專利名稱：制備新型催化劑組合物的方法以及使用該催化劑組合物的烯烴聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型催化劑組合物和使用該催化劑組合物制備烯烴聚合物的方法。
背景技術(shù)：
陶氏公司(Dow company)在二十世紀(jì)九十年代早期報(bào)道了 [Me2Si(Me4C5)NtBu]TiCl2 (受限幾何結(jié)構(gòu)催化劑，CGC) (USP 5，064，802)。CGC在乙烯與α-烯烴的共聚合反應(yīng)中與先前已知的的茂金屬催化劑相比的優(yōu)點(diǎn)可以概括為如下兩點(diǎn)(I)其即使在高聚合溫度下也顯示出高活性從而致使聚合物具有高分子量，以及(2)其提供了優(yōu)異的具有高位阻的α-烯烴(例如，I-己烯和I-辛烯)的共聚合。除了上述優(yōu)點(diǎn)以外，當(dāng)人們逐漸已知CGC的一些特點(diǎn)時(shí)，其許多衍生物已經(jīng)在學(xué)術(shù)和工業(yè)領(lǐng)域被合成并且積極地用作聚合催化劑。其中的一個(gè)方法是試圖合成一種金屬化合物，其中引入其它各種橋鍵來(lái)代替硅橋和氮取代基，并且用這種金屬化合物進(jìn)行聚合。迄今已知道典型的金屬化合物能夠被列出如下(Chem. Rev. 2003, 103, 283)。
權(quán)利要求
1.一種用于烯烴聚合的催化劑組合物，該催化劑組合物包含具有與第IV族過(guò)渡金屬配位的如下通式(I)的配體的化合物；和如下通式(2)的化合物 [通式I]
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于烯烴聚合的催化劑組合物，其中，所述催化劑組合物進(jìn)一步包含選自如下通式(3)至(5)的化合物中的一種或多種助催化劑化合物 [通式3] J(R4)3 在通式(3)中， J表示招或硼； R4各自獨(dú)立地表示鹵素、或者未取代的或由鹵素取代的具有I至20個(gè)碳原子的烴基； [通式4][L-H] + [ZA4r 或[L] + [ZA4r在通式(4)中， L表示中性或陽(yáng)離子路易斯酸； H表不氫； Z表示第XIII族原子； A各自獨(dú)立地表示具有I至20個(gè)碳原子的烷基或者具有6至20個(gè)碳原子的芳基，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵素、具有I至20個(gè)碳原子的烴基、具有I至20個(gè)碳原子的烷氧基或苯氧基所取代； [通式5]-[Al (R5)-O]a-在通式(5)中， R5表示鹵素或者未取代的或由鹵素取代的具有I至20個(gè)碳原子的烴基，并且 a表示2或更大的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于烯烴聚合的催化劑組合物，其中，所包含的助催化劑化合物相對(duì)于具有與第IV族過(guò)渡金屬配位的通式(I)的配體的化合物和通式(2)的化合物的摩爾比為1:1至1:20。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于烯烴聚合的催化劑組合物，其中，所述通式(I)的化合物由如下通式(1-1)或者(1-2)表示 [通式1-1]
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于烯烴聚合的催化劑組合物，其中，所述通式(I)的化合物選自如下式(1-3)的化合物中的一種或多種[式 1_3]
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于烯烴聚合的催化劑組合物，其中，所述通式(2)的化合物由如下通式(2-1)表示 [通式2-1]
7.一種用于烯烴聚合的催化劑組合物，該催化劑組合物包含 具有與第IV族過(guò)渡金屬配位的如下通式(I)的配體的化合物；如下通式(2)的化合物；和 一種或多種選自如下化合物中的聚合助劑包含具有I至12個(gè)碳原子的烴基取代基的鋁化合物、包含具有I至12個(gè)碳原子的烴基取代基的鋅化合物以及包含具有I至12個(gè)碳原子的烴基取代基的鎵化合物 [通式I]
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用于烯烴聚合的催化劑組合物，其中，所述催化劑組合物進(jìn)一步包含選自如下通式(3)至(5)的化合物中的一種或多種助催化劑化合物 [通式3] J(R4)3 在通式(3)中， J表示招或硼； R4各自獨(dú)立地表示鹵素、或者未取代的或由鹵素取代的具有I至20個(gè)碳原子的烴基； [通式4][L-H] + [ZA4r 或[L] + [ZA4r在通式(4)中， L表示中性或陽(yáng)離子路易斯酸； H表不氫； Z表示第XIII族原子； A各自獨(dú)立地表示具有I至20個(gè)碳原子的烷基或者具有6至20個(gè)碳原子的芳基，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵素、具有I至20個(gè)碳原子的烴基、具有I至20個(gè)碳原子的烷氧基或苯氧基所取代； [通式5]-[Al (R5)-O]a-在通式(5)中， R5表示鹵素或者未取代的或由鹵素取代的具有I至20個(gè)碳原子的烴基，并且 a表示2或更大的整數(shù)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用于烯烴聚合的催化劑組合物，其中，所包含的聚合助劑相對(duì)于具有與第IV族過(guò)渡金屬配位的通式(I)的配體的化合物和通式(2)的化合物的摩爾比為 1:10 至 1:1000。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用于烯烴聚合的催化劑組合物，其中，所述通式(I)的化合物由如下通式(1-1)或者(1-2)表示
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用于烯烴聚合的催化劑組合物，其中，所述通式(2)的化合物由如下通式(2-1)表示 [通式2-1]
12.—種制備用于烯烴聚合的催化劑組合物的方法，該方法包括如下步驟 通過(guò)使具有與第IV族過(guò)渡金屬配位的如下通式(I)的配體的化合物和如下通式(2)的化合物與選自通式(3)至(5)的化合物中的一種或多種助催化劑化合物相接觸而得到混合物 [通式I]
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備用于烯烴聚合的催化劑組合物的方法，其中，所包含的助催化劑化合物相對(duì)于具有與第IV族過(guò)渡金屬配位的通式(I)的配體的化合物和通式(2)的化合物的摩爾比為1:1至1:20。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備用于烯烴聚合的催化劑組合物的方法，其中，所述通式(I)的化合物由如下通式(1-1)或者(1-2)表示 [通式1-1][通式1-2]
15.一種制備用于烯烴聚合的催化劑組合物的方法，該方法包括如下步驟 通過(guò)使具有與第IV族過(guò)渡金屬配位的如下通式(I)的配體的化合物和如下通式(2)的化合物與選自通式(3)至(5)的化合物中的一種或多種助催化劑化合物相接觸而得到混合物；以及 將一種或多種聚合助劑加入到所述混合物中，所述聚合助劑選自包含具有I至12個(gè)碳原子的烴基取代基的鋁化合物、包含具有I至12個(gè)碳原子的烴基取代基的鋅化合物和包含具有I至12個(gè)碳原子的烴基取代基的鎵化合物 [通式I]
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制備用于烯烴聚合的催化劑組合物的方法，其中，所包含的聚合助劑相對(duì)于具有與第IV族過(guò)渡金屬配位的通式(I)的配體的化合物和通式(2)的化合物的摩爾比為1:10至1:1000。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制備用于烯烴聚合的催化劑組合物的方法，其中，所包含的助催化劑化合物相對(duì)于具有與第IV族過(guò)渡金屬配位的通式(I)的配體的化合物和通式(2)的化合物的摩爾比為1:1至1:20。
18.一種制備烯烴聚合物的方法，該方法包括在根據(jù)權(quán)利要求I至6中任意一項(xiàng)所述的催化劑組合物的存在下聚合烯烴單體的步驟。
19.一種制備烯烴聚合物的方法，該方法包括在根據(jù)權(quán)利要求7至11中任意一項(xiàng)所述的催化劑組合物的存在下聚合烯烴單體的步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備催化劑組合物的方法以及使用該組合物的烯烴聚合物，更具體地，本發(fā)明涉及一種制備新型催化劑組合物的方法以及使用該催化劑組合物的具有良好耐熱性的烯烴聚合物，所述催化劑組合物包含至少兩種類型的催化劑。根據(jù)本發(fā)明，不僅能夠提供一種具有良好活性和高耐熱性的烯烴聚合物，而且還可以控制所述烯烴聚合物的濃度、耐熱性和熔體指數(shù)(MI)的值。
文檔編號(hào)C08F4/649GK102858807SQ201180020577
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2011年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月23日
發(fā)明者盧慶燮, 蔡勛, 樸天一, 金元熙, 全相珍, 李銀靜, 李忠勛, 河宗周 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社