專利名稱：含氟和環(huán)氧基的共聚物和其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氟和環(huán)氧基的共聚物和其制造方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及能夠得到具有良好的疏水性和水蒸氣阻擋性的固化物，并且特別是保存穩(wěn)定性優(yōu)異，適合于例如涂料、油墨、粘接劑，電子材料(阻焊膜、層間絕緣膜等)、成型品等的具有氟原子的含環(huán)氧基的共聚物，和其制造方法。
背景技術(shù)：
一直以來(lái)，含氟聚合物由于電絕緣性、低介電常數(shù)、耐擦傷性、耐酸性、耐氣候性、光學(xué)特性等優(yōu)異，而被用于電子部件、絕緣部件、涂料、油墨、成型品等各種用途。作為一般的含氟聚合物，可以列舉出四氟乙烯/乙烯共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等。這些聚合物很多都是結(jié)晶性聚合物，在加工之際需要將聚合物在高溫、高壓下熱熔融而成型。因此難以用于需要被覆薄膜的部件、發(fā)光二極管(LED)元件、半導(dǎo)體元件等含微細(xì)結(jié)構(gòu)的部件?！び谑?，積極開(kāi)發(fā)了單體單元中含反應(yīng)性官能團(tuán)、通過(guò)添加固化劑就能夠得到固化物的聚合物。例如、以下的專利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了，使含羥基的含氟聚醚和環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉等強(qiáng)堿性物質(zhì)的存在下反應(yīng)，從而向聚醚末端導(dǎo)入環(huán)氧基的方法。此外，以下的專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了，通過(guò)將含氟烯烴化合物和含環(huán)氧基的烯丙基醚進(jìn)行自由基共聚而得到的涂料用含環(huán)氧基的含氟共聚物。進(jìn)而在以下的專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了含有含環(huán)氧基的聚合性不飽和化合物和多氟烷基烯烴的共聚物。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)平1-216948號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)平7-268034號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)平11-189622號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題在專利文獻(xiàn)I公開(kāi)的反應(yīng)中，由于發(fā)生環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)和閉環(huán)，所以作為副產(chǎn)物而殘留有I級(jí)和2級(jí)醇，難以定量導(dǎo)入環(huán)氧基。特別是在使用分子量大的含氟聚醚時(shí)，不可能通過(guò)蒸餾進(jìn)行純化，所以不能避免氯成分的混入，會(huì)破壞電特性和化學(xué)穩(wěn)定性。專利文獻(xiàn)2中的共聚物，由于在室溫下為固體，要得到固化物就需要溶解在溶劑中等，尚需改善操作性。專利文獻(xiàn)3中作為聚合性不飽和基使用丙烯酰基、甲基丙烯?；?、乙烯基等，但由于由丙烯?；木酆系玫降墓簿畚锓肿恿扛撸院芏鄷r(shí)候變?yōu)楣腆w，有時(shí)在操作性上存在問(wèn)題。此外乙烯基對(duì)共聚的反應(yīng)性低，要提高轉(zhuǎn)化率就需要使用大量的聚合引發(fā)劑，所以有可能對(duì)固化物的物性帶來(lái)不良影響。
專利文獻(xiàn)廣3的任一個(gè)中，都沒(méi)有關(guān)于固化物的對(duì)于半導(dǎo)體元件、發(fā)光元件等的密封材料重要的氣體(水蒸氣)阻擋性優(yōu)異的記載和暗示。鑒于以上問(wèn)題，本發(fā)明要解決的課題是，提供在室溫下的操作性優(yōu)異，高疏水性、高水蒸氣阻擋性的含氟和環(huán)氧基的共聚物和其高效的制造方法。解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，反復(fù)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用同時(shí)具有烯丙基、和通過(guò)過(guò)氧化氫氧化或過(guò)乙酸氧化而不是用環(huán)氧鹵代丙烷、從而環(huán)氧化的脂環(huán)式環(huán)氧基的酯化合物作為原料，使其與由導(dǎo)入了氟原子的烴形成的、末端上具有碳碳雙鍵的烯烴化合物(下面也稱作“含末端烯烴的氟化合物”。)進(jìn)行自由基共聚，能夠得到導(dǎo)入了氟原子的含環(huán)氧基的聚合物，該固化物疏水性和水蒸氣阻擋性優(yōu)異，從而完成本發(fā)明。即、本發(fā)明內(nèi)容如下。[I], 一種含氟和環(huán)氧基的共聚物，其特征在于，至少含有以下通式(I)所示的單體單元和以下通式(2)所示的單體單元，
[
權(quán)利要求
1.一種含氟和環(huán)氧基的共聚物，其特征在于，至少含有以下通式(I)所示的單體單元和以下通式(2)所示的單體單元， 篆
2.如權(quán)利要求I所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物，通式(I)所示的單體單元為下式所示的至少I種
3.如權(quán)利要求2所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物，通式(I)所示的單體單元以下式表示，
4.如權(quán)利要求廣3的任一項(xiàng)所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物，還含有以下通式(3)所示的單體單元，
5.如權(quán)利要求Γ4的任一項(xiàng)所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物，所述共聚物的環(huán)氧當(dāng)量為190g/eq. 3000g/eq.。
6.如權(quán)利要求I 5的任一項(xiàng)所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物，所述共聚物的數(shù)均分子量為400 10000。
7.如權(quán)利要求1飛的任一項(xiàng)所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物，所述共聚物中的各單體單元的摩爾百分比為以下比率 通式(I)所示的單體單元2(Γ95摩爾％, 通式(2)所示的單體單元5 50摩爾％, 通式(3)所示的單體單元(Γ50摩爾％, 并且，它們的總和為100摩爾％。
8.一種含氟和環(huán)氧基的共聚物的制造方法，包含使以下通式(4)所示的含環(huán)氧基的單體和以下通式(5)所示的含氟原子的單體進(jìn)行自由基共聚的工序，
9.如權(quán)利要求8所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物的制造方法，包含還使以下通式(6)所示的α-烯烴單體進(jìn)行自由基共聚的工序，
10.如權(quán)利要求8或9所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物的制造方法，通式(4)所示的含環(huán)氧基的單體為選自下式所示的含環(huán)氧基和烯丙基的單體組中的至少I種， 。
11.如權(quán)利要求8 10的任一項(xiàng)所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物的制造方法，進(jìn)行自由基共聚時(shí)的反應(yīng)溫度為100°c 200°C。
12.如權(quán)利要求8 11的任一項(xiàng)所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物的制造方法，在脂肪族、脂環(huán)式或芳香族烴溶劑的存在下進(jìn)行自由基共聚。
13.如權(quán)利要求8 12的任一項(xiàng)所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物的制造方法，通式(4)所示的含環(huán)氧基的單體為3，4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-甲酸烯丙基酯，并且，通式(5)所示的含氟原子的單體為全氟己基乙烯和全氟辛基乙烯中的至少I種。
14.如權(quán)利要求8 13的任一項(xiàng)所述的含氟和環(huán)氧基的共聚物的制造方法，還包含在自由基共聚反應(yīng)后使用薄膜蒸發(fā)裝置或分子蒸餾裝置，來(lái)蒸餾除去包含未反應(yīng)單體的低分子成分的工序。
全文摘要
本發(fā)明提供室溫下的操作性優(yōu)異、高疏水性、高水蒸氣阻擋性的含氟和環(huán)氧基的共聚物、和其高效的制造方法。因而提供了一種含氟和環(huán)氧基的共聚物，其特征在于，至少含有以下通式(1)｛式中，R1～R10分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～3的烷基，R11表示氫原子、甲基或苯基，并且R5或R6、與R7或R8可以彼此結(jié)合形成環(huán)。｝所示的單體單元和以下通式(2)｛式中，R12和R13分別獨(dú)立地表示氫原子或氟原子，R14表示氫原子、氟原子，甲基或三氟甲基，并且R15表示氟原子或碳原子數(shù)12以下的全氟烷基。｝所示的單體單元。
文檔編號(hào)C08G59/32GK102892806SQ20118002471
公開(kāi)日2013年1月23日 申請(qǐng)日期2011年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月27日
發(fā)明者內(nèi)田博, 原真尚 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社