專利名稱：纖維素乙酸酯膜以及使用其的偏振片、液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及纖維素乙酸酯膜以及使用其的偏振片、液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
在纖維素酯中，已知纖維素乙酸酯可通過改變其乙酰基取代度來適用于具有寬范圍的延遲(retardation)的光學(xué)膜中。一般來講，乙酰基取代度高的三纖維素乙酸酯，其延遲較低，因此可良好地適用于偏振片的保護(hù)膜。但是，作為VA模式、TN模式等的各種液晶模式的光學(xué)補(bǔ)償膜使用時(shí)，延遲的表現(xiàn)不充分，因此需要添加延遲提升劑(例如參考專利文獻(xiàn)I)。因此，存在如下問題。即，置于高溫高濕度條件下時(shí)霧度(haze)升高，以及在制造偏振片的皂化工序中，延遲提升劑會(huì)溶解到皂化液中而引起工序污染。乙?；〈鹊偷亩w維素乙酸酯，延遲的表現(xiàn)性高，因此可期待其即使不添加延遲提升劑也可作為光學(xué)補(bǔ)償膜使用。但是，乙?；〈鹊偷睦w維素樹脂的親水性過高、透濕度過高，因此無法直接用于偏振片保護(hù)膜。此外，在偏振片化工序的堿性皂化處理中，存在如下問題。即，膜的一部分溶解到皂化液中而污染堿性皂化工序。已有如下例子的揭示，S卩:以降低纖維素酰化物膜(Cellulose acylate films)的透濕性為目的，使用糖酯化合物(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。但是，上述技術(shù)是設(shè)想為適用于乙?；〈?.6以上的?；w維素膜中的，如使用乙?；〈鹊偷亩w維素 乙酸酯，則在高溫高濕度條件下存在霧度升高的問題，有待解決?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I歐洲專利第911656號說明書專利文獻(xiàn)2日本特開2006-265301號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題由此，本發(fā)明的目的在于提供具有優(yōu)異的延遲表現(xiàn)性、在高溫高濕度條件下的霧度低、在堿性皂化工序中薄膜本身和添加劑不易溶解至堿性皂化液中的纖維素乙酸酯膜，以及使用該膜的偏振片和液晶顯示裝置。解決問題的方法本發(fā)明的上述課題可通過如下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)。1.一種纖維素乙酸酯膜，其含有:乙?；〈葹?.(T2.5的纖維素乙酸酯，以及至少一種相對于纖維素乙酸酯為5 15質(zhì)量％的化合物，所述化合物具有下述通式(I)所示的結(jié)構(gòu)，且m=0的成分與m>0的成分的混合比例為45:55 0:100，
通式(I)(HO)m-G-(X1R1)n式中,G表示單糖類或二糖類殘基,X1表示-O-,! 1表示-C0-R2、R2表示脂肪族或者芳香族基團(tuán)；m是與單糖類或二糖類殘基直接鍵合的羥基數(shù)目之和，n是與單糖類或二糖類殘基直接鍵合的OR1基數(shù)目之和，3 < m+n < 8，n關(guān)O。2.上述I所述的纖維素乙酸酯膜，其中，相對于纖維素乙酸酯，含有5 15質(zhì)量％的所述通式(I)所示的化合物，且該化合物的平均1gP值為7.5以上。3.上述I或2所述的纖維素乙酸酯膜，其中，所述通式(I)的G所示的單糖類或二·糖類殘基為吡喃糖環(huán)、呋喃糖環(huán)、或吡喃糖環(huán)與呋喃糖環(huán)二者。4.一種偏振片，其包括:起偏鏡、以及位于起偏鏡至少一側(cè)的面上的上述廣3中任一項(xiàng)所述的纖維素乙酸酯膜。5.—種液晶顯示裝置,其包括:液晶單元、以及位于液晶單元至少一側(cè)的面上的上述4所述的偏振片。發(fā)明的效果基于本發(fā)明能夠提供:具有優(yōu)異的延遲表現(xiàn)性、在高溫高濕條件下的霧度低、在堿性皂化工序中膜本身及添加劑不易溶解至堿性皂化液中的纖維素乙酸酯膜，以及使用該膜的偏振片和液晶顯示裝置。
具體實(shí)施例方式以下對于實(shí)施本發(fā)明的方式進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明的纖維素乙酸酯膜含有:乙酰基取代度為2.(T2.5的纖維素乙酸酯、以及至少一種相對于纖維素乙酸酯為5 15質(zhì)量％的化合物，所述化合物具有以下通式(I)所示的結(jié)構(gòu)，且m=0的成分與m>0的成分的混合比例為45:55 0:100。通式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物(以下也稱為糖酯化合物)，作為纖維素?；锏耐笣裥越档蛣┦且阎?參考所述專利文獻(xiàn)I)。該專利文獻(xiàn)I是將其適用于乙?；〈?br> 2.6以上的?；w維素膜而實(shí)現(xiàn)低透濕性的技術(shù)，為了改善透濕性，糖酯的取代度越高越為優(yōu)選。另一方面，在探討將上述技術(shù)應(yīng)用于乙?；〈?.5以下的二纖維素乙酸酯的過程中，在高溫高濕度條件下，會(huì)產(chǎn)生膜的霧度上升這樣的新問題，因此在實(shí)用上需進(jìn)行進(jìn)一步的探討。本發(fā)明人等對于該霧度上升的問題進(jìn)行了深入探討的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了在通式(I)所示結(jié)構(gòu)的糖酯化合物中，含有一定量以上的Hl=O的完全被酯取代的糖酯成分時(shí)，在與乙?；〈葹?.(T2.5的纖維素乙酸酯組合時(shí)，在高溫高濕度條件下膜的霧度上升。進(jìn)一步而言，從性能方面、成本方面探討的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了以下技術(shù)方案能夠得到具有優(yōu)異的延遲表現(xiàn)性、在高溫高濕度條件下的霧度低、在堿性皂化工序中膜本身、添加劑不易溶解至堿性皂化液中的纖維素乙酸酯膜，所述技術(shù)方案是，在乙?；〈葹?.(Γ2.5的纖維素乙酸酯中含有至少一種相對于纖維素乙酸酯為5 15質(zhì)量％的化合物，所述化合物具有上述通式(I)所示的結(jié)構(gòu)，且m=0的成分與m>0的成分的混合比例為45:55 0:100?！蠢w維素乙酸酯〉作為本發(fā)明的纖維素乙酸酯膜，從即使是形成相位差表現(xiàn)性高、具有高相位差的相位差膜時(shí)也可薄膜化、可將使相位差表現(xiàn)的拉伸倍率控制得較低的觀點(diǎn)來看，使用乙?；〈?.(Γ2.5的纖維素乙酸酯所構(gòu)成的膜。乙?；〈鹊臏y定方法，可按照ASTM的D-817-91來實(shí)施。優(yōu)選的乙酰基取代度是2.2 2.45。本發(fā)明中使用的纖維素乙酸酯的重均分子量沒有限制，但從可薄膜化的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選重均分子量為150000以上且不足250000的纖維素乙酸酯(A)。此外，除了所述纖維素乙酸酯(A)以外，還可混合重均分子量100000以上且不足150000的纖維素乙酸酯(B)。優(yōu)選的所述混合比例為(A): (Β)=100:(Γ50:50，更優(yōu)選(A): (B) =100: 0 80:20。纖維素乙酸酯的重均分子量Mw，是用凝膠滲透色譜法(GPC)來測定的。測定條件如下。溶劑:二氯甲烷柱:Shodex K806、K805、K803G (將3根昭和電工(株)制的柱連接起來使用)柱溫度:25°C樣品濃度:0.I質(zhì)量％檢測器:RIModel 504 (GLScience 公司制)泵:L6000 ( H立制作所(株)制)流量:1.0ml/min校正曲線:使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(T0S0H(株)制)Mw=1000000^500的13個(gè)樣品的校正曲線。13個(gè)樣品基本是等間隔使用的。本發(fā)明中使用的纖維素乙酸酯可通過公知的方法合成。作為纖維素乙酸酯原料的纖維素，無特別限制，可列舉棉絨(cottonlinter)、木漿(來源于針葉樹的、來源于闊葉樹的)、洋麻等。此外，可將由此得到的纖維素乙酸酯按任意比例混合使用。本發(fā)明所涉及的纖維素乙酸酯，可按照公知的方法制造。具體來講，可參考日本特開平10-45804號所記載的方法進(jìn)行合成。作為市售品，可列舉DAICEL 公司的 L20、L30、L40、L50, EastmanChemical 公司的Ca398-3、Ca398_6、Ca398_10、Ca398_30、Ca394_60S。(通式(I)所示的化合物)本發(fā)明的纖維素乙酸酯膜的特征在于:含有至少一種相對于纖維素乙酸酯為5 15質(zhì)量％的化合物，所述化合物具有下述通式(I)所示的結(jié)構(gòu)，且m=0的成分與m>0的成分的混合比例為45:55 0:100。[化學(xué)式2]通式(I)
(HO)m-G-(X1R1)n
(式中，G表示單糖類或二糖類殘基,X1表示-O-,R1表示-C0-R2、R2表示脂肪族或者芳香族基團(tuán)是與單糖類或二糖類殘基直接鍵合的羥基數(shù)目之和，η是與單糖類或二糖類殘基直接鍵合的OR1基數(shù)目之和，3 < m+n < 8，η關(guān)O。)具有通式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物中，已知很難合成羥基數(shù)目(mhOR1基數(shù)目(η)固定的單一種類化合物，而是得到式中m、n不同的幾種成分混合而成的化合物。因此，需探討羥基數(shù)目(m)、OR1基數(shù)目(η)分別發(fā)生變化的混合物的性能。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，對于本發(fā)明的纖維素乙酸酯膜的霧度特性而言，含有一定量以上的具有通式(I)所示的結(jié)構(gòu)，且m=0的完全被酯取代的糖酯成分時(shí)，會(huì)對霧度特性產(chǎn)生很大影響，由此確定了 m=0的成分與m>0的成分的混合比例。由此，具有通式⑴所示的結(jié)構(gòu)，并且m=0的成分與m>0的成分的混合比例為45:55、: 100的化合物時(shí)，能夠達(dá)到本發(fā)明的效果，而且從性能上、成本上考慮，更優(yōu)選m=0的成分和m>0的成分的混合比例為30:7(Γ0:100的范圍。最優(yōu)選是m=0的成分和m>0的成分的混合比例為10:90^0:1OO0所述m=0的成分和m>0的成分，可按照通常的方法，通過高速液相色譜來進(jìn)行測 定。在上述通式(I)中，G表示單糖類或二糖類殘基。作為單糖類的具體例子，例如可列舉阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔羅糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、來蘇糖等。以下給出通式⑴所示的具有單糖類殘基的化合物的結(jié)構(gòu)例，但本發(fā)明不局限于這些具體例。[化學(xué)式3]
權(quán)利要求
1.一種纖維素乙酸酯膜，其含有: 乙?；〈葹?.(T2.5的纖維素乙酸酯、以及至少一種相對于纖維素乙酸酯為5 15質(zhì)量％的化合物，所述化合物具有下述通式(I)所示的結(jié)構(gòu)，且m=0的成分與m>0的成分的混合比例為45:55 0:100， 通式(I)(HO)m-G-(X1R1)n 式中，G表示單糖類或二糖類殘基,X1表示-O-,! 1表示-C0-R2、R2表示脂肪族或者芳香族基團(tuán)是與單糖類或二糖類殘基直接鍵合的羥基數(shù)目之和，n是與單糖類或二糖類殘基直接鍵合的OR1基數(shù)目之和，3彡m+n彡8，n關(guān)O。
2.權(quán)利要求1所述的纖維素乙酸酯膜，其中， 相對于纖維素乙酸酯，含有5 15質(zhì)量％的所述通式(I)所示的化合物，且該化合物的平均1gP值為7.5以上。
3.權(quán)利要求1或2所述的纖維素乙酸酯膜，其中， 所述通式(I)的G所示的單糖類或二糖類殘基為吡喃糖環(huán)、呋喃糖環(huán)、或吡喃糖環(huán)與呋喃糖環(huán)二者。
4.一種偏振片,其包括: 起偏鏡、以及位于起偏鏡至少一側(cè)的面上的權(quán)利要求廣3中任一項(xiàng)所述的纖維素乙酸酯膜。
5.一種液晶顯示裝置，其包括: 液晶單元、以及位于液晶單元至少一側(cè)的面上的權(quán)利要求4所述的偏振片。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供具有優(yōu)異的延遲表現(xiàn)性、在高溫高濕條件下的霧度低、在堿性皂化工序中薄膜本身、添加劑不易溶解至皂化液中的纖維素乙酸酯膜。本發(fā)明的纖維素乙酸酯膜的特征在于含有乙?；〈?.0~2.5的纖維素乙酸酯，以及相至少一種對于纖維素乙酸酯為5~15質(zhì)量%的化合物，所述化合物具有以下通式(1)所示的結(jié)構(gòu)，且m=0的成分與m>0的成分的混合比例為45:55~0:100。通式(1)(HO)m-G-(X1-R1)n。式中，G表示單糖類或二糖類殘基，X1表示-O-，R1表示-CO-R2、R2表示脂肪族或者芳香基；m是與單糖類或二糖類殘基直接鍵合的羥基數(shù)目之和，n是與單糖類或二糖類殘基直接鍵合的OR1基數(shù)目之和，3≤m+n≤8，n≠0。
文檔編號C08L1/12GK103228719SQ20118002077
公開日2013年7月31日 申請日期2011年4月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月28日
發(fā)明者佐藤英幸 申請人:柯尼卡美能達(dá)先進(jìn)多層薄膜株式會(huì)社