專利名稱：丙烯聚合物組合物的制作方法
丙烯聚合物組合物本發(fā)明涉及具有性質(zhì)的最佳平衡、特別是機(jī)械性質(zhì)與優(yōu)秀物理性質(zhì)的改良平衡的丙烯聚合物組合物。本發(fā)明的丙烯聚合物組合物特別適合制備注塑制品和薄膜。因為這種特殊應(yīng)用非常需要良好彎曲性和柔軟性以及高沖擊強(qiáng)度和良好的透明度。已知等規(guī)聚丙烯具備優(yōu)秀性質(zhì)的罕見組合，使其適合非常多種用途。為了改良所述性質(zhì)，已將一個或多個共聚步驟引入丙烯有規(guī)立構(gòu)均聚過程或者已將一種或多種單體引入均聚物基質(zhì)中。WO 2005/014713公開一種丙烯聚合物組合物，其包含
A)65-95 %wt的晶狀丙烯聚合物，選自丙烯均聚物和丙烯與O. 1-10 %wt選自乙烯、C4-C10 a-烯烴及其混合物的a-烯烴的無規(guī)聚合物，所述聚合物在環(huán)境溫度以超過85 %wt 的量不溶于二甲苯，具有4-13的多分散性指數(shù)，和超過2. 2 dl/g的固有粘度值；和
B)5-35 %wt的乙烯與C3-Cltl a-烯烴和任選二烯的彈性體烯烴聚合物，其具有15-85%，優(yōu)選35-60 %wt的乙烯含量和至少I. 4 g/ml，優(yōu)選2. 5-5 g/ml的固有粘度([η])值。晶狀聚合物⑴與彈性體聚合物⑵的固有粘度值的比為O. 45-1. 6。以上組合物顯示1600 MPa或更高的彎曲模量值，特別適合制備無壓管和配件。WO 03/046021涉及一種丙烯聚合物組合物，其包含
Α) 50-90 %wt的一種或多種丙烯共聚物,選自(Al)含有1-7 %wt乙烯的丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物；(A2)含有2-10 %wt C4-C8 α -烯烴的丙烯與一種或多種C4-C8 α -烯烴的共聚物；(A3)含有O. 5-5 %wt乙烯和2-6 %wt C4-C8 α -烯烴的丙烯與乙烯和一種或多種C4-C8 α -烯烴的共聚物；和
B) 10-50 %wt的含有8-40 %wt乙烯和任選的1-10 %wt C4-C8 α-烯烴的丙烯共聚物。所述組合物據(jù)說具有良好的彎曲性、良好的沖擊性和良好的透明度。由此申請人發(fā)現(xiàn)能夠在機(jī)械和物理性質(zhì)，特別是在柔軟性方面改良注塑制品品質(zhì)的特定組合物。本發(fā)明的一個目的是提供在柔軟性和耐沖擊性方面具有改良性質(zhì)的丙烯聚合物組合物。本發(fā)明又一目的是提供具有改良機(jī)械性質(zhì)和改良品質(zhì)的注塑制品和薄膜。本發(fā)明的丙烯聚合物組合物包含
A)70-94 %wt，優(yōu)選80-94 %wt，更優(yōu)選82-92 %wt，甚至更優(yōu)選85-90 %wt的丙烯-乙烯共聚物,其包含2. 5-5 %wt,優(yōu)選3. I至5 %wt,更優(yōu)選3. I至4 %wt的乙烯衍生單元；和
B)6-30 %wt,優(yōu)選6-20 %wt,更優(yōu)選8-18 %wt,甚至更優(yōu)選10-15 %wt的第二丙烯-乙烯共聚物,其包含35-60 %wt,優(yōu)選41-55 %wt,甚至更優(yōu)選45-55 %wt的乙烯衍生單元；
所述丙烯聚合物組合物具有O. I- 5 g/10 min,特別是O. 1-3 g/10 min,更優(yōu)選O. 1-1g/10 min的MFR L (根據(jù)ISO 1133，條件L，即230°C和2. 16 kg負(fù)荷的熔體流率)，和為1-4.5 dl/g,優(yōu)選I. 1-4 dl/g,更優(yōu)選2-4 dl/g,甚至更優(yōu)選2-3 dl/g的室溫下二甲苯可溶部分固有粘度[XSIV]。從以上定義顯然術(shù)語“共聚物”包括只含有兩種共聚單體的聚合物?？蓪⒍妆娇扇懿糠止逃姓扯萚XSIV]視為組分B)的固有粘度，因后者完全可溶 于二甲苯。本發(fā)明組合物的其它優(yōu)選特征是
-在130-1501，優(yōu)選140-1501，更優(yōu)選145-1501溫度，通過030 (差示掃描量熱儀)確定，本發(fā)明組合物呈現(xiàn)至少一個熔化峰。-通過NMR測量，乙烯總含量與總組合物重量相比為7-15%wt，優(yōu)選8-12 %wt，更優(yōu)選 8-9 %wt。而且，本發(fā)明組合物優(yōu)選具備一些或所有這些性質(zhì)
-彎曲模量為 300 MPa-600 MPa，優(yōu)選 300-500 MPa，更優(yōu)選 400-500 MPa ；
-在23°C測量的Izod沖擊強(qiáng)度高于40 kj/m2，優(yōu)選50-90 kj/m2，甚至更優(yōu)選70-90kj/m2 ；
-在(TC測量的Izod沖擊強(qiáng)度高于10 kj/m2，優(yōu)選30-60 kj/m2 ；
-在_20°C測量的Izod沖擊強(qiáng)度高于8 kj/m2，優(yōu)選12-30 kj/m2 ；
-在50 μ m流延薄膜上魚眼總數(shù)小于2800，優(yōu)選小于100。根據(jù)優(yōu)選實施方案，在至少兩個互聯(lián)聚合區(qū)中進(jìn)行氣相聚合方法制備丙烯聚合物組合物。所述聚合方法描述于歐洲專利EP 782587。方法在第一和第二互聯(lián)聚合區(qū)實施，在催化劑系統(tǒng)的存在下向其中送入丙烯和乙烯，從中排出制備的聚合物。生長的聚合物顆粒在快速流化條件下流過第一個所述聚合區(qū)(上升段)，離開所述第一聚合區(qū)，進(jìn)入第二個所述聚合區(qū)(下降段)，其中在重力作用下它們以增濃的形式流過，離開所述第二聚合區(qū)，再引入所述第一聚合區(qū)內(nèi)，由此在兩個聚合區(qū)之間建立聚合物的循環(huán)。一般，通過在低于再引入生長聚合物的點將單體氣體混合物送入所述第一聚合區(qū)，在第一聚合區(qū)建立快速流化條件。將氣體輸送入第一聚合區(qū)的速度高于在操作條件下的輸送速度，正常為2-15 m/s。在第二聚合區(qū)，當(dāng)聚合物在重力作用下以增濃形式流動時，達(dá)到固體密度的高值，接近聚合物的松密度；由此沿流動方向可獲得壓力正增長，以便不需要機(jī)械工具的幫助就可以將聚合物再引入第一反應(yīng)區(qū)。這樣，構(gòu)成“環(huán)狀”循環(huán)，其由兩個聚合區(qū)之間的壓力平衡和由引入系統(tǒng)內(nèi)的壓頭損失限定。任選將一種或多種惰性氣體，比如氮氣或脂族烴維持在聚合區(qū)中，以這樣的量以便惰性氣體分壓的總數(shù)優(yōu)選為氣體總壓力的5-80%。操作參數(shù)例如溫度是常用于氣相烯烴聚合方法的參數(shù)，例如500C -120°C。方法可在O. 5-10 MPa，優(yōu)選I. 5-6 MPa操作壓力下實施。優(yōu)選將各種催化劑組分送至第一聚合區(qū)，在所述第一聚合區(qū)的任何點。但是，也可將它們在第二聚合區(qū)的任何點送入。本領(lǐng)域已知的分子量調(diào)節(jié)劑，特別是氫，可用于調(diào)節(jié)生長聚合物的分子量。優(yōu)選聚合方法在高度立體特異性多相Ziegler-Natta催化劑的存在下實施。適合制備本發(fā)明丙烯聚合物組合物的Ziegler-Natta催化劑包含固體催化劑組分，該固體催化劑組分包含至少一種具有至少一個鈦-鹵素鍵的鈦化合物和至少一種供電子化合物(內(nèi)部供體)，兩者都負(fù)載在氯化鎂上。Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)進(jìn)一步包含作為必需的助催化劑的有機(jī)鋁化合物和任選的外部供電子化合物。合適的催化劑系統(tǒng)描述于歐洲專利EP45977、EP361494、EP728769、EP 1272533和國際專利申請WOOO163261。優(yōu)選固體催化劑組分包含Mg、Ti、鹵素和選自式(I)琥珀酸酯的電子供體
權(quán)利要求
1.一種丙烯聚合物組合物，其包含 A)70-94 %wt的包含2. 5-5 %wt乙烯衍生單元的丙烯-乙烯共聚物；和 B)6-30 %wt的包含35-60 %wt乙烯衍生單元的第二丙烯-乙烯共聚物； 所述丙烯聚合物組合物具有O. 1-5 g/10 min的MFR L (根據(jù)ISO 1133，條件L，即230° C和2. 16 kg負(fù)荷的熔體流率)，和1-4. 5 dl/g的室溫下二甲苯可溶部分固有粘度[XSIV]。
2.權(quán)利要求I的丙烯聚合物組合物，其具有300MPa-500 MPa的彎曲模量。
3.權(quán)利要求1-2中任一項的丙烯聚合物組合物，其中組分A)是包含3.1-5 %wt乙烯衍生單元的丙烯-乙烯共聚物。
4.權(quán)利要求1-3中任一項的丙烯聚合物組合物,其中組分B)是包含41-55%wt乙烯衍生單元的丙烯-乙烯共聚物。
5.一種薄膜，其包含權(quán)利要求1-4中任一項的丙烯聚合物組合物。
6.一種模制品，其包含權(quán)利要求1-4中任一項的丙烯聚合物組合物。
全文摘要
一種丙烯聚合物組合物，包含A)70-94%wt的包含2.5-5%wt乙烯衍生單元的丙烯-乙烯共聚物；和B)6-30%wt的包含35-60%wt乙烯衍生單元的第二丙烯-乙烯共聚物。所述丙烯聚合物組合物具有0.1-5g/10min的MFRL(根據(jù)ISO1133,條件L,即230°C和2.16kg負(fù)荷的熔體流率)，和1-4.5dl/g的室溫下二甲苯可溶部分固有粘度[XSIV]。此類丙烯聚合物組合物特別適合制備注塑制品特別是薄膜。
文檔編號C08J5/18GK102884124SQ201180024771
公開日2013年1月16日 申請日期2011年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月20日
發(fā)明者P.馬薩里, M.恰拉福尼, T.卡普托 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司