專利名稱：聚酰胺化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種表現(xiàn)出氧吸收性能的聚酰胺化合物(包括聚酰胺樹脂和聚酰胺低聚物)以及含有該聚酰胺化合物的聚酰胺組合物。
背景技術(shù)：
以往，作為醫(yī)藥品、飲料、食品、化學(xué)品等的包裝材料，使用了金屬罐、玻璃瓶、或者由熱塑性樹脂構(gòu)成的容器和成型體等。其中，由熱塑性樹脂構(gòu)成的容器和成型體在輕量性、成型性、熱封等包裝生產(chǎn)率、成本方面具有優(yōu)勢(shì)，被最為大量地使用。然而，通常由熱塑性樹脂構(gòu)成的容器和成型體雖然作為包裝材料優(yōu)異，但是以不可忽視的程度發(fā)生了通過(guò)容器壁的氧透過(guò)，在內(nèi)容物的保存性方面殘留有問(wèn)題。為了防止來(lái)自于容器外的氧透過(guò)，熱塑性樹脂的容器和成型體中容器壁為多層結(jié)構(gòu)，并且設(shè)有聚己二酰間苯二甲胺(以下稱為“N-MXD6”)、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈或者鋁箔等氧氣阻隔性的層作為其中的至少一層。但是，其不僅無(wú)法充分阻斷從容器外進(jìn)入的微量的氧，而且無(wú)法防止啤酒等對(duì)氧敏感的內(nèi)容物因容器內(nèi)殘存的氧而劣化。為了除去容器內(nèi)的氧，從很早以前就使用了氧吸收劑。例如，專利文獻(xiàn)I和2記載了使鐵粉等氧吸收劑分散于樹脂中而成的氧吸收多層體和氧吸收膜。專利文獻(xiàn)3記載了一種在聚酰胺等高分子材料中添加了鈷等金屬系催化劑的、吸收容器內(nèi)外的氧的包裝用氧捕集障壁。專利文獻(xiàn)4記載了一種制品，其具有包含聚丁二烯等烯屬不飽和化合物和鈷等過(guò)渡金屬催化劑的氧掃去層、和聚酰胺等氧阻斷層?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)平2-72851號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)平4-90848號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本專利第2991437號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)平5-115776號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題使鐵粉等氧吸收劑分散于樹脂中而成的氧吸收多層體和氧吸收膜中，樹脂因鐵粉等氧吸收劑而著色，是不透明的，因此具有無(wú)法用于要求透明性的包裝領(lǐng)域這樣的用途上的限制。另一方面，含有鈷等過(guò)渡金屬的氧捕捉性樹脂組合物雖然具有還能夠適用于需要透明性的包裝容器的優(yōu)點(diǎn)，但樹脂組合物會(huì)被過(guò)渡金屬催化劑著色，故不優(yōu)選。另外，這些樹脂組合物通過(guò)過(guò)渡金屬催化劑吸收氧而使樹脂氧化。具體而言，認(rèn)為是由下述各反應(yīng)而引起的過(guò)渡金屬原子從聚酰胺樹脂的與亞芳基相鄰的亞甲基鏈脫去氫原子，由此導(dǎo)致自由基的產(chǎn)生；氧分子附加到上述自由基上，因此導(dǎo)致過(guò)氧自由基的產(chǎn)生；過(guò)氧自由基引起氫原子的脫去等。通過(guò)基于這樣的原理的氧吸收，樹脂被氧化，因此存在以下問(wèn)題分解物產(chǎn)生，生成對(duì)容器內(nèi)容物不優(yōu)選的臭氣，或者容器的色調(diào)和強(qiáng)度等因樹脂的氧化劣化而受損。本發(fā)明的課題在于提供一種即使不含有金屬也可以表現(xiàn)出充分的氧吸收性能，并且不產(chǎn)生令人不快的臭氣，具有極其良好的透明性的聚酰胺化合物以及聚酰胺組合物。用于解決問(wèn)題的方案
本發(fā)明提供以下的聚酰胺化合物以及聚酰胺組合物。
<1> 一種聚酰胺化合物，其含有25 50摩爾％的二胺單元、25 50摩爾％的二羧酸單元以及O. 1^50摩爾％的下述通式(III)所示的結(jié)構(gòu)單元,二胺單元包含50摩爾％以上的由下述通式(I)所示的脂環(huán)族二胺單元，二羧酸單元包含合計(jì)為50摩爾％以上的下述通式(II-I)所示的直鏈脂肪族二羧酸單元和/或下述通式(II-2)所示的芳香族二羧酸單元，
權(quán)利要求
1.ー種聚酰胺化合物，其含有25 50摩爾％的ニ胺單元、25 50摩爾％的ニ羧酸單元以及0. 1 50摩爾％的下述通式(III)所示的結(jié)構(gòu)單元,ニ胺單元包含50摩爾％以上的由下述通式(I)所示的脂環(huán)族ニ胺單元，ニ羧酸單元包含合計(jì)為50摩爾％以上的下述通式(II-I)所示的直鏈脂肪族ニ羧酸單元和/或下述通式(II-2)所示的芳香族ニ羧酸單元，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺化合物，其中，所述通式(III)中的R為取代或未取代的碳原子數(shù)為廣6的烷基、或者取代或未取代的碳原子數(shù)為6 10的芳基。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的聚酰胺化合物，其中，所述直鏈脂肪族ニ羧酸單元包含合計(jì)為50摩爾％以上的選自由己ニ酸單元、癸ニ酸單元和1，12-十二烷ニ羧酸單元組成的組中的至少ー種。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3任一項(xiàng)所述的聚酰胺化合物，其中，所述芳香族ニ羧酸單元包含合計(jì)為50摩爾％以上的選自由間苯ニ甲酸単元、對(duì)苯ニ甲酸単元和2，6-萘ニ甲酸單元組成的組中的至少ー種。
5.根據(jù)權(quán)利要求廣4任一項(xiàng)所述的聚酰胺化合物，其中，還含有聚酰胺化合物的全部結(jié)構(gòu)單元中為0. r49. 9摩爾％的下述通式(A)所示的氨基羧酸單元，
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酰胺化合物，其中，所述氨基羧酸単元包含合計(jì)為50摩爾％以上的6-氨基己酸單元和/或12-氨基十二烷酸單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求I飛任ー項(xiàng)所述的聚酰胺化合物，其相對(duì)粘度為I.8以上且4. 2以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求廣6任一項(xiàng)所述的聚酰胺化合物，其相對(duì)粘度為1.01以上且不足I. 8。
9.一種聚酰胺組合物，其含有權(quán)利要求f 8任一項(xiàng)所述的聚酰胺化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚酰胺化合物，其含有25~50摩爾%的二胺單元、25~50摩爾%的二羧酸單元以及0.1~50摩爾%的下述通式(III)所示的結(jié)構(gòu)單元，二胺單元包含50摩爾%以上的由下述通式(I)所示的脂環(huán)族二胺單元，二羧酸單元包含合計(jì)為50摩爾%以上的下述通式(II-1)所示的直鏈脂肪族二羧酸單元和/或下述通式(II-2)所示的芳香族二羧酸單元。式中，n表示2~18的整數(shù)。Ar表示亞芳基。R表示取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基。
文檔編號(hào)C08G69/36GK102858848SQ201180020028
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2011年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月20日
發(fā)明者小田尚史, 大滝良二, 升田恒明 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社