯結(jié)構(gòu)和聚環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的共聚物,為在具有聚丙烯結(jié)構(gòu)的聚合物上接枝有聚環(huán)氧乙烷的共聚物。<由丙烯類聚合物和親水性高分子構(gòu)成的共聚聚烯烴〉作為上述丙烯類聚合物,只要不顯著地?fù)p害本發(fā)明的效果,就沒有特別限定,能夠使用公知的各種丙烯類共聚物和改性丙烯類聚合物,另外,可以是具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯類聚合物,也可以是不具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯類聚合物,這些丙烯類聚合物的詳細(xì)情況如上所述。在本發(fā)明中,可以根據(jù)與親水性高分子的組合、作為目的的聚合物的特性等而適當(dāng)使用不具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯類聚合物和具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯類聚合物這二者,優(yōu)選具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯類聚合物。具有親水性高分子的鍵合量的控制容易、并且可以用于鍵合的反應(yīng)多樣等優(yōu)點(diǎn)。作為親水性高分子,只要不顯著地?fù)p害本發(fā)明的效果,就沒有特別限定,能夠使用合成高分子、半合成高分子、天然高分子的任一種,其中,優(yōu)選親水性程度的控制容易、特性也穩(wěn)定的合成高分子。更優(yōu)選為聚(甲基)丙烯酸樹脂等丙烯酸類樹脂、聚乙烯醇樹脂及聚乙烯吡咯烷酮樹脂、聚醚樹脂。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用I種,也可以組合2種以上。其中,最優(yōu)選親水性高的聚醚樹脂。這里所使用的聚醚樹脂通常通過將環(huán)氧烷烴或環(huán)狀亞烷基亞胺進(jìn)行開環(huán)聚合而得到。與丙烯類聚合物的鍵合方法沒有限定,例如,可以列舉在具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯聚合物中將環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合的方法、將通過開環(huán)聚合等得到的聚醚多元醇或聚醚胺等具有反應(yīng)性基團(tuán)的親水性高分子與具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯類聚合物反應(yīng)的方法等。聚醚胺是在具有聚醚骨架的樹脂的一末端或兩末端具有伯氨基或仲氨基作為反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。聚醚多元醇是在具有聚醚骨架的樹脂的兩末端具有作為反應(yīng)性基團(tuán)的羥基的化合物。作為顯示親水性的聚環(huán)氧烷烴或聚亞烷基亞胺,優(yōu)選列舉聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚乙烯亞胺。丙烯類聚合物和親水性高分子可以包括在丙烯類聚合物接枝鍵合有親水性高分子的接枝共聚物、含有在丙烯類聚合物的一末端或兩末端鍵合有親水性高分子的狀態(tài)的丙烯類聚合物與親水性高分子的嵌段共聚物,優(yōu)選為接枝共聚物。具有親水性高分子的含量 容易控制、而且與嵌段共聚物相比容易提高親水性高分子的含量的優(yōu)點(diǎn)。最優(yōu)選的聚烯烴為具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯類聚合物和具有聚環(huán)氧乙烷的共聚物,為在馬來酸酐改性聚丙烯接枝有聚環(huán)氧乙烷的共聚物。以重量比計(jì),丙烯類聚合物和親水性基團(tuán)的最適比率為丙烯類聚合物親水性基團(tuán)=100 5 100 500。親水性高分子的比率比該范圍小時(shí),有時(shí)聚合物在水中不能良好地分散,分散粒徑非常大而凝聚或分離。另外,親水性基團(tuán)的比率比該范圍大時(shí),丙烯聚合物和聚烯烴的粘接性有變差的傾向。<交聯(lián)劑>有時(shí)為了增加涂布層的硬度或提高耐水性等而使用交聯(lián)劑的并用,但硬的涂布層在熱密封等粘合性方面通常較差。但是,在本發(fā)明中,通過并用上述各聚烯烴和交聯(lián)劑,能夠得到極其優(yōu)異的粘接性。本發(fā)明中的交聯(lián)劑是指例如噁唑啉、環(huán)氧化合物、異氰酸酯、碳化二亞胺等利用熱而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的化合物。根據(jù)交聯(lián)劑種類,交聯(lián)點(diǎn)(交聯(lián)密度)不同,因此,最適的添加量不同,關(guān)于其詳細(xì)情況,如下所述。本發(fā)明中的噁唑啉類交聯(lián)劑是分子內(nèi)具有噁唑啉基的化合物。特別優(yōu)選作為該原料單體中的至少一個(gè)使用含有噁唑啉化合物的單體而合成的聚合物。作為噁唑啉化合物,有2-噁唑啉、3-噁唑啉、4-噁唑啉化合物,可以使用任一種,特別是2-噁唑啉化合物反應(yīng)性充分,且工業(yè)上也被實(shí)用化。例如,可以列舉2-乙烯基-2-噁唑啉、5-甲基-2-乙烯基-2-噁唑啉、4,4- 二甲基-2-乙烯基-2-噁唑啉、4,4- 二甲基-2-乙烯基-5,6- 二氫-4H-1,3-噁嗪、4,4,6-三甲基-2-乙烯基-5,6- 二氫-4H-1,3-噁嗪、2-異丙烯基_2_噁唑啉、4,4- 二甲基-2-異丙烯基-2-噁唑啉、4-丙烯?;?氧基甲基_2,4- 二甲基-2-噁唑啉、4-甲基丙烯酰基-氧基甲基_2,4- 二甲基-2-噁唑啉、4-甲基丙烯?;?氧基甲基-2-苯基-4-甲基-2-噁唑啉、2- (4-乙烯基苯基)-4,4- 二甲基-2-噁唑啉、4-乙基-4-羥基甲基-2-異丙烯基-2-噁唑啉、4-乙基-4-乙氧羰基甲基-2-異丙烯基-2-噁唑啉等,但并不限定于這些物質(zhì)。本發(fā)明中所使用的含有噁唑啉基的聚合物也可以與其它能夠共聚的任意的單體進(jìn)行共聚。另外,關(guān)于噁唑啉類交聯(lián)劑的配合比,以重量比計(jì),優(yōu)選為烯烴/噁唑啉=87/7 10/84,更優(yōu)選為87/7 50/44,特別優(yōu)選為80/14 70/34。另外,可以與含環(huán)氧基交聯(lián)劑并用。關(guān)于本發(fā)明中所使用的異氰酸酯交聯(lián)劑,只要在該化合物中具有作為官能團(tuán)的異氰酸酯基,就沒有特別限定,能夠使用公知的聚異氰酸酯交聯(lián)劑。具體而言,能夠使用一般所使用的水分散型聚異氰酸酯類交聯(lián)劑。水分散性聚異氰酸酯類交聯(lián)劑是在聚異氰酸酯聚合物導(dǎo)入有親水基團(tuán)的交聯(lián)劑,添加于水并進(jìn)行攪拌時(shí),能夠作為微顆粒分散于水中。作為構(gòu)成水分散性聚異氰酸酯的聚異氰酸酯,例如,可以列舉六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯;甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、1,4-萘二異氰酸酯、4,4'-甲苯胺二異氰酸酯、4,4' -二苯基醚異氰酸酯、(間或?qū)?亞苯基二異氰酸酯、4,4'-聯(lián)苯二異氰酸酯、3,3'-聯(lián)苯二異氰酸酯、雙(4-異氰酸酯苯基)砜、亞異丙基雙(4-苯基異氰酸酯)等芳香族聚異氰酸酯;氫化苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酸酯、4,4'-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、甲基環(huán)己烷_2,4-(或_2,6_) 二異氰酸酯、1,3-(或1,4_) 二(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1,2-環(huán)己烷二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯化合物。作為這樣的聚異氰酸酯化合物,也能夠使用具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)、尿烷結(jié)構(gòu)、縮二脲結(jié)構(gòu)、脲基甲酸酯結(jié)構(gòu)、縮脲二酮結(jié)構(gòu)、三聚物結(jié)構(gòu)等的聚異氰酸酯化合物。也可以使用將異氰酸酯基用活性氫基進(jìn)行了封閉的所謂的封閉異氰酸酯。另外,關(guān)于異氰酸酯類交聯(lián)劑,以重量比計(jì),優(yōu)選為烯烴/異氰酸酯=80/14 30/64,更優(yōu)選為 80/14 40/54。本發(fā)明中所使用的碳化二亞胺類交聯(lián)劑是在分子內(nèi)具有碳化二亞胺基的化合物。特別優(yōu)選分子中具有2個(gè)以上的碳化二亞胺基的聚碳化二亞胺化合物,例如,如日本特開平10-316930號(hào)公報(bào)或日本特開平11-140164號(hào)公報(bào)所示,以有機(jī)聚異氰酸酯、特別優(yōu)選有機(jī)二異氰酸酯作為主要的合成原料而制造。另外,關(guān)于碳化二亞胺類交聯(lián)劑,以重量比計(jì),優(yōu)選為烯烴/碳化二亞胺=80/14 30/64,進(jìn)一步優(yōu)選為60/34 40/54。另外,上述交聯(lián)劑單獨(dú)使用均不能得到與聚烯烴的粘合性良好的易粘接層,必須與烯烴并用。在本發(fā)明中,為了賦予膜滑動(dòng)性,另外,為了減輕阻塞,可以在涂布層含有顆粒。顆粒的含量過多時(shí),有時(shí)涂布層的透明性降低,或損害涂布層的連續(xù)性從而涂膜強(qiáng)度降低,或易粘接性降低,因此,優(yōu)選為15重量%以下,更優(yōu)選為10重量%以下。另外,對(duì)于顆粒含量的下限,沒有特別限定。作為顆粒,例如,能夠使用二氧化硅、氧化鋁、金屬氧化物等無機(jī)顆粒、或交聯(lián)高分子顆粒等有機(jī)顆粒等。從對(duì)涂布層的分散性、得到的涂膜的透明性的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選二氧化硅顆粒。就顆粒的粒徑而言,當(dāng)其過小時(shí),難以得到阻塞減輕的效果,當(dāng)其過大時(shí),容易引起從涂膜的脫落等。作為平均粒徑,優(yōu)選為涂布層的厚度的1/2 10倍左右。而且,粒徑過大時(shí),有時(shí)涂布層的透明性差,因此,作為平均粒徑,優(yōu)選為300nm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為150nm以下。這里所述的顆粒的平均粒徑通過用Micro Track UPA (日機(jī)裝社制)對(duì)顆粒的分散液測(cè)定個(gè)數(shù)平均的50%平均直徑來得到。在用于設(shè)置易粘接性的涂布層的涂布液中,能夠以如上所述的成分為必要成分,含有其它成分。例如,表面活性劑、其它粘接劑、消泡劑、涂布性改良劑、增稠劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、發(fā)泡劑、染料、顏料、其它交聯(lián)劑等。這些添加劑可以單獨(dú)使用,也可以根據(jù)需要并用兩種以上。作為在聚酯膜涂布涂布液的方法,例如,能夠使用原崎勇次著、稹書店、1979年發(fā)行、《涂布方式》(P—亍、方式》)中所示的涂布技術(shù)。具體而言,可以列舉氣刀涂布機(jī)、刀片涂布機(jī)、棒涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、擠壓涂布機(jī)、含浸涂布機(jī)、逆向輥涂機(jī)、正向輥涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、接觸輥涂機(jī)、鑄涂機(jī)、噴涂機(jī)、幕簾式淋涂機(jī)、壓延涂布機(jī)、擠出涂布機(jī)、棒涂機(jī)等那樣的技術(shù)。此外,為了改良對(duì)涂布劑的膜的涂布性、粘接性,可以在涂布前對(duì)膜實(shí)施化學(xué)處理 電暈放電處理、等離子體處理等。設(shè)置在聚酯膜上的涂布層的涂布量的下限為O. 005g/m2,更優(yōu)選為O. 01g/m2,特別優(yōu)選為O. 02g/m2。另外,上限為O. lg/m2,優(yōu)選為O. 08g/m2,特別優(yōu)選為 O. 06g/m2。涂布量小于O. 005g/m2時(shí),與烯烴的粘接性容易變得不充分,當(dāng)其大于O. lg/m2時(shí),容易引起涂布外觀的惡化。實(shí)施例以下,列舉實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明只要不超出其要點(diǎn),并不限定于以下的實(shí)施例。在上述第I要點(diǎn)所述的發(fā)明的實(shí)施例和比較例中帶有“A”的符號(hào),在第2要點(diǎn)所述的發(fā)明的實(shí)施例和比較例中帶有“B”的符號(hào)。此外,實(shí)施例和比較例中的評(píng)價(jià)方法如下所述。(I)粘接性為了評(píng)價(jià)粘接性,以下述條件制作熱密封樣品。即,使聚酯膜的涂布層面和均聚丙烯的無拉伸膜(厚度60μπι,熔點(diǎn)=168°C,熔體流動(dòng)速率=15g/10分鐘)重疊,在重疊的聚丙烯上重疊未處理的聚酯膜。以熱密封溫度160°C、壓制壓力5kg/cm2的條件將重疊的樣品壓制2分鐘,制作熱密封寬度I. 5cm的評(píng)價(jià)用樣品。其后,用兩手緩慢地撕開聚酯的涂布層面和均聚丙烯的無拉伸膜的粘接界面,評(píng)價(jià)粘接性。判定基準(zhǔn)如下所述。5 :較強(qiáng)地粘合,剝離時(shí),膜斷裂。4 :使熱密封部分稍微剝離,但馬上斷裂。3 :能夠用手剝離,但較強(qiáng)地粘合。2:能夠簡(jiǎn)單地用手剝離。I :不粘合。(2)外觀使用鹵素?zé)簦韵率龅幕鶞?zhǔn)目視判定涂布外觀。5:涂布外觀良好。4 :在涂布面的一部分稍稍看到不均。3 :在涂布面整個(gè)面稍稍看到不均。2 :在涂布面整個(gè)面看到不均。I :在涂布面整個(gè)面清楚地看到不均。
實(shí)施例、比較例中所使用的聚酯原料如下所述。(聚酯I):實(shí)質(zhì)上不含有顆粒的特性粘度O.66的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。(聚酯2):含有平均粒徑2.5 μ m的非晶質(zhì)二氧化硅O. 6重量份的特性粘度O. 66的
聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。另外,作為涂布組合物,使用以下物質(zhì)。其中,文中“份”表示樹脂固體成分中的重量比。(Al):具有2個(gè)熔點(diǎn)、Tml =約20°C、Tm2 =約70°C的聚乙二醇改性的聚丙烯。(A2):具有2個(gè)熔點(diǎn)、Tml =約30°C、Tm2 =約150°C的含羧基的聚丙烯?!?br> (A3):具有I個(gè)熔點(diǎn)、Tm = 160°C的改性聚丙烯。(A4):是具有聚丙烯結(jié)構(gòu)的聚合物,利用已知的方法將聚丙烯(350份)和馬來酸酐(17. 5份)在甲苯中進(jìn)行加熱并使其反應(yīng)而得到的改性聚烯烴的濃度20%的水分散體。(A5):是用聚環(huán)氧乙烷對(duì)具有聚丙烯結(jié)構(gòu)的聚合物進(jìn)行了改性的聚烯烴,利用已知的方法,將用與A4同樣的方法得到的化合物(300份)和甲氧基聚(氧乙烯/氧丙烯)-2-丙胺(分子量=1000) (75份)在甲苯中進(jìn)行加熱并使其反應(yīng)而得到的改性聚烯烴的濃度28%的水分散體。(BI):含噁唑啉基交聯(lián)劑WS_500 (日本催化劑)(B2):含環(huán)氧基交聯(lián)劑EX-521 (Nagase化成)(B3):異氰酸酯類交聯(lián)劑BWD102 (日本聚氨酯)(B4):含碳化二亞胺基交聯(lián)劑E02 (日清紡)實(shí)施例IA 3IA和比較例IA 7A :以重量比為95/5混合聚酯I和聚酯2,充分地干燥之后,在280 300°C加熱熔融,從T字型噴嘴擠出為片材狀,一邊使用靜電粘合法與表面溫度40 50°C的鏡面冷卻鼓粘合,一邊冷卻固化,制作未拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。一邊使該膜通過85°C的加熱輥組,一邊沿長(zhǎng)度方向拉伸3. 7倍,制成單軸取向膜。在該單軸取向膜的一個(gè)面涂布下述表I所示的涂布組合物。接著,將該膜導(dǎo)入拉幅拉伸機(jī),一邊利用其熱進(jìn)行涂布組合物的干燥,一邊在100°C沿寬度方向拉伸4. O倍,進(jìn)一步在230°C實(shí)施熱處理,得到在膜厚度38μ m的雙軸取向聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上設(shè)有規(guī)定厚度的涂布層的涂布膜。在表I中表示膜特性。如實(shí)施例IA 31A所示,在本申請(qǐng)發(fā)明中,得到粘合性良好的結(jié)果,如比較例IA所示,不含有交聯(lián)劑的涂布層,形成不能得到粘接性的結(jié)果。另外,如比較例2A 4A所示,由于使用僅具有I個(gè)熔點(diǎn)的烯烴,因此,與交聯(lián)劑種類無關(guān),形成粘合性不充分的結(jié)果。如比較例5A 7A所示,僅用交聯(lián)劑不能得到與聚丙烯的粘接性優(yōu)異的涂布層。此外,實(shí)施例18A 20A,由于膜厚厚,因此,涂布不均顯著,形成外觀上稍差的結(jié)果。實(shí)施例IB 28B和比較例IB 7B :以重量比為95/5混合聚酯I和聚酯2,充分地干燥之后,在280 300°C加熱熔融,從T字型噴嘴擠出為片材狀,一邊使用靜電粘合法與表面溫度40 50°C的鏡面冷卻鼓粘合,一邊冷卻固化,制作未拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。一邊使該膜通過85°C的加熱輥組,一邊沿長(zhǎng)度方向拉伸3. 7倍,制成單軸取向膜。在該單軸取向膜的一個(gè)面涂布表2所示的涂布組合物。接著,將該膜導(dǎo)入拉幅拉伸機(jī),一邊利用其熱進(jìn)行涂布組合物的干燥,一邊在100°c沿寬度方向拉伸4. O倍,進(jìn)一步在230°C實(shí)施熱處理,得到在膜厚度38 μ m的雙軸取向聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上設(shè)有規(guī)定厚度的涂布層的涂布膜。在表2中表示膜特性。如實(shí)施例IB 28B所示,在本申請(qǐng)發(fā)明中得到粘合性良好的結(jié)果,如比較例IB所示,不含有交聯(lián)劑的涂布層,形成不能得到粘接性的結(jié)果。另外,如比較例2B 4B所示,僅用交聯(lián)劑不能得到與PP的粘接性優(yōu)異的涂布層。如比較例5B 7B所示,使用沒有接枝聚環(huán)氧乙烷的聚烯烴的涂布層,形成粘合性不充分的結(jié)果。此外,實(shí)施例18B 20B,由于膜厚厚,因此,涂布不均顯著,形成外觀上稍差的結(jié)果。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種疊層聚酯膜,其特征在于 其是在聚酯膜的一個(gè)面將涂布組合物進(jìn)行涂布、干燥而形成的,所述涂布組合物含有具有2個(gè)熔點(diǎn)的改性聚烯烴和I種以上的交聯(lián)劑。
2.一種疊層聚酯膜,其特征在于 其是在聚酯膜的一個(gè)面將涂布組合物進(jìn)行涂布、干燥而形成的,所述涂布組合物含有由丙烯類聚合物和親水性高分子構(gòu)成的共聚聚烯烴和I種以上的交聯(lián)劑。
3.如權(quán)利要求I或2所述的疊層聚酯膜,其特征在于 涂布組合物的涂布量為O. 005 O. lg/m2。
全文摘要
本發(fā)明提供一種疊層聚酯膜,其具有適于聚烯烴的擠出疊層、與聚烯烴的粘接性優(yōu)異的涂布層,特別是具有與聚丙烯的粘接性顯著優(yōu)異的涂布層。上述疊層聚酯膜,是在聚酯膜的一個(gè)面,將涂布組合物涂布、干燥而形成的,其中,上述涂布組合物含有具有2個(gè)熔點(diǎn)的改性聚烯烴(A)或由丙烯類聚合物和親水性高分子構(gòu)成的共聚聚烯烴(B)、和1種以上的交聯(lián)劑。
文檔編號(hào)C08J7/04GK102844186SQ20118001766
公開日2012年12月26日 申請(qǐng)日期2011年4月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月6日
發(fā)明者兒玉藍(lán)子, 神田俊宏, 藤田真人 申請(qǐng)人:三菱樹脂株式會(huì)社
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