專利名稱：熱塑性樹脂組合物及使用其的輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑性樹脂組合物。更詳細(xì)而言，涉及一種能適合用于充氣輪胎的內(nèi)襯層(inner liner)的熱塑性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
眾所周知充氣輪胎的內(nèi)襯層使用在聚酰胺樹脂中分散改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，為了改善(減小)其透氣度，還嘗試了在其中進(jìn)一步配合乙烯-乙烯醇共聚物(日本特開2010-132850號公報(bào))
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題通過并用乙烯-乙烯醇共聚物，來減小聚酰胺樹脂的透氣度。但是，沒有關(guān)注由疲勞引起的透氣度的變化率。本發(fā)明的課題在于，提供一種透氣度低且由疲勞引起的透氣度的變化率小的熱塑性樹脂組合物。用于解決問題的手段本發(fā)明人等著眼于由疲勞引起的透氣度的變化率，發(fā)現(xiàn)通過最優(yōu)化聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比從而能夠得到透氣度低且由疲勞引起的透氣度的變化率小的熱塑性樹脂組合物，由此完成了本發(fā)明。本發(fā)明為一種熱塑性樹脂組合物，其特征在于，其為在聚酰胺樹脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比為47/53 61/39。聚酰胺樹脂優(yōu)選為選自由尼龍6、尼龍66及尼龍6/66組成的組中的至少I種。具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠優(yōu)選為乙烯-α -烯烴共聚物、乙烯-不飽和羧酸共聚物或乙烯-不飽和羧酸共聚物衍生物。相對于聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的總量100質(zhì)量份，改性橡膠優(yōu)選為70 280質(zhì)量份。上述熱塑性樹脂組合物優(yōu)選使在室溫下重復(fù)加載100萬次20%拉伸應(yīng)變時(shí)的透氣度的變化率為I. 30倍以下。上述熱塑性樹脂組合物優(yōu)選使在室溫下重復(fù)加載100萬次20%拉伸應(yīng)變后的透氣度為 10 X IO12CC · cm/cm2 · sec · cmHg 以下。上述聚酰胺樹脂優(yōu)選為將聚酰胺樹脂及能與聚酰胺樹脂的末端氨基反應(yīng)的化合物熔融混合而得到的改性聚酰胺樹脂。能與聚酰胺樹脂的末端氨基反應(yīng)的化合物優(yōu)選為單官能環(huán)氧化合物。此外，本發(fā)明為一種充氣輪胎，其內(nèi)襯層使用由上述熱塑性樹脂組合物形成的膜。上述充氣輪胎優(yōu)選使在室內(nèi)行駛7萬km后的漏氣量(air leakage)的變化率為
I.30倍以下。
上述充氣輪胎優(yōu)選使在室內(nèi)行駛7萬km后的漏氣量為1.5%以下。發(fā)明效果本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的透氣度低且由疲勞引起的透氣度的變化率也小。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明為一種熱塑性樹脂組合物，其特征在于，其為在聚酰胺樹脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散具有酸酐基或 環(huán)氧基的改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比為47/53 61/39。聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比優(yōu)選為47/53 58/42。該配合比過小時(shí)，疲勞后的透氣度變化變大，相反，該配合比過大時(shí)，會導(dǎo)致疲勞前透氣度變差，其結(jié)果，導(dǎo)致疲勞后的透氣度變差。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物是在聚酰胺樹脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，聚酰胺樹脂及乙烯-乙烯醇共聚物形成基體相，改性橡膠形成分散相。本發(fā)明中使用的聚酰胺樹脂不受限定，可以單獨(dú)使用尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍11、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66、尼龍MXD6、及尼龍6T，也可以使用它們的混合物。其中，從兼顧耐疲勞性和阻氣性方面考慮，優(yōu)選尼龍6、尼龍66、及尼龍6/66。本發(fā)明中使用的乙烯-乙烯醇共聚物(以下也稱為“EV0H”。)是包含乙烯單元(-CH2CH2-)和乙烯醇單元(-CH2-CH(OH)-)的共聚物，除乙烯單元及乙烯醇單元以外，還可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有其它構(gòu)成單元。本發(fā)明中使用的乙烯-乙烯醇共聚物優(yōu)選使用乙烯單元的含量為20 50摩爾％的共聚物。乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯單元的含量過少時(shí)，乙烯-乙烯醇共聚物的柔軟性降低，耐久性下降。相反，乙烯單元的含量過多時(shí)，透氣度增加。乙烯-乙烯醇共聚物是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的皂化物，其皂化度優(yōu)選為98%以上。乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度過小時(shí)，透氣度增加。乙烯-乙烯醇共聚物在市場上有售，例如有日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制造的Soamol H4815B、A4412B、DC3212B、V2504RB、株式會社可樂麗制造的EVAL H171B等。本發(fā)明中使用的改性橡膠具有酸酐基或環(huán)氧基。從與聚酰胺樹脂的相容性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選使改性橡膠具有酸酐基。作為構(gòu)成改性橡膠的橡膠，可列舉出乙烯-α -烯烴共聚物、或者乙烯-不飽和羧酸共聚物或其衍生物等。作為乙烯-α -烯烴共聚物，可列舉出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等。作為乙烯-不飽和羧酸共聚物或其衍生物，可列舉出乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。具有酸酐基的改性橡膠例如可以通過使酸酐和過氧化物與橡膠反應(yīng)來制造。具有酸酐基的改性橡膠中的酸酐基的含量優(yōu)選為O. 01 I摩爾/kg，更優(yōu)選為O. 05 O. 5摩爾/kg。酸酐基的含量過少時(shí)，會導(dǎo)致改性橡膠的分散變差，相反，酸酐基的含量過多時(shí)，會導(dǎo)致加工性變差。另外，具有酸酐基的改性橡膠在市場上有售，可以使用市售品。作為市售品，有三井化學(xué)株式會社制造的馬來酸酐改性乙烯-丙烯共聚物(TAFMERiglMP-0620)、馬來酸酐改性乙烯-丁烯共聚物(TAFMER MP-7020)等。具有環(huán)氧基的改性橡膠例如可以通過使甲基丙烯酸縮水甘油酯與橡膠共聚來制造。共聚比率不受限定，例如，相對于橡膠100質(zhì)量份，甲基丙烯酸縮水甘油酯為10 50質(zhì)量份。具有環(huán)氧基的改性橡膠中的環(huán)氧基的含量優(yōu)選為O. 01 5摩爾/kg、更優(yōu)選為O. I I. 5摩爾/kg。環(huán)氧基的含量過少時(shí),會導(dǎo)致改性橡膠的分散變差，相反，環(huán)氧基的含量過多時(shí)，會導(dǎo)致加工性變差。另外，具有環(huán)氧基的改性橡膠在市場上有售，可以使用市售品。作為市售品，有住友化學(xué)株式會社制造的環(huán)氧改性乙烯丙烯酸甲酯共聚物(espreiieR〕EMA2752)等。特別優(yōu)選的改性橡膠是用酸酐基接枝改性而得到的乙烯-α-烯烴共聚物，作為其例子，有上述三井化學(xué)株式會社制造的馬來酸酐改性乙烯-丁烯共聚物(TAFMERkΜΡ-7020)。熱塑性樹脂組合物中的改性橡膠的量優(yōu)選相對于聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的總量100質(zhì)量份為70 280質(zhì)量份，更優(yōu)選為80 180質(zhì)量份。改性橡膠的量過少時(shí)，低溫耐久性劣化，相反，改性橡膠的量過多時(shí)，熔融時(shí)的流動(dòng)性降低，膜的制膜性變差。聚酰胺樹脂可以為改性聚酰胺樹脂。這里，改性聚酰胺樹脂是指將聚酰胺樹脂及 能與聚酰胺樹脂的末端氨基反應(yīng)的化合物熔融混合而得到的樹脂。以下，也將能與聚酰胺樹脂的末端氨基反應(yīng)的化合物稱為“氨基反應(yīng)性化合物”。改性聚酰胺樹脂其末端氨基少或不具有末端氨基，因此，即使高度填充具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠，也能維持流動(dòng)性，容易進(jìn)行膜的制膜。作為氨基反應(yīng)性化合物，可列舉出單官能環(huán)氧化合物、含有異氰酸酯基的化合物、含有酸酐基的化合物、含有鹵代烷基的化合物等，從與聚酰胺樹脂的末端氨基的反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為單官能環(huán)氧化合物。作為單官能環(huán)氧化合物，可列舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁燒、3-甲基-1，2-環(huán)氧丁燒、I, 2-環(huán)氧戍燒、4-甲基_1，2-環(huán)氧戍燒、2, 3-環(huán)氧戍燒、3_甲基_1，2_環(huán)氧戍燒、4_甲基_1，2_環(huán)氧戍燒、4_甲基-2, 3_環(huán)氧戍燒、3_乙基-1，
2-環(huán)氧戍燒、I,2-環(huán)氧己燒、2, 3-環(huán)氧己燒、3,4-環(huán)氧己燒、5_甲基_1，2-環(huán)氧己燒、4_甲基-I，2-環(huán)氧己烷、5-甲基-I，2-環(huán)氧己烷、3-乙基-I，2-環(huán)氧己烷、3-丙基-I，2-環(huán)氧己燒、4_乙基-1，2_環(huán)氧己燒、5_甲基_1，2-環(huán)氧己燒、4_甲基-2, 3-環(huán)氧己燒、4_乙基-2,
3-環(huán)氧己燒、2_甲基_3，4-環(huán)氧己燒、2,5- _■甲基-3,4-環(huán)氧己燒、2, 5- _■甲基-3,4-環(huán)氧己烷、3-甲基-1，2-環(huán)氧庚烷、4-甲基-1，2-環(huán)氧庚烷、5-甲基-1，2-環(huán)氧庚烷、6-甲基-I, 2-環(huán)氧庚燒、3-乙基-1,2-環(huán)氧庚燒、3-丙基-I, 2-環(huán)氧庚燒、3- 丁基-I, 2-環(huán)氧庚燒、4_丙基-2, 3-環(huán)氧庚燒、5_乙基-I, 2-環(huán)氧庚燒、4_甲基-2, 3-環(huán)氧庚燒、4-乙基-2,
3-環(huán)氧庚燒、4-丙基-2, 3-環(huán)氧庚燒、2-甲基-3,4-環(huán)氧庚燒、5-甲基-3,4-環(huán)氧庚燒、6-乙基-3,4_環(huán)氧庚燒、2, 5_ 二甲基-3,4_環(huán)氧庚燒、2-甲基-5-乙基-3,4-環(huán)氧庚燒、1，2-環(huán)氧庚烷、2，3-環(huán)氧庚烷、3，4_環(huán)氧庚烷、1，2-環(huán)氧辛烷、2，3-環(huán)氧辛烷、3，4_環(huán)氧辛燒、4, 5-環(huán)氧羊燒、I，2-環(huán)氧壬燒、2, 3-環(huán)氧壬燒、3,4-環(huán)氧壬燒、4, 5-環(huán)氧壬燒、1，2-環(huán)氧癸烷、2，3-環(huán)氧癸烷、3，4-環(huán)氧癸烷、4，5-環(huán)氧癸烷、5，6-環(huán)氧癸烷、1，2-環(huán)氧i^一烷、2，3-環(huán)氧^^一烷、3，4-環(huán)氧^^一烷、5，6-環(huán)氧^^一烷、1，2-環(huán)氧十二烷、2，3-環(huán)氧十二烷、3,4-環(huán)氧十_■燒、4, 5-環(huán)氧十_■燒、5,6-環(huán)氧十_■燒、6, 7-環(huán)氧十_■燒、環(huán)氧乙基苯、1_苯基_1，2-環(huán)氧丙燒、3-苯基-1，2-環(huán)氧丙燒、I-苯基_1，2-環(huán)氧丁燒、3-苯基-1，2-環(huán)氧丁燒、4-苯基_1，2-環(huán)氧丁燒、3-苯基_1，2-環(huán)氧戍燒、4-苯基_1，2-環(huán)氧戍燒、5-苯基-1，.2-環(huán)氧戍燒、1_苯基_1，2-環(huán)氧己燒、3-苯基_1，2-環(huán)氧己燒、4-苯基_1，2-環(huán)氧己燒、.5-苯基-1，2-環(huán)氧己烷、6-苯基-1，2-環(huán)氧己烷、縮水甘油、3，4_環(huán)氧-I- 丁醇、4，5-環(huán)氧-I-戍醇、5,6-環(huán)氧-I-己醇、6, 7-環(huán)氧-I-庚醇、7,8-環(huán)氧-I-辛醇、8,9-環(huán)氧-I-壬醇、9，10-環(huán)氧-I-癸醇、10，11-環(huán)氧-I- i^一醇、3，4-環(huán)氧-2- 丁醇、2，3-環(huán)氧-I- 丁醇、.3,4-環(huán)氧-2-戊醇、2, 3-環(huán)氧-I-戊醇、I, 2-環(huán)氧-3-戊醇、2, 3-環(huán)氧-4-甲基-I-戊醇、.2，3_環(huán)氧-4，4-二甲基-I-戊醇、2，3_環(huán)氧-I-己醇、3，4_環(huán)氧-2-己醇、4，5_環(huán)氧-3-己醇、I, 2-環(huán)氧-3-己醇、2, 3-環(huán)氧-4-甲基-I-己醇、2, 3-環(huán)氧-4-乙基-I-己醇、2, 3-環(huán)氧-4，4-二甲基-I-己醇、2，3-環(huán)氧-4，4-二乙基-I-己醇、2，3_環(huán)氧-4-甲基-I-己醇、3,4-環(huán)氧-5-甲基-2-己醇、3,4-環(huán)氧-5,5- 二甲基-2-己醇、3,4-環(huán)氧-3-庚醇、.2，3-環(huán)氧-I-庚醇、4，5-環(huán)氧-3-庚醇、2，3-環(huán)氧-4-庚醇、1，2-環(huán)氧-3-庚醇、2，3-環(huán)氧-I-辛醇、3，4-環(huán)氧-3-辛醇、4，5-環(huán)氧-3-辛醇、5，6-環(huán)氧-4-辛醇、2，3-環(huán)氧-4-辛醇、I, 2-環(huán)氧-3-辛醇、2, 3-環(huán)氧-I-壬醇、3,4-環(huán)氧-2-壬醇、4, 5-環(huán)氧-3-壬醇、5,6-環(huán)氧-5-壬醇、3,4-環(huán)氧-5-壬醇、2, 3-環(huán)氧-4-壬醇、I, 2-環(huán)氧-3-壬醇、2, 3-環(huán)氧-I-癸醇、3，4-環(huán)氧-2-癸醇、4，5-環(huán)氧-3-癸醇、5，6-環(huán)氧-4-癸醇、6，7-環(huán)氧-5-癸醇、3，4-環(huán)氧-5-癸醇、2，3-環(huán)氧-4-癸醇、1，2-環(huán)氧-3-癸醇、1，2-環(huán)氧環(huán)戊烷、1，2-環(huán)氧環(huán)己烷、.1,2-環(huán)氧環(huán)庚烷、1，2-環(huán)氧環(huán)辛烷、1，2-環(huán)氧環(huán)壬烷、1，2-環(huán)氧環(huán)癸烷、1，2-環(huán)氧環(huán)十二烷、3，4-環(huán)氧環(huán)戊烯、3，4-環(huán)氧環(huán)己烯、3，4-環(huán)氧環(huán)庚烯、3，4-環(huán)氧環(huán)辛烯、3，4-環(huán)氧環(huán)壬烯、1，2-環(huán)氧環(huán)癸烯、1，2-環(huán)氧環(huán)i^一烷、1，2-環(huán)氧環(huán)十二烯、I- 丁氧基-2，3-環(huán)氧丙烷、
1-烯丙氧基-2，3-環(huán)氧丙烷、聚乙二醇丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對仲丁基苯基縮水甘油醚等，從聚酰胺樹脂的相容性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為3 20、優(yōu)選3 13且具有醚和/或羥基的環(huán)氧化合物。將聚酰胺樹脂和氨基反應(yīng)性化合物熔融混合的方法沒有特別限定，例如，將聚酰胺樹脂和氨基反應(yīng)性化合物投入雙螺桿混煉機(jī)，在聚酰胺樹脂的熔點(diǎn)以上、優(yōu)選比熔點(diǎn)高.20°C以上的溫度下例如240°C下進(jìn)行熔融混煉。熔融混煉的時(shí)間例如為I 10分鐘，優(yōu)選為2 5分鐘。聚酰胺樹脂的改性中使用的氨基反應(yīng)性化合物的量相對于聚酰胺樹脂100質(zhì)量份為O. 05 5質(zhì)量份，優(yōu)選為I 3質(zhì)量份。氨基反應(yīng)性化合物的量過少時(shí)，高度填充改性橡膠時(shí)的流動(dòng)性改善效果小，因此不優(yōu)選。相反，氨基反應(yīng)性化合物的量過多時(shí)，會使聚酰胺樹脂的低溫耐久性(重復(fù)疲勞性)變差，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物在室溫下重復(fù)加載100萬次20%拉伸應(yīng)變后的透氣度優(yōu)選為 10X IO12 cc · cm/cm2 · sec · cmHg 以下，更優(yōu)選為 I X IO12 8X IO12 cc · cm/cm2 · sec · cmHg ο這里，透氣度是指按照J(rèn)IS K7126-1 “塑料膜及薄板的透氣度試驗(yàn)方法(壓力差法)”在55°C下測得的空氣透過系數(shù)。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物在室溫下重復(fù)加載100萬次20%拉伸應(yīng)變時(shí)的透氣度的變化率優(yōu)選為I. 30倍以下，更優(yōu)選為I. 00 I. 20倍。這里，透氣度的變化率是指重復(fù)加載應(yīng)變后的透氣度除以重復(fù)加載應(yīng)變前的透氣度所得的值，利用下式來定義。透氣度的變化率=重復(fù)加載應(yīng)變后的透氣度/重復(fù)加載應(yīng)變前的透氣度
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以通過在例如比聚酰胺樹脂的熔點(diǎn)高20°C的溫度下將聚酰胺樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物及改性橡膠熔融混合來制造。 在本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中，除上述成分以外，還可以配合炭黑、二氧化硅等其它補(bǔ)強(qiáng)劑(填料)、硫化劑或交聯(lián)劑、硫化促進(jìn)劑或交聯(lián)促進(jìn)劑、增塑劑、各種油、防老劑等通常配合使用在樹脂及橡膠組合物中的各種添加劑，這些添加劑可以利用一般的方法混煉成組合物而用于硫化或交聯(lián)。這些添加劑的配合量只要不違反本發(fā)明的目的，則可以采用以往的一般的配合量。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以利用帶T型模頭的擠出機(jī)、吹塑成形機(jī)(inflationg molding machine)等形成膜。該膜由于透氣度低而可以適合用作充氣輪胎的內(nèi)襯層。
本發(fā)明的充氣輪胎是使用由上述熱塑性樹脂組合物形成的膜作為內(nèi)襯層的充氣輪胎。作為制造輪胎的方法，可以使用慣用的方法。例如，預(yù)先將本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物擠出成規(guī)定寬度和厚度的膜狀，將其以圓筒形貼附在輪胎成形用轉(zhuǎn)鼓上。在其上依次重疊地貼合由未硫化橡膠形成的簾布層、帶束層、胎面層等通常的輪胎制造中使用的構(gòu)件，移除轉(zhuǎn)鼓，制成生胎。接著，利用常規(guī)方法將該生胎加熱硫化，由此，可以制造目標(biāo)充氣輪胎。本發(fā)明的充氣輪胎在室內(nèi)行駛7萬km后的“漏氣量”優(yōu)選為1.5%以下。這里，“漏氣量”是指在將輪胎在空氣壓250kPa、25°C氣氛下放置3個(gè)月后測定輪胎空氣壓變化時(shí)以％表示輪胎空氣壓的減少量的值，用下式來定義。漏氣量(％)=(初始的輪胎空氣壓-放置3個(gè)月后的輪胎空氣壓)/初始的輪胎空氣壓XlOO本發(fā)明的充氣輪胎在室內(nèi)行駛7萬km后的漏氣量的變化率優(yōu)選為I. 30倍以下，更優(yōu)選為I. 00 I. 20倍。這里，“漏氣量的變化率”是指在室內(nèi)行駛7萬km后的“漏氣量”除以初始(行駛前)的“漏氣量”而得到的比值，用下式來定義。漏氣量的變化率=在室內(nèi)行駛7萬km后的漏氣量/初始(行駛前)的漏氣量實(shí)施例⑴原材料實(shí)施例及比較例中使用的原材料如下。作為聚酰胺樹脂，使用宇部興產(chǎn)株式會社制造的尼龍6/66 “UBE尼龍” 5033B。作為乙烯-乙烯醇共聚物(簡稱為“EV0H”。)，使用日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制造的 Soainol II4412B。作力改性橡膠，使用馬來酸酐改性乙烯-丁烯共聚物(三井化學(xué)株式會社制造的TAFMER k'MH-7020)。作為能與聚酰胺樹脂的末端氨基鍵合的化合物，使用對仲丁基苯基縮水甘油醚(日油株式會社制造的EPlOL κι SB)。(2)熱塑性樹脂組合物的制備以表I及2所示的質(zhì)量比率將聚酰胺樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物及改性橡膠投入雙螺桿擠出機(jī)，在混煉機(jī)溫度230°C下進(jìn)行熔融混煉，從擠出機(jī)連續(xù)以股線狀排出，水冷后用切割機(jī)切斷，由此，制備顆粒狀的熱塑性樹脂組合物。
另外，將聚酰胺樹脂100. O質(zhì)量份及對仲丁基苯基縮水甘油醚2. O質(zhì)量份投入雙螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所制造的TEX44)，在混煉機(jī)溫度230°C下進(jìn)行熔融混煉，制備改性聚酰胺樹脂。以表3所示的質(zhì)量比率將該改性聚酰胺樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物及改性橡膠投入雙螺桿擠出機(jī)中，在混煉機(jī)溫度230°C下進(jìn)行熔融混煉，從擠出機(jī)連續(xù)以股線狀排出，水冷后用切割機(jī)切斷，由此制備顆粒狀的熱塑性樹脂組合物。(3)熱塑性樹脂組合物的評價(jià)方法對制得的熱塑性樹脂組合物評價(jià)透氣度及輪胎漏氣量。(a)透氣度將熱塑性樹脂組合物成形為O. 15mm的膜，在150°C下干燥3小時(shí)以上，按照J(rèn)ISK7126-1 “塑料膜及薄板的透氣度試驗(yàn)方法(壓力差法)”，使用空氣作為試驗(yàn)氣體，在試驗(yàn)溫度55°C下測定熱塑性樹脂組合物膜的透氣度。 (b)疲勞后的透氣度變化率將以表4所示的配方制得的未硫化橡膠組合物成形為O. 5mm厚的膜。將得到的未硫化橡膠組合物膜同與上述“(a)透氣度”的試驗(yàn)法同樣制作出的熱塑性樹脂組合物膜層疊，在180°C下硫化10分鐘。與上述“ (a)透氣度”的試驗(yàn)法同樣地測定所得的層疊體的透氣度。測定透氣度后，基于在室溫下拉伸率20%及每分鐘400次的條件對試驗(yàn)片重復(fù)拉伸100萬次，使其疲勞。對疲勞后的試驗(yàn)片，與上述“ (a)透氣度”的試驗(yàn)法同樣地測定透氣度，算出用下式定義的透氣度的變化率。由疲勞引起的透氣度的變化率=疲勞后透氣度/疲勞前透氣度由疲勞引起的透氣度的變化率為I. 30倍以下時(shí)，為合格。疲勞后透氣度為10 X IO12 cc · cm/cm2 · sec · cmHg以下時(shí)，為合格。[輪胎漏氣量]將熱塑性樹脂組合物成形為厚度80 μ m的膜，使用該膜作為內(nèi)襯層，利用常規(guī)方法制作子午線輪胎(radial tyre) 195/65R15。將制得的輪胎在空氣壓250kPa、21°C氣氛下放置3個(gè)月，測定輪胎空氣壓變化，將以％表示輪胎空氣壓的減少量的數(shù)值稱為“輪胎漏氣量”。在將制得的輪胎在室內(nèi)用JATMA標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)輪圈以140kPa的壓力封入空氣，使用外形1700mm的轉(zhuǎn)鼓上，在38°C的室溫下以載荷300kN、速度80km/h行駛7萬km距離后，再次測定輪胎漏氣量。將行駛前的輪胎漏氣量稱為“疲勞前輪胎漏氣量”，將行駛后的輪胎漏氣量稱為“疲勞后輪胎漏氣量”。將疲勞后輪胎漏氣量與疲勞前輪胎漏氣量的比率稱為“由疲勞引起的輪胎漏氣量的變化率”。由疲勞引起的輪胎漏氣量的變化率為I. 30倍以下時(shí)，為合格。(4)熱塑性樹脂組合物的評價(jià)結(jié)果將評價(jià)結(jié)果示于表I 表3。表I
權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂組合物，其特征在于，其為在聚酰胺樹脂及こ烯-こ烯醇共聚物中分散具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，聚酰胺樹脂和こ烯-こ烯醇共聚物的配合比為47/53 61/39。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在干，聚酰胺樹脂為選自由尼龍6、尼龍66及尼龍6/66組成的組中的至少I種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠為こ烯-a -烯烴共聚物、こ烯-不飽和羧酸共聚物或こ烯-不飽和羧酸共聚物衍生物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，相對于聚酰胺樹脂和こ烯-こ烯醇共聚物的總量100質(zhì)量份，改性橡膠為70 280質(zhì)量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，在室溫下重復(fù)加載100萬次20%拉伸應(yīng)變時(shí)的透氣度的變化率為I. 30倍以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，在室溫下重復(fù)加載100萬次20%拉伸應(yīng)變后的透氣度為IOX IO12 cc cm/cm2 sec cmHg以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，所述聚酰胺樹脂是將聚酰胺樹脂及能與聚酰胺樹脂的末端氨基反應(yīng)的化合物熔融混合而得到的改性聚酰胺樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在干，能與聚酰胺樹脂的末端氨基反應(yīng)的化合物為單官能環(huán)氧化合物。
9.ー種充氣輪胎，其內(nèi)襯層使用由權(quán)利要求I 8中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物形成的膜。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的充氣輪胎，其特征在于，在室內(nèi)行駛7萬km后的漏氣量的變化率為I. 30倍以下。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的充氣輪胎，其特征在于，在室內(nèi)行駛7萬km后的漏氣量為I. 5%以下。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熱塑性樹脂組合物，其為充氣輪胎的內(nèi)襯層用的熱塑性樹脂組合物，其透氣度低且由疲勞引起的透氣度的變化率小。所述熱塑性樹脂組合物的特征在于，其為在聚酰胺樹脂及乙烯-乙烯醇共聚物中分散具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠而成的熱塑性樹脂組合物，聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物的配合比為47/53～61/39。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物在室溫下重復(fù)加載100萬次20％拉伸應(yīng)變時(shí)的透氣度的變化率為1.30倍以下。另外，內(nèi)襯層使用由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物形成的膜的充氣輪胎在室內(nèi)行駛7萬km后的漏氣量的變化率為1.30倍以下。
文檔編號C08L77/00GK102858878SQ201180020009
公開日2013年1月2日 申請日期2011年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月26日
發(fā)明者川口航一 申請人:橫濱橡膠株式會社