專(zhuān)利名稱(chēng)：聚乙烯醇系聚合物膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚乙烯醇(以下有時(shí)將“聚乙烯醇”簡(jiǎn)記為“PVA”)系聚合物膜及其制備方法和該P(yáng)VA系聚合物膜的保管方法。
背景技術(shù)：
使用PVA系聚合物而形成的PVA系聚合物膜可產(chǎn)生水溶性這樣獨(dú)特的特征和其他 各種優(yōu)異的物性，被用于偏光膜制備原料等光學(xué)用途、農(nóng)藥、洗劑等化學(xué)藥品的包裝用途、纖維制品的包裝用途等各種用途。因此，作為抑制使用T形口模等將PVA系聚合物膜制膜時(shí)的口模條紋的發(fā)生、異物的發(fā)生，改善制膜性的方法，提出配合非離子系表面活性劑的方法(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)I)。另夕卜，作為提供下述PVA系聚合物膜的方法，提出了配合多種特定的表面活性劑的方法，所述PVA系聚合物膜具有無(wú)光學(xué)的條紋、光學(xué)的色斑等優(yōu)異的光學(xué)特性，可發(fā)揮抗粘連性?xún)?yōu)異的效果(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2001-253993號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2005-206809號(hào)公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題
然而，近年來(lái)發(fā)現(xiàn)，將配合表面活性劑來(lái)制備的PVA系聚合物膜以卷狀卷曲，將其在溫度控制為常溫附近的倉(cāng)庫(kù)內(nèi)保管數(shù)個(gè)月左右時(shí)，具有卷形物的顏色顯著帶有微黃色的問(wèn)題。該黃變雖然對(duì)PVA系聚合物膜的機(jī)械強(qiáng)度、延伸性、霧度等物性幾乎沒(méi)有影響，但作為包裝材料使用時(shí)，內(nèi)容物的顏色帶有微黃色，或作為制備偏光膜時(shí)的原料使用時(shí)，透過(guò)所獲得的偏光膜的光線帶有微黃色，有對(duì)消費(fèi)者、使用者帶來(lái)差的印象的可能性。本發(fā)明的目的是提供即使在溫度控制為常溫附近的倉(cāng)庫(kù)內(nèi)等保管數(shù)個(gè)月左右后，膜的顏色也難以帶有微黃色的PVA系聚合物膜。解決問(wèn)題的手段
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)下述PVA系聚合物膜可實(shí)現(xiàn)上述目的，所述PVA系聚合物膜是含有PVA系聚合物和表面活性劑的PVA系聚合物膜，其溶解在水中時(shí)的PH在一定范圍，基于該知識(shí)進(jìn)一步進(jìn)行了研究，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及，
[1]PVA系聚合物膜，其是含有PVA系聚合物(A)、和相對(duì)于該P(yáng)VA系聚合物(A)100質(zhì)量份為O. 001 I質(zhì)量份的表面活性劑(B)的PVA系聚合物膜，該P(yáng)VA系聚合物膜以7質(zhì)量％的濃度溶解在水中時(shí)的在20°C下的pH為2. O 8. O ;根據(jù)上述[I]所述的PVA系聚合物膜，其中，PVA系聚合物(A)的皂化度為90摩爾％以上；
[3]根據(jù)上述[I]或[2]所述的PVA系聚合物膜，其是使用酸性物質(zhì)(C)而獲得的膜；
[4]根據(jù)上述[3]所述的PVA系聚合物膜，其中，酸性物質(zhì)(C)在25°C下的pKa(酸解離常數(shù))為3. 5以上，并且該酸性物質(zhì)(C)在常壓下的沸點(diǎn)大于120°C ；
[5]根據(jù)上述[I] [4]中任一項(xiàng)所述的PVA系聚合物膜，其中，表面活性劑(B)為非離子系表面活性劑；
[6]根據(jù)上述[5]所述的PVA系聚合物膜，其中，非離子系表面活性劑為烷醇酰胺型表面活性劑；
[7]根據(jù)上述[I] [6]中任一項(xiàng)所述的PVA系聚合物膜，其中，相對(duì)于表面活性劑(B)，含有O. Ol 3質(zhì)量％的抗氧化劑(D)；
[8]根據(jù)上述[I] [7]中任一項(xiàng)所述的PVA系聚合物膜的制備方法，其包括制備含有PVA系聚合物(A)和相對(duì)于該P(yáng)VA系聚合物(A) 100質(zhì)量份為O. 001 I質(zhì)量份的表面活性劑(B)制膜原液的步驟，和將該制膜原液制膜的步驟，上述制膜原液是使用含有表面活性劑(B) 70質(zhì)量％以上的混合物而獲得的制膜原液；
[9]根據(jù)上述[8]所述的制備方法，其中，上述制膜原液是使用酸性物質(zhì)(C)而獲得的制膜原液；
[10]根據(jù)上述[8]或[9]所述的制備方法，其中，上述混合物以O(shè).I質(zhì)量％的濃度溶解在水中時(shí)的在20°C下的pH為8. O以上；
[11]PVA系聚合物膜的保管方法，其特征在于，將上述[I] [7]中任一項(xiàng)所述的PVA系聚合物膜在溫度O 40°C和濕度75% RH以下的條件下保管。發(fā)明效果
本發(fā)明的PVA系聚合物膜即使在倉(cāng)庫(kù)內(nèi)等長(zhǎng)期保管，膜的顏色也難以帶有微黃色。因此，該P(yáng)VA系聚合物膜作為包裝材料、制備偏光膜時(shí)的原料使用時(shí)，也難以對(duì)消費(fèi)者、使用者帶來(lái)差的印象。另外，根據(jù)本發(fā)明的制備方法，能夠容易并且廉價(jià)地制備上述PVA系聚合物膜。進(jìn)而，若利用本發(fā)明的保管方法保管PVA系聚合物膜，則能夠更有效地抑制膜的黃變。
具體實(shí)施例方式以下進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明的PVA系聚合物膜含有PVA系聚合物(A)和表面活性劑(B)。作為PVA系聚合物(A)，可使用通過(guò)將使乙烯酯系單體聚合得到的乙烯酯系聚合物進(jìn)行皂化而制備的聚合物。作為乙烯酯系單體，例如，可列舉甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯，叔羧酸乙烯酯等，在它們中優(yōu)選乙酸乙烯酯。上述的乙烯酯系聚合物，優(yōu)選僅使用I種或2種以上的乙烯酯系單體作為單體來(lái)獲得，更優(yōu)選僅使用I種乙烯酯系單體作為單體來(lái)獲得，也可以是I種或2種以上的乙烯酯系單體、和可與它共聚的其他單體的共聚物。作為這樣的可與乙烯酯系單體共聚的其他單體，例如，可列舉乙烯；丙烯、I-丁烯、異丁烯等碳原子數(shù)為3 30的烯烴；丙烯酸或其鹽；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸或其鹽；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N, N- 二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸或其鹽、丙烯酰胺丙基二甲基胺或其鹽、N-羥甲基丙烯酰胺或其衍生物等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸或其鹽、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺或其鹽、N-羥甲基甲基丙烯酰胺或其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基釀、異丙基乙稀基釀、正丁基乙稀基釀、異丁基乙稀基釀、叔丁基乙稀基釀、十_■燒基乙稀基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯腈；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等乙烯基鹵化物；乙酸烯丙酯、氯丙烯等烯丙基化合物；馬來(lái)酸或其鹽、酯或酸酐；衣康酸或其鹽、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸異 丙烯基酯等。上述乙烯酯系聚合物可以具有來(lái)自這些其他單體中的I種或2種以上的結(jié)構(gòu)單元。基于構(gòu)成乙烯酯系聚合物的全部結(jié)構(gòu)單元的摩爾數(shù)，上述來(lái)自其他單體的結(jié)構(gòu)單元在上述乙烯酯系聚合物中所占的比例優(yōu)選為15摩爾％以下，更優(yōu)選為5摩爾％以下。PVA系聚合物(A)的聚合度沒(méi)有特別的限制，從膜強(qiáng)度等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為200以上，更優(yōu)選為200 15000的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選300 5000的范圍內(nèi)。在此，聚合度是指根據(jù)JIS K6726-1994的記載測(cè)定的平均聚合度，其由將PVA系聚合物再皂化并進(jìn)行純化后，在30°C的水中測(cè)定的特性粘度[η ](單位分升/g)通過(guò)下式求出。Po = ([ η ] XlO3 / 8. 29) (1 z 0 62)。另外，PVA系聚合物(A)的皂化度優(yōu)選為90摩爾％以上，更優(yōu)選為93摩爾％以上。皂化度小于90摩爾％時(shí)，PVA系聚合物膜的耐水性、耐久性有可能變得不充分。在此PVA系聚合物的皂化度是指相對(duì)于PVA系聚合物具有的、通過(guò)皂化可改變?yōu)橐蚁┐紗卧慕Y(jié)構(gòu)單元(典型地為乙烯酯系單體單元)和乙烯醇單元的合計(jì)摩爾數(shù)，該乙烯醇單元的摩爾數(shù)所占的比例(摩爾％)。PVA系聚合物的皂化度可根據(jù)JIS Κ6726-1994的記載測(cè)定。制備本發(fā)明的PVA系聚合物膜時(shí)，作為PVA系聚合物(Α)，可以單獨(dú)使用I種PVA系聚合物，也可以混合使用聚合度、皂化度或改性度等相互不同的2種以上的PVA系聚合物。但是，本發(fā)明的PVA系聚合物膜含有具有羧基、磺酸基等酸性官能團(tuán)的PVA系聚合物；具有酸酐基的PVA系聚合物；具有氨基等堿性官能團(tuán)的PVA系聚合物；它們的中和物等，具有促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)的PVA系聚合物時(shí)，具有由于PVA系聚合物分子間的交聯(lián)反應(yīng)，導(dǎo)致PVA系聚合物膜的二次加工性降低的情況。因此，特別是在以光學(xué)用途為代表的那樣的要求優(yōu)異的二次加工性的情況等下，PVA系聚合物膜優(yōu)選不包含具有酸性官能團(tuán)的PVA系聚合物、具有酸酐基的PVA系聚合物、具有堿性官能團(tuán)的PVA系聚合物和它們的中和物的任一者，作為PVA系聚合物(Α)，更優(yōu)選僅包含通過(guò)將僅使用乙烯酯系單體作為單體所得到的乙烯酯系聚合物皂化而制備的PVA系聚合物，和/或通過(guò)將僅使用乙烯酯系單體與乙烯和/或碳原子數(shù)為3 30的烯烴作為單體所得到的乙烯酯系聚合物皂化而制備的PVA系聚合物，作為PVA系聚合物(A)，進(jìn)一步優(yōu)選僅包含通過(guò)將僅使用乙烯酯系單體作為單體所得到的乙烯酯系聚合物皂化而制備的PVA系聚合物。在本發(fā)明中使用的表面活性劑(B)的種類(lèi)沒(méi)有特別的限制，例如，可列舉陰離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑。作為陰離子系表面活性劑，例如，可列舉月桂酸鉀等羧酸型；辛基硫酸酯等硫酸酯型；十二烷基苯磺酸鹽等磺酸型等。作為非離子系表面活性劑，例如，可列舉聚氧乙烯油基醚等烷基醚型；聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型；聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型；聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型；聚氧乙烯月桂酸酰胺等烷基酰胺型；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型；月桂酸二乙醇酰胺，油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型；聚氧化烯烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。表面活性劑可單獨(dú)使用I種，也可2種以上并用。在這些表面活性劑中，因?yàn)榻档?制膜時(shí)的膜面異常的效果優(yōu)異，所以?xún)?yōu)選非離子系表面活性劑，另外因?yàn)榭蓪⒈景l(fā)明的效果發(fā)揮得更顯著，所以更優(yōu)選烷醇酰胺型的表面活性劑，進(jìn)一步優(yōu)選脂肪族羧酸(例如，碳原子數(shù)為8 30的飽和或不飽和脂肪族羧酸等)的二烷醇酰胺(例如，二乙醇酰胺等)。因?yàn)楸砻婊钚詣?B)獲取容易而且廉價(jià)，所以?xún)?yōu)選以含有表面活性劑(B)的混合物的方式使用。該混合物中的表面活性劑(B)的含有率優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。另外，作為該混合物中的表面活性劑(B)的含有率的上限，例如，可列舉99. 99質(zhì)量％。該混合物含有的表面活性劑(B)以外的成分沒(méi)有特別的限制，例如，可列舉制備表面活性劑(B)時(shí)所使用的原料、催化劑、溶劑；表面活性劑(B)分解而產(chǎn)生的分解物；為了使表面活性劑(B)的穩(wěn)定性提高而添加的穩(wěn)定劑等，更具體地，表面活性劑(B)是烷醇酰胺型的非離子系表面活性劑時(shí)，可列舉對(duì)應(yīng)的烷醇胺。對(duì)于含有上述表面活性劑(B)的混合物，從可使本發(fā)明的效果發(fā)揮得更顯著的角度考慮，優(yōu)選使其在水中以O(shè). I質(zhì)量％的濃度溶解時(shí)的在20°C下的pH(獲得的水溶液的pH)為8. O以上，更優(yōu)選8. 5 12. O的范圍內(nèi)。此外，即使對(duì)于添加到水中并攪拌(也可根據(jù)需要進(jìn)一步進(jìn)行加熱和/或冷卻)，以使含有表面活性劑(B)的混合物為O. I質(zhì)量％，然后將溫度維持在20°C時(shí)，形成含有該表面活性劑(B)的混合物中所含的成分的一部分未完全溶解的分散液的形態(tài)的情況，也可將通過(guò)測(cè)定該分散液的PH所得的值視為上述的pH。相對(duì)于PVA系聚合物100質(zhì)量份，PVA系聚合物膜中的表面活性劑(B)的含有率需要為O. 001 I質(zhì)量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選O. 01 O. 7質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選O. 05 O. 5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。上述含有率比O. 001質(zhì)量份少時(shí)，難以出現(xiàn)制膜時(shí)膜面異常的降低效果；比I質(zhì)量份多時(shí)，在膜表面溶出，形成粘連的原因，操作性降低。本發(fā)明的PVA系聚合物膜在水中以7質(zhì)量％的濃度溶解時(shí)的在20°C下的pH (獲得的水溶液的pH)為2. O 8. O的范圍內(nèi)，這在抑制長(zhǎng)期保管時(shí)膜的黃變方面是極為重要的。上述pH小于2.0時(shí)，認(rèn)為由于PVA系聚合物自身惡化而導(dǎo)致容易產(chǎn)生黃變。另外上述pH小于2. O的膜在制膜時(shí)需要進(jìn)行了防腐加工的特殊的制膜設(shè)備。從該觀點(diǎn)考慮，上述pH優(yōu)選為2. 5以上，更優(yōu)選為3. O以上。另一方面，上述pH大于8. O時(shí)，不能得到充分的黃變抑制效果。從該觀點(diǎn)考慮，上述PH優(yōu)選為7. 5以下，更優(yōu)選為7. O以下，進(jìn)一步優(yōu)選為6. 8以下，特別優(yōu)選為6. 5以下，最優(yōu)選為6. O以下。此外，即使對(duì)于將PVA系聚合物膜添加到水中并攪拌，以使其為7質(zhì)量％ (也可根據(jù)需要進(jìn)一步進(jìn)行加熱和/或冷卻)，然后維持溫度為20°C時(shí)，形成該P(yáng)VA系聚合物膜中所含的成分的一部分未完全溶解的分散液的形態(tài)的情況，也可將通過(guò)測(cè)定該分散液的PH所得的值視為上述的pH。對(duì)于本發(fā)明的PVA系聚合物膜，將使其在水中以7質(zhì)量％的濃度溶解時(shí)的在20°C下的pH控制為2. O 8. O的范圍內(nèi)的方法未必限定，但從容易控制的角度考慮，適合使用在PVA系聚合物膜的制備過(guò)程中適量配合酸性物質(zhì)(C)的方法。酸性物質(zhì)(C)的種類(lèi)沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選在25°C下的pKa (酸解離常數(shù))為3. 5以上的酸性物質(zhì)。使用上述PKa小于3. 5的強(qiáng)酸性物質(zhì)時(shí)，有可能由酸性物質(zhì)的使用量的微小變動(dòng)，導(dǎo)致使獲得的PVA系聚合物膜在水中溶解時(shí)的上述pH大大改變，難以得到作為目的的PVA系聚合物膜，或者在PVA系聚合物膜中這樣的強(qiáng)酸性物質(zhì)的濃度生成偏差時(shí)，也有可能在濃度高的部位生成黃變等問(wèn)題。
另外，酸性物質(zhì)(C)在常壓下(絕對(duì)壓力Iatm)的沸點(diǎn)優(yōu)選大于120°C。在常壓下的沸點(diǎn)為120°C以下時(shí)，在長(zhǎng)期保管中酸性物質(zhì)自PVA系聚合物膜漸漸揮發(fā)，會(huì)造成黃變的抑制效果降低。此外，在本說(shuō)明書(shū)中，酸性物質(zhì)在常壓下在120°C實(shí)質(zhì)上不具有揮發(fā)性的情況也認(rèn)為是在常壓下沸點(diǎn)大于120°C的情況。在此作為實(shí)質(zhì)上不具有揮發(fā)性的酸性物質(zhì)，例如，可列舉在蒸發(fā)皿中放置精確稱(chēng)量的該酸性物質(zhì)約lg，即使將其在常壓下、在120°C保持10分鐘后，該酸性物質(zhì)質(zhì)量的減少量也為10質(zhì)量％以下的酸性物質(zhì)等。酸性物質(zhì)(C)的沸點(diǎn)更優(yōu)選為125°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為130°C以上。作為在25°C下的pKa為3. 5以上、在常壓下的沸點(diǎn)大于120°C的酸性物質(zhì)，例如，
可列舉乳酸、琥珀酸、己二酸、苯甲酸、癸酸、檸檬酸、月桂酸等有機(jī)酸；硼酸、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉等無(wú)機(jī)酸性物質(zhì)；天冬氨酸、谷氨酸等氨基酸等，但未必限定于它們。這些酸性物質(zhì)可以單獨(dú)使用I種，也可2種以上并用。在它們中，從由揮發(fā)而造成的散逸實(shí)質(zhì)上可忽略的角度考慮，優(yōu)選無(wú)機(jī)酸性物質(zhì)。本發(fā)明的PVA系聚合物膜的制備過(guò)程中優(yōu)選使用的酸性物質(zhì)(C)的量，是使最終獲得的PVA系聚合物膜在水中以7質(zhì)量％的濃度溶解時(shí)在20°C下的pH為2. O 8. O的范圍內(nèi)的量。PVA系聚合物膜中的使用的酸性物質(zhì)(C)的含有率(但是，對(duì)于形成共軛堿的形態(tài)的情況，是認(rèn)為包含與該共軛堿為相同摩爾數(shù)的酸性物質(zhì)(C)的情況)根據(jù)使用的酸性物質(zhì)(C)的種類(lèi)等，不能一概地確定,例如,可列舉相對(duì)于PVA系聚合物(A) IOOg為O. 0001 O. 05摩爾的比例。如上述，本發(fā)明的PVA系聚合物膜在水中以7質(zhì)量％的濃度溶解時(shí)的在20°C下的pH為2. O 8. O的范圍內(nèi)，但在水中溶解時(shí)顯示這樣的pH的本發(fā)明的PVA系聚合物膜若進(jìn)一步含有抗氧化劑(D)，則雖然不能確定其原因，但可在更長(zhǎng)的時(shí)間里使黃變的抑制效果持續(xù)。對(duì)于在水中以7質(zhì)量％的濃度溶解時(shí)的在20°C下的pH為上述范圍以外的PVA系聚合物膜的情況，幾乎沒(méi)有這樣的抗氧化劑(D)的效果?？寡趸瘎?D)的種類(lèi)沒(méi)有特別的限制，可列舉酚系，亞磷酸酯系或亞磷酸鹽系，硫酯系，苯并三唑系，受阻胺系等有機(jī)系抗氧化劑作為適合的物質(zhì)。本發(fā)明的PVA系聚合物膜中的抗氧化劑(D)的含有率，基于表面活性劑(B)的質(zhì)量，優(yōu)選O. 01 3質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選O. 05 I質(zhì)量％的范圍內(nèi)。基于表面活性劑(B)的質(zhì)量，該含有率小于O. 01質(zhì)量％時(shí)，有不能在更長(zhǎng)的時(shí)間里使黃變的抑制效果持續(xù)的情況，大于3質(zhì)量％時(shí),抗氧化劑(D)凝集,作為在PVA系聚合物膜上的缺點(diǎn)而表現(xiàn),會(huì)損害外觀。PVA系聚合物膜在不含增塑劑的狀態(tài)下比其他的塑料膜硬，沖擊強(qiáng)度等的機(jī)械物性、二次加工時(shí)的工序通過(guò)性等會(huì)成為問(wèn)題。為了防止那些問(wèn)題，優(yōu)選使本發(fā)明的PVA系聚合物膜中含有增塑劑(E)。作為優(yōu)選的增塑劑，可列舉多元醇，具體來(lái)說(shuō)，例如，可列舉乙二醇、甘油、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇，三羥甲基丙烷等。這些增塑劑(E)可以單獨(dú)使用I種，也可2種以上并用。在這些增塑劑中，從延伸本發(fā)明的PVA系聚合物膜并進(jìn)行使用時(shí)的延伸性的提高效果等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選乙二醇或甘油。作為PVA系聚合物膜中的增塑劑(E)的含有率，相對(duì)于PVA系聚合物膜中所含的PVA系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為I 30質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為3 25質(zhì)量份的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為5 20質(zhì)量份的范圍內(nèi)。上述含有率小于I質(zhì)量份時(shí)，有容易引起上述問(wèn)題的傾向，大于30質(zhì)量份時(shí),有膜過(guò)于變得柔軟、操作性降低的情況。本發(fā)明的PVA系聚合物膜可以?xún)H由PVA系聚合物(A)和表面活性劑(B)組成，也可 以?xún)H由PVA系聚合物(A)和表面活性劑(B)與上述酸性物質(zhì)(C)(其中，形成共軛堿的形態(tài)的情況下包括含該共軛堿的鹽)、抗氧化劑(D)和增塑劑(E)中的至少I(mǎi)種組成，根據(jù)需要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可進(jìn)一步含有PVA (A)、表面活性劑(B)、酸性物質(zhì)(C)(其中，形成共軛堿的形態(tài)的情況下包括含該共軛堿的鹽)、抗氧化劑(D)和增塑劑(E)以外的其他成分。作為這樣的其他成分，例如，可列舉水分、紫外線吸收劑、潤(rùn)滑劑、著色劑、填充劑、防腐劑、抗真菌劑、上述成分以外的其他高分子化合物等。但是，含有以多羧酸、聚胺為代表的螯合劑、其中以金屬配位而成的螯合物的PVA系聚合物膜，在其制備過(guò)程中容易生成凝膠，根據(jù)用途，有該凝膠使最終產(chǎn)品的品質(zhì)降低的情況，因此PVA系聚合物膜優(yōu)選不含有螯合劑和螯合物的任何一種。PVA系聚合物(A)，表面活性劑(B)，酸性物質(zhì)(C)(其中，形成共軛堿的形態(tài)的情況下包括含該共軛堿的鹽)，抗氧化劑(D)和增塑劑(E)各質(zhì)量的合計(jì)值占本發(fā)明的PVA系聚合物膜的總質(zhì)量的比例優(yōu)選為60 100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為80 100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為90 100質(zhì)量％的范圍內(nèi)。本發(fā)明的PVA系聚合物膜能夠通過(guò)將含有PVA系聚合物(A)和相對(duì)于該P(yáng)VA系聚合物(A) 100質(zhì)量份為O. 001 I質(zhì)量份(優(yōu)選O. 01 O. 7質(zhì)量份，更優(yōu)選O. 05 O. 5質(zhì)量份)的表面活性劑(B)的制膜原液制膜而制備。作為該制膜原液的具體例子，例如，可列舉PVA系聚合物(A)在溶劑中溶解、同時(shí)以上述比例含有表面活性劑(B)的PVA系聚合物溶液、或含水狀態(tài)的PVA系聚合物(A)(也可進(jìn)一步含有有機(jī)溶劑等)熔融、同時(shí)以上述比例含有表面活性劑(B)的熔融物等。作為用于制備PVA系聚合物膜的具體的方法，例如，可以采用以下任意方法使用上述PVA系聚合物溶液，利用流延制膜法、濕式制膜法(向不良溶劑中的排出)、干濕式制膜法、凝膠制膜法(一旦將PVA系聚合物溶液冷卻凝膠化了之后，提取并除去溶劑，得到PVA系聚合物膜的方法)、或這些方法的組合而制膜的方法；使用擠出機(jī)等得到上述熔融物，并通過(guò)將其自T形口模等中擠出而制膜的熔融擠出制膜法等。在它們之中，流延制膜法和熔融擠出制膜法能得到透明性高、著色少的PVA系聚合物膜，因此優(yōu)選。上述制膜原液的揮發(fā)成分濃度(在制膜時(shí)等通過(guò)揮發(fā)、蒸發(fā)而除去的溶劑等揮發(fā)性成分的濃度)優(yōu)選為50 90質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為55 80質(zhì)量％的范圍內(nèi)。揮發(fā)成分濃度小于50質(zhì)量％時(shí)，有粘度變高，難以制膜的情況。另一方面，揮發(fā)成分濃度大于90質(zhì)量％時(shí)，粘度變低，容易損害得到的膜的厚度均一性，因此不優(yōu)選。對(duì)上述制膜原液的制備方法沒(méi)有特別的限制，例如，可列舉在水中使PVA系聚合物(A)溶解的物質(zhì)中，添加表面活性劑(B)、根據(jù)需要進(jìn)一步添加酸性物質(zhì)(C)、抗氧化劑(D)、增塑劑(E)和上述其他成分中的至少I(mǎi)種的方法、或使用擠出機(jī)來(lái)熔融混煉含水狀態(tài)的PVA系聚合物(A)時(shí)，將表面活性劑(B)、和根據(jù)需要進(jìn)一步將酸性物質(zhì)(C)、抗氧化劑(D)、增塑劑(E)和上述其他成分中的至少I(mǎi)種共同熔融混煉的方法等。在它們之中，用流延制膜法制備PVA系聚合物膜時(shí)，優(yōu)選在水中使PVA系聚合物(A)溶解而成的物質(zhì)中，添加表面活性劑(B)、根據(jù)需要進(jìn)一步添加酸性物質(zhì)(C)、抗氧化劑(D)、增塑劑(E)和上述其他成分中的至少I(mǎi)種的方法。另外，制備制膜原液時(shí)，當(dāng)配合表面活性劑(B)時(shí)，如果以上述含有表面活性劑(B)的混合物的形態(tài)使用，則沒(méi)有復(fù)雜的表面活性劑(B)的純化操作，而且不需使用更昂貴的高純度的表面活性劑(B)而可容易且廉價(jià)地制備制膜原液，因此優(yōu)選。進(jìn)而，使用酸性物 質(zhì)(C)而得到上述制膜原液時(shí)，在配合酸性物質(zhì)(C)時(shí)通過(guò)調(diào)整其配合量，可以容易地將得到的PVA系聚合物膜在水中溶解時(shí)的pH調(diào)整在上述范圍，因此優(yōu)選。本發(fā)明的PVA系聚合物膜的厚度沒(méi)有特別的限制，可以根據(jù)用途設(shè)定為適宜的厚度。具體來(lái)說(shuō)，例如，在包裝材料用途中，作為平均厚度，優(yōu)選為5 500 μ m的范圍內(nèi)，作為偏光膜的原料使用時(shí)，平均厚度優(yōu)選為5 150 μ m的范圍內(nèi)。此外，PVA系聚合物膜的平均厚度可以測(cè)定任意10個(gè)位置(例如，在PVA系聚合物膜的寬度方向畫(huà)的直線上的任意10個(gè)位置)的厚度并由它們的平均值來(lái)求出。另外，本發(fā)明包含將上述本發(fā)明的PVA系聚合物膜在溫度O 40°C和濕度75% RH以下的條件下保管的PVA系聚合物膜的保管方法。本發(fā)明的PVA系聚合物膜與現(xiàn)有的PVA系聚合物膜相比，具有長(zhǎng)期保管時(shí)的黃變少的特征，但因?yàn)楸９軙r(shí)的溫度越高，越有容易發(fā)生黃變的趨勢(shì)，所以?xún)?yōu)選在40°C以下的溫度下保管。另外，保管時(shí)的溫度太低時(shí)，為了使用而從保管場(chǎng)所取出時(shí)，在膜表面會(huì)發(fā)生水汽凝結(jié)，以此為原因，可能發(fā)生膜的粘連、松弛等異常。根據(jù)該觀點(diǎn)，保管時(shí)的溫度優(yōu)選為0°C以上。同樣地，在濕度大于75% RH的條件下保管時(shí)，由于PVA系聚合物膜的吸濕而可能發(fā)生膜的粘連、松弛等異常。保管PVA系聚合物膜時(shí)，對(duì)保管時(shí)間沒(méi)有特別的限定，但太長(zhǎng)時(shí)，特別是在高溫下保管時(shí)等，有漸漸進(jìn)行黃變的可能性，因此優(yōu)選為I周以上且2年以?xún)?nèi)，更優(yōu)選為I個(gè)月以上且I. 5年以?xún)?nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為3個(gè)月以上且I年以?xún)?nèi)。對(duì)本發(fā)明的PVA系聚合物膜的用途沒(méi)有特別的限制，例如，可以作為包裝材料；用于制備偏光膜、相位差膜等光學(xué)膜的原料；洗衣袋等水溶性膜；制備人工大理石時(shí)的脫模膜等來(lái)使用，但本發(fā)明的PVA系聚合物膜即使在倉(cāng)庫(kù)內(nèi)等長(zhǎng)期保管，膜的顏色也難以帶有微黃色，對(duì)消費(fèi)者、使用者不會(huì)帶來(lái)差的印象，因此優(yōu)選作為包裝材料、用于制備偏光膜或相位差膜的原料來(lái)使用。另外，以上述比例含有表面活性劑(B)、且在水中以7質(zhì)量％的濃度溶解時(shí)的在20°C下的pH為上述范圍內(nèi)的本發(fā)明的PVA系聚合物膜，即使長(zhǎng)時(shí)間(優(yōu)選72小時(shí)以上，更優(yōu)選120小時(shí)以上，進(jìn)而優(yōu)選180小時(shí)以上)連續(xù)地制備時(shí)，也能夠高度抑制推測(cè)是以表面活性劑(B)的凝集物為起因的條紋狀的缺點(diǎn)(與膜的流動(dòng)方向平行地連續(xù)或間歇地發(fā)生的、膜的微細(xì)的凹凸的缺點(diǎn))的發(fā)生，因此在如偏光膜、相位差膜這樣的對(duì)最終制品要求高的品質(zhì)時(shí)，可以特別優(yōu)選作為用于制備它們的原料來(lái)使用。
實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例等具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定。此外，以下顯示在以下的實(shí)施例和比較例中采用的、使PVA膜在水中溶解時(shí)的pH和PVA膜的黃色度(YI值)的各測(cè)定方法。[使PVA膜在水中溶解時(shí)的pH的測(cè)定]
將PVA膜7g加入到室溫的去離子水93g中，在攪拌下加熱至約90°C，使膜完全溶解后，將得到的水溶液冷卻至20°C，使用pH計(jì)(METTLER TOLEDO公司制“MP230”)測(cè)定該水溶液的pH。
[PVA膜的黃色度(YI值)的測(cè)定]
將8張作為樣品的膜重疊，使用色差計(jì)(日本電色工業(yè)株式會(huì)社制Model “NF-902”)測(cè)定膜的YI值作為8張膜整體的值。[實(shí)施例I]
將皂化度99. 9摩爾％、聚合度2400、乙酸鈉含量2. 4質(zhì)量％的PVA (聚乙酸乙烯酯的皂化物)的片(于^力100質(zhì)量份在
35°C的蒸餾水2500質(zhì)量份中浸潰了 24小時(shí)后，進(jìn)行離心脫水而得到PVA含水片。相對(duì)于PVA，所得的PVA含水片中的乙酸鈉含量為O. I質(zhì)量％，另外PVA含水片中的揮發(fā)成分濃度為70質(zhì)量％。相對(duì)于該P(yáng)VA含水片333質(zhì)量份(以干燥狀態(tài)PVA換算為100質(zhì)量份)，添加甘油12質(zhì)量份、含有表面活性劑的混合物(以95質(zhì)量％的比例含有月桂酸二乙醇酰胺，并且將二乙醇酰胺作為不純物含有的混合物。使該混合物在水中以O(shè). I質(zhì)量％的濃度溶解時(shí)、在20°C下的pH (對(duì)于PVA膜的情況，利用與上述相同的方法測(cè)定)為9. 64。(O. 3質(zhì)量份，4，4’ -亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(酚系抗氧化劑)0.003質(zhì)量份，進(jìn)一步以相對(duì)于PVAlOOg為IOml的比例添加lmol/1的磷酸二氫鉀水溶液后，充分混合而形成混合物，利用最高溫度130°C的雙軸擠出機(jī)將其加熱熔融。利用熱交換機(jī)冷卻至100°C后，在95°C的金屬桶上熔融擠出制膜并干燥，由此得到膜寬I. 2m、平均厚度60 μ m的PVA膜。所得的PVA膜未發(fā)現(xiàn)條紋等缺陷，外觀良好。使用所得的PVA膜，通過(guò)上述方法測(cè)定使其在水中溶解時(shí)的pH 為 6. O。另外將所得的PVA膜以A4大小切割，首先利用上述方法測(cè)定在初期狀態(tài)的黃色度(YI值)為4. 6。將該P(yáng)VA膜掛在調(diào)整至80°C的熱風(fēng)干燥機(jī)中放置。然后利用上述方法測(cè)定自放置3日后、5日后和10日后的膜的黃色度( 值)分別為7.6、9.0、10. I。而且，可分別計(jì)算自黃色度(YI值)的初期值的增加量即黃變度(ΛΥΙ)為3. 0、4. 4、5. 5。將以上各種評(píng)價(jià)的結(jié)果在表I中顯示。此外，連續(xù)240小時(shí)進(jìn)行上述制膜，未發(fā)現(xiàn)條紋狀缺點(diǎn)的發(fā)生。[實(shí)施例2]
在實(shí)施例I中，代替相對(duì)于PVAlOOg，以為IOml的比例添加lmol/1的磷酸二氫鉀水溶液，而是相對(duì)于PVAlOOg，以為5ml的比例添加lmol/1的乳酸水溶液，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA膜。所得的PVA膜上未發(fā)現(xiàn)條紋等缺陷，外觀良好。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。[實(shí)施例3]
在實(shí)施例I中，代替相對(duì)于PVAlOOg，以為IOml的比例添加lmol/1的磷酸二氫鉀水溶液，而是相對(duì)于PVAlOOg，以為IOml的比例添加lmol/1的醋酸水溶液，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA膜。所得的PVA膜上未發(fā)現(xiàn)條紋等缺陷，外觀良好。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。[實(shí)施例4]
在實(shí)施例2中，將乳酸水溶液的添加量由相對(duì)于PVAlOOg為5ml的比例改變?yōu)橄鄬?duì)于 PVAlOOg為2ml的比例，除此以外與實(shí)施例2相同，得到PVA膜。所得的PVA膜上未發(fā)現(xiàn)條紋等缺陷，外觀良好。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。[實(shí)施例5]
作為PVA的片，使用皂化度88. O摩爾％、聚合度2400、乙酸鈉含量2. O質(zhì)量％的PVA(聚乙酸乙烯酯的皂化物)的片，與實(shí)施例I相同得到PVA含水片。所得的PVA含水片中乙酸鈉含量相對(duì)于PVA為O. 08質(zhì)量％，另外PVA含水片中揮發(fā)成分濃度為86質(zhì)量％。將該P(yáng)VA含水片在20°C下減壓干燥，調(diào)整揮發(fā)成分濃度為70質(zhì)量％。使用所得的PVA含水片代替實(shí)施例I中使用的揮發(fā)成分濃度為70質(zhì)量％的PVA含水片，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA膜。所得的PVA膜未發(fā)現(xiàn)條紋等缺陷，外觀良好。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。[實(shí)施例6]
在實(shí)施例I中，不添加4，4’ -亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA膜。所得的PVA膜未發(fā)現(xiàn)條紋等缺陷，外觀良好。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。[實(shí)施例7]
在實(shí)施例I中，將4，4’_亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)的添加量由相對(duì)于PVA含水片333質(zhì)量份(以干燥狀態(tài)PVA換算為100質(zhì)量份)為O. 003質(zhì)量份改變?yōu)镺. 018質(zhì)量份，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA膜。對(duì)于所得的PVA膜，不會(huì)形成實(shí)用上的障礙，但在日光等的強(qiáng)光下觀察時(shí)，可稀少地看到推定是由4，4’ -亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)生成的凝集物狀的缺點(diǎn)。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。[實(shí)施例8]
在實(shí)施例I中，將磷酸二氫鉀水溶液的添加量由相對(duì)于PVAlOOg為IOml的比例改變?yōu)橄鄬?duì)于PVAlOOg為5ml的比例，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA膜。所得的PVA膜上未發(fā)現(xiàn)條紋等缺陷，外觀良好。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。此外，連續(xù)240小時(shí)進(jìn)行上述的制膜后，發(fā)現(xiàn)條紋狀的缺點(diǎn)少許發(fā)生。[實(shí)施例9]在實(shí)施例8中，不添加4，4’ -亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，除此以外與實(shí)施例8相同，得到PVA膜。所得的PVA膜上未發(fā)現(xiàn)條紋等缺陷，外觀良好。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。[比較例I]
在實(shí)施例I中，不添加甘油、含有表面活性劑的混合物、4，4’ -亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、磷酸二氫鉀水溶液的任一者，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA膜。所得的PVA膜上條紋等缺點(diǎn)多，外觀差。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。[比較例2]
在實(shí)施例I中，不添加4，4’ -亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和磷酸二氫鉀水溶 液的任一者，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA膜。所得的PVA膜上未發(fā)現(xiàn)條紋等缺陷，外觀良好。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。[比較例3]
在實(shí)施例I中，不添加磷酸二氫鉀水溶液，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA膜。所得的PVA膜上未發(fā)現(xiàn)條紋等缺陷，外觀良好。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。此外，連續(xù)240小時(shí)進(jìn)行上述的制膜后，發(fā)現(xiàn)條紋狀的缺點(diǎn)的發(fā)生。[比較例4]
在實(shí)施例2中，代替相對(duì)于PVAlOOg，以為5ml的比例添加lmol/1的乳酸水溶液，而是不使乳酸在水中稀釋而直接使用，并將該乳酸以相對(duì)于PVAlOOg為O. Imol的比例添加，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA含水片和各種添加物的混合物。通過(guò)向該混合物中添加水來(lái)制作固體成分濃度為7質(zhì)量％的水溶液。對(duì)于PVA膜的情況，利用與上述的情況相同的方法測(cè)定所得的水溶液的PH，結(jié)果為I. 7。使用擠出機(jī)將該混合物熔融制膜時(shí)，由于在熔融樹(shù)脂流路上實(shí)施的鍍敷有可能腐蝕，因此放棄了制膜。[比較例5]
在實(shí)施例I中，將含有表面活性劑的混合物的添加量由相對(duì)于PVA含水片333質(zhì)量份(以干燥狀態(tài)PVA換算為100質(zhì)量份)為O. 3質(zhì)量份改變?yōu)?質(zhì)量份，除此以外與實(shí)施例I相同，得到PVA膜。所得的PVA膜上條紋等缺點(diǎn)多，外觀差。使用所得的PVA膜與實(shí)施例I相同地進(jìn)行各種測(cè)定。結(jié)果示于表I。[實(shí)施例10]
將實(shí)施例I中所得的PVA膜以卷狀在直徑3英寸的紙管上卷繞50m，保管在調(diào)整為溫度30°C和濕度50% RH的恒溫恒濕機(jī)內(nèi)。6個(gè)月后取出，利用上述的方法測(cè)定PVA膜的黃色度(YI值)后，結(jié)果相對(duì)于保管開(kāi)始前的4. 6，為5. 4，黃變度(Λ YI)小，為O. 8。另外，膜面良好，與保管前沒(méi)有特別的變化。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。[比較例6]
在實(shí)施例10中，代替使用實(shí)施例I中所得的PVA膜，使用比較例3中所得的PVA膜，除此以外與實(shí)施例10相同地保管PVA膜。6個(gè)月后取出的PVA膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。[表 I]
權(quán)利要求
1.聚乙烯醇系聚合物膜，其是含有聚乙烯醇系聚合物(A)、和相對(duì)于該聚乙烯醇系聚合物(A) 100質(zhì)量份為O. 001 I質(zhì)量份的表面活性劑(B)的聚乙烯醇系聚合物膜，該聚乙烯醇系聚合物膜以7質(zhì)量％的濃度溶解在水中時(shí)的在20°C下的pH為2. O 8. O。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，聚乙烯醇系聚合物(A)的皂化度為90摩爾％以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其是使用酸性物質(zhì)(C)而獲得的聚乙烯醇系聚合物膜。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，酸性物質(zhì)(C)在25°C下的pKa(酸解離常數(shù))為3. 5以上，并且該酸性物質(zhì)(C)在常壓下的沸點(diǎn)大于120°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，表面活性劑(B)為非離子系表面活性劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，非離子系表面活性劑為烷醇酰胺型表面活性劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，相對(duì)于表面活性劑(B)，含有O. 01 3質(zhì)量％的抗氧化劑(D)。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 7中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇系聚合物膜的制備方法，其包含制備含有聚乙烯醇系聚合物(A)和相對(duì)于該聚乙烯醇系聚合物(A) 100質(zhì)量份為O. 001 I質(zhì)量份的表面活性劑(B)的制膜原液的步驟，和將該制膜原液制膜的步驟，上述制膜原液是使用含有表面活性劑(B) 70質(zhì)量％以上的混合物而獲得的制膜原液。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其中，上述制膜原液是使用酸性物質(zhì)(C)而獲得的制膜原液。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的制備方法，其中，上述混合物以O(shè).I質(zhì)量％的濃度溶解在水中時(shí)的在20°C下的pH為8. O以上。
11.聚乙烯醇系聚合物膜的保管方法，其特征在于，將權(quán)利要求I 7中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇系聚合物膜在溫度O 40°C和濕度75% RH以下的條件下保管。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供聚乙烯醇系聚合物膜，其是含有聚乙烯醇系聚合物(A)、和相對(duì)于該聚乙烯醇系聚合物(A)100質(zhì)量份為0.001～1質(zhì)量份的表面活性劑(B)的聚乙烯醇系聚合物膜，在水中使其以7質(zhì)量％的濃度溶解時(shí)的在20℃下的pH為2.0～8.0，即使在溫度控制為常溫附近的倉(cāng)庫(kù)內(nèi)等保管數(shù)個(gè)月左右后，膜的顏色也難以帶有微黃色。該聚乙烯醇系聚合物膜優(yōu)選使用酸性物質(zhì)(C)而獲得。
文檔編號(hào)C08K3/24GK102834439SQ20118001993
公開(kāi)日2012年12月19日 申請(qǐng)日期2011年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月20日
發(fā)明者風(fēng)藤修 申請(qǐng)人:可樂(lè)麗股份有限公司