專利名稱：微孔材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及微孔材料，其包括，熱塑性有機(jī)聚合物、粒狀填料、和互連孔的網(wǎng)絡(luò)。本發(fā)明的微孔材料具有受控的揮發(fā)性材料傳輸性質(zhì)。
背景技術(shù)：
揮發(fā)性材料如香味劑(例如，空氣清新劑)的遞送可通過(guò)遞送裝置實(shí)現(xiàn)，該遞送裝置包括含揮發(fā)性材料的儲(chǔ)罐。遞送裝置典型地包括覆蓋或容納儲(chǔ)罐的蒸氣滲透膜。儲(chǔ)罐內(nèi)的揮發(fā)性材料穿過(guò)蒸氣滲透膜并在所述膜的大氣側(cè)釋放到大氣(例如，空氣)中 。蒸氣滲透膜典型地由有機(jī)聚合物制備并且是多孔的。揮發(fā)性材料穿過(guò)蒸氣滲透膜的速率通常是重要的因素。例如，如果揮發(fā)性材料穿過(guò)蒸氣滲透膜的速率太低，與揮發(fā)性材料如香味劑相關(guān)的性質(zhì)將典型地不令人滿意地低或是不能察覺(jué)的。如果例如揮發(fā)性材料穿過(guò)蒸氣滲透膜的速率太高，則揮發(fā)性材料的儲(chǔ)罐可能過(guò)快耗盡，并且與揮發(fā)性材料如香味劑相關(guān)的性質(zhì)可能不令人滿意地高或在某些情況下過(guò)于強(qiáng)烈。通常期望使在蒸氣滲透膜的揮發(fā)性材料釋放到大氣中(例如，進(jìn)入空氣中)的大氣或外部側(cè)上液體揮發(fā)性材料的形成最小化或防止其形成。蒸氣滲透膜的外部側(cè)上形成的液體揮發(fā)性材料，可能在遞送裝置中會(huì)集(例如，凹坑)以及從遞送裝置泄露，導(dǎo)致例如與遞送裝置接觸的制品如衣物或家具的污損。此外，在蒸氣滲透膜的外部側(cè)上形成液體揮發(fā)性材料可能導(dǎo)致?lián)]發(fā)性材料從遞送設(shè)備不均勻的釋放。在暴露于升高的環(huán)境溫度后，揮發(fā)性材料穿過(guò)蒸氣滲透膜的速率可能提高到不期望的高速率。例如，在汽車客艙內(nèi)使用的遞送裝置可能暴露于升高的環(huán)境溫度。因此，典型地期望使與環(huán)境溫度提高相關(guān)的揮發(fā)性材料穿過(guò)蒸氣滲透膜的速率的提高最小化。期望開(kāi)發(fā)具有受控的揮發(fā)性材料傳輸性質(zhì)的新的微孔材料。進(jìn)一步期望這種新開(kāi)發(fā)的微孔材料使液體揮發(fā)性材料在外部側(cè)或其表面上的形成最小化。此外，揮發(fā)性材料穿過(guò)這種新開(kāi)發(fā)的微孔材料的速率在環(huán)境溫度升高的情況下提高得最少。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了微孔材料，其包含(a)包含聚烯烴的基本上不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物的基體；(b)細(xì)粉碎的、基本上不溶于水的粒狀填料，所述粒狀填料分布在整個(gè)所述基體中并占基于所述微孔材料的總重量的40-90重量％ ;和(c)基本上在整個(gè)所述微孔材料中連通的互連孔的網(wǎng)絡(luò)；其中所述微孔材料具有至少O. 8g/cm3的密度，揮發(fā)性材料接觸表面，蒸氣釋放表面，其中所述揮發(fā)性材料接觸表面和所述蒸氣釋放表面基本上彼此相對(duì)，和從所述揮發(fā)性材料接觸表面到所述蒸氣釋放表面的揮發(fā)性材料傳輸速率為O. 04-0. 6mg/ (小時(shí) *cm2),和其中當(dāng)揮發(fā)性材料從所述揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)剿稣魵忉尫疟砻?以0.04-0.611^/(小時(shí)*(^2)的揮發(fā)性材料傳輸速率)時(shí)，所述蒸氣釋放表面基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。此外，本發(fā)明提供微孔材料，其包含(a)包含聚烯烴的基本上不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物的基體；(b)細(xì)粉碎的、基本上不溶于水的粒狀填料，所述粒狀填料分布在整個(gè)所述基體中并占基于所述微孔材料的總重量的40-90重量％ ;和(C)基本上在整個(gè)所述微孔材料中連通的互連孔的網(wǎng)絡(luò)； 其中所述微孔材料具有小于O. 8g/cm3的密度，揮發(fā)性材料接觸表面，蒸氣釋放表面，其中所述揮發(fā)性材料接觸表面和所述蒸氣釋放表面基本上彼此相對(duì)，其中(i)所述揮發(fā)性材料接觸表面的至少一部分在其上具有第一涂層，和/或(ii)所述蒸氣釋放表面的至少一部分在其上具有第二涂層，從所述揮發(fā)性材料接觸表面到所述蒸氣釋放表面的揮發(fā)性材料傳輸速率為O. 04-0. 6mg/ (小時(shí) *cm2)，和其中當(dāng)揮發(fā)性材料從所述揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)剿稣魵忉尫疟砻?以0.04-0.611^/(小時(shí)*(^2)的揮發(fā)性材料傳輸速率)時(shí)，所述蒸氣釋放表面基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。而且，本發(fā)明提供微孔材料，其包含(a)包含聚烯烴的基本上不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物的基體；(b)細(xì)粉碎的、基本上不溶于水的粒狀填料，所述粒狀填料分布在整個(gè)所述基體中并占基于所述微孔材料的總重量的40-90重量％ ;和(C)基本上在整個(gè)所述微孔材料中連通的互連孔的網(wǎng)絡(luò)；其中所述微孔材料具有，揮發(fā)性材料接觸表面，蒸氣釋放表面，其中所述揮發(fā)性材料接觸表面和所述蒸氣釋放表面基本上彼此相對(duì)，其中(i)所述揮發(fā)性材料接觸表面的至少一部分在其上具有第一涂層，和/或(ii)所述蒸氣釋放表面的至少一部分在其上具有第二涂層，其中所述第一涂層和所述第二涂層各自獨(dú)立地選自包含聚(乙烯醇)的涂料組合物，和從所述揮發(fā)性材料接觸表面到所述蒸氣釋放表面的揮發(fā)性材料傳輸速率為至少O. 04mg/ (小時(shí) *cm2)，和其中當(dāng)所述微孔材料(S卩，聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料)暴露于25° C到60° C的溫度升高時(shí)，所述揮發(fā)性材料傳輸速率提高小于或等于150%。發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的“揮發(fā)性材料接觸表面”是微孔材料的面對(duì)并典型地接觸揮發(fā)性材料的那個(gè)表面，所述揮發(fā)性材料例如含于測(cè)試儲(chǔ)罐中，如以下進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明的。
本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的“蒸氣釋放表面”是微孔材料的不面對(duì)和/或直接與揮發(fā)性材料接觸的那個(gè)表面，并且揮發(fā)性材料從該表面以氣態(tài)或蒸氣形式釋放到外部氣氛。本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”和類似的術(shù)語(yǔ)，如“(甲基)丙烯酸的酯”，是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的微孔材料的“揮發(fā)性材料傳輸速率”根據(jù)以下說(shuō)明測(cè)定。測(cè)試儲(chǔ)罐由透明熱塑性聚合物制成，其具有足以容納2毫升揮發(fā)性材料如乙酸苯甲 酯的內(nèi)部體積。儲(chǔ)罐的內(nèi)部尺寸由大約4厘米的開(kāi)放面邊緣處的圓直徑和不超過(guò)I厘米的深度限定。開(kāi)放面用于測(cè)定揮發(fā)性材料傳輸速率。在測(cè)試儲(chǔ)罐放平(開(kāi)放面朝上)的情況下，將約2毫升乙酸苯甲酯引入測(cè)試儲(chǔ)罐。在乙酸苯甲酯引入測(cè)試儲(chǔ)罐后，將具有6-18密耳厚度的微孔材料的片材放在測(cè)試儲(chǔ)罐的開(kāi)放面/側(cè)上，使得微孔片材的12. 5cm2的揮發(fā)性材料接觸表面暴露于儲(chǔ)罐內(nèi)部。將該測(cè)試儲(chǔ)罐稱重以獲得整個(gè)充料組件的初始重量。然后將含乙酸苯甲酯并被微孔材料片材包封的測(cè)試儲(chǔ)罐豎立放置在具有5英尺(高)x5英尺(寬)x2英尺(深)的大致尺寸的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室通風(fēng)櫥中。在該測(cè)試儲(chǔ)罐豎立放置時(shí)，乙酸苯甲酯與微孔片材的揮發(fā)性材料接觸表面的至少一部分直接接觸。將該通風(fēng)櫥的玻璃門拉下，并調(diào)節(jié)通過(guò)通風(fēng)櫥的氣流以具有每小時(shí)八(8)次輪流(或更新)的通風(fēng)櫥體積。除非另有說(shuō)明，通風(fēng)櫥中的溫度保持在25° C±5° C。通風(fēng)櫥內(nèi)的濕度是環(huán)境的。將測(cè)試儲(chǔ)罐在通風(fēng)櫥中定期稱重。乙酸苯甲酯的計(jì)算重量損失，與逝去的時(shí)間和暴露于測(cè)試儲(chǔ)罐內(nèi)部的微孔片材表面積相結(jié)合，用于確定微孔片材的揮發(fā)性材料傳輸速率，單位是mg/ (小時(shí)*cm2) ο本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的，本發(fā)明微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率從25° C到60° C的提高百分比用另外的但基本上等同的微孔材料片材樣品在25° C和60° C根據(jù)上述方法測(cè)定。將儲(chǔ)罐放在大型鐘型玻璃缸中，并在鐘型玻璃缸中含有的50%氯化鉀水溶液中。將帶有內(nèi)容物的整個(gè)鐘型玻璃缸置于加熱到60° C的烘箱中。將該儲(chǔ)罐保持在這些條件下7-10小時(shí)的時(shí)間。然后將該儲(chǔ)罐返回到環(huán)境條件下的通風(fēng)櫥中過(guò)夜，并在幾天中重復(fù)該過(guò)程。在放置于鐘型玻璃缸中之前和在從鐘型玻璃缸中取出后稱重各儲(chǔ)罐。從鐘型玻璃缸取出后，儲(chǔ)罐恢復(fù)到環(huán)境溫度后記下各儲(chǔ)罐的重量。本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的，微孔材料的蒸氣釋放表面是否是“基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料”根據(jù)以下說(shuō)明確定。當(dāng)如上所述稱重測(cè)試儲(chǔ)罐時(shí)，用裸眼目視檢查微孔片材的蒸氣釋放表面以確定是否有液滴和/或液膜存在于其上。如果在蒸氣釋放表面上目視觀察到了液滴(即，單一液滴)和/或液膜的任何跡象，但沒(méi)有從表面流走，則認(rèn)為該微孔片材是可接受的。如果液滴從表面流走，則確定微孔片材是失敗的。如果沒(méi)有在蒸氣釋放表面上目視觀察到液滴(即，一滴都沒(méi)有)和/或液膜的跡象，則確定該微孔片材是基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。除非另有說(shuō)明,本文中披露的所有范圍都應(yīng)理解為涵蓋其中包含的任何和全部子范圍。例如，所述的范圍"1-10"應(yīng)理解為包括最小值I和最大值10之間的任何和所有子范圍(并且包括斷定值)；也即以最小值I或更大開(kāi)始并以最大值10或更少接觸的所有子范圍，例如，1-6. 1,3. 5-7. 8,5. 5-10 等。除非另有說(shuō)明，在本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的所有數(shù)量或表達(dá)式，如表達(dá)成分等的結(jié)構(gòu)尺寸、量的那些，在所有情況下都應(yīng)理解為由術(shù)語(yǔ)"約"修飾。本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性材料”是指能夠在沒(méi)有施予的額外或輔助能量(例如，以熱和/或攪拌的形式)下在環(huán)境室溫和壓力下轉(zhuǎn)化成氣態(tài)或蒸氣形式(即，能夠氣化)的材料。該揮發(fā)性材料可以包括有機(jī)揮發(fā)性材料，這可以包括含基于溶劑的材料的那些揮發(fā)性材料，或分散在基于溶劑的材料中的那些。揮發(fā)性材料可為液體形式和/或固體形式，并且可為天然存在的或合成形成的。當(dāng)為固體形式時(shí)，揮發(fā)性材料典型地從固體形式升華到蒸氣形式，沒(méi)有中間液體形式。揮發(fā)性材料可任選地與非揮發(fā)性材料如載體(例如，水和/或非揮發(fā)性溶劑)結(jié)合或配制。在固體揮發(fā)性材料的情況下，非揮發(fā)性載體可為其中保持有固體揮發(fā)性材料的多孔材料(例如，多孔無(wú)機(jī)材料)的形式。此外，固體揮發(fā)性材料可為半固體凝膠的形式。揮發(fā)性材料可為香味劑材料，如天然存在的或合成的芳香油。液體揮發(fā)性材料可選取的芳香油的實(shí)例包括，但不限于，佛手柑油、苦橙、檸檬、橘子、芷茴香、雪松葉、丁香葉、雪松木、天竺葵、熏衣草、橙子、牛至、橙葉眾香果、白扁柏、廣藿香、橙花 油、玫瑰原精、和其組合。揮發(fā)性材料可選取的固體香味劑材料的實(shí)例包括，但不限于，香蘭素、乙基香蘭素、香豆素、吐納磨香、calone、heliotropene、二甲苯磨香、雪松醇、酮二苯甲酮磨香、覆盆子酮、甲基萘基酮beta、水楊酸苯乙酯、veltol、麥芽酹、甲基環(huán)戍烯醇酮(maple lactone)、proeugenol acetate、evemyl、和其組合。微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率可以為小于或等于0. 7mg/(小時(shí)*cm2)，或小于或等于0. 6mg/ (小時(shí)*cm2)，或小于或等于0. 55mg/ (小時(shí)*cm2)，或小于或等于0. 50mg/ (小時(shí)*cm2)。微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率可以為等于或大于0. 02mg/(小時(shí)*cm2)，或等于或大于0. 04mg/ (小時(shí)*cm2)，或等于或大于0. 30mg/ (小時(shí)*cm2)，或等于或大于0. 35mg/ (小時(shí)*cm2)。微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率可在這些上限值和下限值的任何組合之間。例如，微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率可以為0. 04-0. 6mg/ (小時(shí)*cm2),或0. 2-0. 6mg/ (小時(shí)*cm2),或0. 30-0. 55mg/ (小時(shí)*cm2),或0. 35-0. 50mg/ (小時(shí)*cm2),在各種情況下都包括端點(diǎn)值。雖然不意圖受任何理論束縛，當(dāng)揮發(fā)性材料從微孔材料的揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)秸魵忉尫疟砻鏁r(shí)，據(jù)信揮發(fā)性材料處于選自液體、蒸氣、和它們的組合的形式。此外，并且不意圖受任何理論束縛，據(jù)信該揮發(fā)性材料至少部分地移動(dòng)通過(guò)基本上在整個(gè)微孔材料連通的互連孔的網(wǎng)絡(luò)。微孔材料的密度可以為至少0. 7g/cm3，或至少0. 8g/cm3。本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的，微孔材料的密度通過(guò)測(cè)量微孔材料樣品的重量和體積確定。微孔材料的密度的上限可具有寬范圍，條件是其具有目標(biāo)揮發(fā)性材料傳輸速率，例如，0. 04-0. 6mg/ (小時(shí)*cm2)，并且當(dāng)揮發(fā)性材料從揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)剿稣魵忉尫疟砻鏁r(shí)，蒸氣釋放表面基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。典型地，微孔材料的密度為小于或等于I. 5g/cm3，或小于或等于l.Og/cm3。微孔材料的密度可以范圍在任何前述值之間，包括端點(diǎn)值。例如，微孔材料的密度可以為 0. 7g/cm3-l. 5g/cm3,如 0. 8g/cm3-l. 2g/cm3,包括端點(diǎn)值。當(dāng)微孔材料的密度為至少0. 7g/cm3,如至少0. 8g/cm3時(shí),微孔材料的揮發(fā)性材料接觸表面和蒸氣釋放表面均可在其上不含涂層材料。當(dāng)其上不含涂層材料時(shí)，揮發(fā)性材料接觸表面和蒸氣釋放表面均由微孔材料限定。
當(dāng)微孔材料的密度為至少O. 7%g/cm3,如至少O. 8g/cm3時(shí),微孔材料的揮發(fā)性材料
接觸表面的至少一部分任選地可在其上具有第一涂層，和/或微孔材料的蒸氣釋放表面的至少一部分任選地可在其上具有第二涂層。第一涂層和第二涂層可相同或不同。當(dāng)揮發(fā)性材料接觸表面的至少一部分在其上具有第一涂層時(shí)，該揮發(fā)性材料接觸表面至少部分地由該第一涂層限定。當(dāng)蒸氣釋放表面的至少一部分在其上具有第二涂層時(shí)，該蒸氣釋放表面至少部分地由該第二涂層限定。第一涂層和第二涂層均可由選自液體涂料和固體粒狀涂料(例如，粉末涂料)的涂料形成。典型地，第一和第二涂層各自獨(dú)立地由選自液體涂料的涂料形成，所述液體涂料可任選地包含選自水、有機(jī)溶劑和其組合的溶劑。第一和第二涂層各自獨(dú)立地可選自可交聯(lián)涂料(例如，熱固性涂料和可光固化涂料)，和非可交聯(lián)涂料(例如，空氣干燥涂料)。第一和第二涂層可根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法施涂到微孔材料的各個(gè)表面，如噴涂、幕涂、浸涂、和/或下拉涂覆(例如，通過(guò)刮片或下拉板(draw-downbar))技術(shù)。第一和第二涂層組合物可以各自獨(dú)立地包括本領(lǐng)域已知的添加劑，如抗氧化劑、紫外光穩(wěn)定劑、流動(dòng)控制劑、分散穩(wěn)定劑(例如，在水性分散體的情況下)、和著色劑(例如，染料和/或顏料)。典型地，第一和第二涂層組合物不含著色劑，因此是基本上透明或不透明的。任選的添加劑可以單獨(dú)量存在于涂料組合物中，例如0.01-10重量％，基于涂料組合物的總重量。第一涂層和第二涂層可以各自獨(dú)立地由包括分散的有機(jī)聚合物材料的水性涂料組合物形成。水性涂料組合物的粒度可為200-400nm。水性涂料組合物的固體可寬范圍變化,例如O. 1-30重量％，或1-20重量％，在各種情況下均基于水性涂料組合物的總重量。包含有機(jī)聚合物的水性涂料組合物的數(shù)均分子量(Mn)可為，例如1000-4，000，000，或·10，000-2，000，000。水性涂料組合物可以選自聚(甲基)丙烯酸酯水性分散體、聚氨酯水性分散體、水性硅酮(或硅)油分散體、和其組合。聚(甲基)丙烯酸酯水性分散體的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物可根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法制備。例如，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物可包括在烷基中具有1-20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的殘基(或單體單元)。在烷基中具有1-20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括，但不限于，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、和(甲基)丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯。為了非限制性說(shuō)明的目的，第一和第二涂層組合物均可獨(dú)立選擇的聚(甲基)丙烯酸酯水性分散體的實(shí)例為HYCAR26138,其可購(gòu)自 Lubrizol Advanced Materials, Inc.。第一和第二涂層可各自獨(dú)立地選擇的聚氨酯水性分散體的聚氨酯聚合物包括任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些。典型地，聚氨酯聚合物由具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯官能材料和具有兩個(gè)或更多個(gè)活性氫基團(tuán)的活性氫官能材料制備?；钚詺浠鶊F(tuán)可選自，例如，羥基、硫醇、伯胺、仲胺、和其組合。為了非限制性說(shuō)明的目的，第一和第二涂層組合物均可獨(dú)立選擇的聚氨酯水性分散體的實(shí)例為WITC0B0NDW-240，其可購(gòu)自ChemturaCorporation。
水性硅酮油分散體的硅聚合物可選自已知的和本領(lǐng)域認(rèn)識(shí)的水性硅酮油分散體。為了非限制性說(shuō)明的目的，第一和第二涂層組合物均可獨(dú)立選擇的水性硅分散體的實(shí)例是MOMENTI VE LE-410,其可購(gòu)自 Momentive Performance Materials。第一涂層和第二涂層可以各自獨(dú)立地以任何合適的厚度涂布，條件是，微孔材料具有目標(biāo)揮發(fā)性材料傳輸速率，例如,O. 04-0. 6mg/ (小時(shí)*cm2)，并且當(dāng)揮發(fā)性材料從揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)剿稣魵忉尫疟砻鏁r(shí)，蒸氣釋放表面基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。而且，第一涂層和第二涂層可以各自獨(dú)立地具有O. 01-5. 5g/m2的涂層重量(即，微孔材料上涂層的重量)，如 O. 1-5. Og/m2,或 O. 5-3g/m2，或 O. 75-2. 5g/m2，或 l_2g/m2。微孔材料的密度可以為小于O. 8g/cm3,并且微孔材料的揮發(fā)性材料接觸表面的至少一部分可以在其上具有第一涂層，和/或微孔材料的蒸氣釋放表面的至少一部分可以在其上具有第二涂層。第一涂層和第二涂層可相同或不同，并且各自獨(dú)立地如本文前述關(guān)于具有至少O. 8g/cm3的密度的微孔材料的任選的第一和第二涂層那樣。
當(dāng)小于O. 8g/cm3時(shí)，本發(fā)明的微孔材料的密度可具有任何合適的下限，條件是，微孔材料具有目標(biāo)揮發(fā)性材料傳輸速率，例如,O. 04-0. 6mg/ (小時(shí)*cm2)，并且當(dāng)揮發(fā)性材料從揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)剿稣魵忉尫疟砻鏁r(shí)，蒸氣釋放表面基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。對(duì)于本發(fā)明的該特定實(shí)施方式，微孔材料的密度可為O. 6至小于O. 8g/cm3,或 O. 6-0. 75g/cm3 (例如，O. 60-0. 75g/cm3)或 O. 6-0. 7g/cm3 (例如，O. 60-0. 70g/cm3)，或O. 65-0. 70g/cm3。此外，微孔材料的揮發(fā)性材料接觸表面的至少一部分可以在其上具有第一涂層，和/或微孔材料的蒸氣釋放表面的至少一部分可以在其上具有第二涂層，其中第一和第二涂層各自獨(dú)立地選自包含聚(乙烯醇)的涂料組合物。對(duì)于本發(fā)明的聚(乙烯醇)涂覆的實(shí)施方式，當(dāng)微孔材料(即，聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料)暴露于25。C到60° C的溫度升高時(shí)，其揮發(fā)性材料傳輸速率的提高小于或等于150%。當(dāng)聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料)暴露于溫度升高(例如，從環(huán)境溫度從25° C到60° C)時(shí)，揮發(fā)性材料傳輸速率典型地提高，并且典型地不會(huì)下降，除非例如微孔材料由于暴露于較高的環(huán)境溫度而被破壞。因此，本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的表述“其揮發(fā)性材料傳輸速率提高小于或等于[所述的]%”(例如，150%)包括為0%的下限，但不包括小于0%的下限。為了說(shuō)明的目的，當(dāng)聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率為25。C下O. 3mg/ (小時(shí)*cm2)，當(dāng)微孔材料暴露于60° C的溫度時(shí)，揮發(fā)性材料傳輸速率提高到小于或等于O. 75mg/ (小時(shí)*cm2)的值。在一種實(shí)施方式中，當(dāng)微孔材料(即，聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料)暴露于25。C到60° C的溫度升高時(shí)，其揮發(fā)性材料傳輸速率提高小于或等于125%。例如，當(dāng)聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率為在25。C下O. 3mg/ (小時(shí)*cm2)，當(dāng)該微孔材料暴露于60° C的溫度時(shí)，揮發(fā)性材料傳輸速率提高到小于或等于O. 68mg/(小時(shí)*cm2)的值。此外，當(dāng)微孔材料(即，聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料)暴露于25° C到60° C的溫度升高時(shí)，其揮發(fā)性材料傳輸速率提高小于或等于100%。例如，當(dāng)聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率為在25° C下O. 3mg/(小時(shí)*cm2)，當(dāng)該微孔材料暴露于60° C的溫度時(shí)，揮發(fā)性材料傳輸速率提高到小于或等于O. 6mg/(小時(shí)*cm2)的值。第一和第二聚(乙烯醇)涂料可各自獨(dú)立地以任何合適的涂層重量存在，條件是，微孔材料具有目標(biāo)揮發(fā)性材料傳輸速率，例如,至少O. 04mg/ (小時(shí)*cm2)，并且當(dāng)該微孔材料(即，聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料)暴露于25° C到60° C的溫度升高時(shí)，其揮發(fā)性材料傳輸速率提高小于或等于150%。典型地，第一聚(乙烯醇)涂層和第二聚(乙烯醇)涂層各自獨(dú)立地具有 O. 01-5. 5g/m2，或 O. 1-4. Og/m2,或 O. 5-3. Og/m2,或 O. 75-2. Og/m2 的涂層重量。聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率可以為至少O. 02mg/(小時(shí)*cm2)。聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率可為等于或大于O. 04mg/(小時(shí)*cm2),或等于或大于O. Img/ (小時(shí)*cm2),或等于或大于O. 2mg/ (小時(shí)*cm2),等于或大于O. 30mg/ (小時(shí)*cm2),或等于或大于O. 35mg/ (小時(shí)*cm2)。聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率可為小于或等于O. 7mg/ (小時(shí)*cm2)，或小于或等于O. 6mg/ (小時(shí)*cm2)，或小于或等于O. 55mg/ (小時(shí)*cm2)，或小于或等于O. 50mg/ (小時(shí)*cm2)。聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率可在這些上限值和下限值的任何組合之間，包括端點(diǎn)值。例如，聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的揮發(fā)性材料傳輸速率可以為至少O. 02mg/(小時(shí) *cm2)，如 O. 04-0. 70mg/ (小時(shí) *cm2)，或 O. 04-0. 60mg/ (小時(shí) *cm2)，或 O. 20-0. 60mg/(小時(shí)*cm2)，或O. 30-0. 55mg/ (小時(shí)*cm2)，或O. 35-0. 50mg/ (小時(shí)*cm2)，在各種情況下都包括端點(diǎn)值。本發(fā)明實(shí)施方式的聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的微孔材料的密度可寬泛變化，條件是，該聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料具有目標(biāo)揮發(fā)性材料傳輸速率，例如，至少O. 04mg/(小時(shí)*cm2)，并且當(dāng)該微孔材料(S卩，聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料)暴露于25° C到60° C的溫度升高時(shí)，其揮發(fā)性材料傳輸速率提高小于或等于150%。此外，聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的微孔材料的密度可為至少O. 7g/cm3，如至少O. 8g/cm3 (例如,0. 8-1. 2g/cm3),都包括端點(diǎn)值。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的密度(即，在施涂聚(乙烯醇)涂層前的微孔材料的密度)為小于 O. 8g/cm3。例如，聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的微孔材料的密度可為O. 6到小于O. 8g/cm3,或 O. 6-0. 75g/cm3 (例如，O. 60-0. 75g/cm3)或 0· 6-0. 7g/cm3 (例如，0· 60-0. 70g/cm3),或O. 65-0. 70g/cm3，都包括端點(diǎn)值。利用本發(fā)明的聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料，當(dāng)揮發(fā)性材料從揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)秸魵忉尫疟砻鏁r(shí)，蒸氣釋放表面基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。聚(乙烯醇)涂料可選自液體涂料，其可任選地包括選自水、有機(jī)溶劑和其組合的溶齊U。聚(乙烯醇)涂料可選自可交聯(lián)涂料(例如，熱固性涂料)，和非可交聯(lián)涂料(例如，空氣干燥涂料)。聚(乙烯醇)涂料可根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法施涂到微孔材料的各個(gè)表面，如噴涂、幕涂、或下拉涂覆(例如，通過(guò)刮片或下拉板)。在一種實(shí)施方式中，第一和第二聚(乙烯醇)涂料各自獨(dú)立地由水性聚(乙烯醇)涂料組合物形成。水性聚(乙烯醇)涂料組合物的固體可寬泛變化,例如O. 1-15重量％，或O. 5-9重量％，在各種情況下均基于水性涂料組合物的總重量。聚(乙烯醇)涂料組合物的聚(乙烯醇)聚合物數(shù)均分子量(Mn)可為，例如，100-1，000，000，或1000-750,000。聚(乙烯醇)涂料組合物的聚(乙烯醇)聚合物可為均聚物或共聚物。可制備聚(乙烯醇)共聚物的共聚單體包括可與乙酸乙烯酯共聚合(通過(guò)自由基聚合)的那些，并且它們是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。為了說(shuō)明的目的，可制備聚(乙烯醇)共聚物的共聚單體包括，但不限于(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、它們的金屬鹽，它們的烷基酯(例如，它們的C2-Cltl烷基酯)，它們的聚乙二醇酯，和它們的聚丙二醇酯；氯乙烯；四氟乙烯；2_丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸和其鹽；丙烯酰胺；N-烷基丙烯酰胺；N，N-二烷基取代的丙烯酰胺；和N-乙烯基甲酰胺。為了非限制性說(shuō)明的目的，可用于形成本發(fā)明的聚(乙烯醇)涂覆的微孔材料的聚(乙烯醇)涂料組合物的實(shí)例是CELVOL 325,其可購(gòu)自Sekisui Specialty Chemicals。第一和第二聚(乙烯醇)涂料組合物可各自獨(dú)立地包括本領(lǐng)域已知的添加劑，如抗氧化劑、紫外光穩(wěn)定劑、流動(dòng)控制劑、分散穩(wěn)定劑(例如，在水性分散體的情況下)、和著色劑(例如，染料和/或顏料)。典型地，第一和第二聚(乙烯醇)涂料組合物不含著色劑，并且因此基本上是透明或不透明的。任選的添加劑可以單獨(dú)量存在于聚(乙烯醇)涂料組 合物中，例如，基于涂料組合物的總重量的O. 01-10重量％。微孔材料的基體由基本上不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物組成。適于用作基體的此類聚合物的數(shù)量和種類很多。通常，可以擠出、壓延、擠壓、或輥壓成膜、片材、帶材、或網(wǎng)材的任何基本上不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物都可使用。該聚合物可為單一聚合物或其可為聚合物的混合物。該聚合物可為均聚物、共聚物、無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物、全同立構(gòu)聚合物、間同立構(gòu)聚合物、直鏈聚合物、或支化聚合物。當(dāng)使用聚合物的混合物時(shí)，該混合物可為均質(zhì)的或其可包含兩個(gè)或更多個(gè)聚合物相。合適的基本上不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物類別的實(shí)例包括熱塑性聚烯烴、聚(鹵素取代的烯烴)、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚脲、聚(鹵代乙烯)、聚(偏鹵代乙烯)、聚苯乙烯、聚(乙烯基酯)、聚碳酸酯、聚醚、聚硫醚、聚酰亞胺、聚硅烷、聚硅氧烷、聚己內(nèi)酯、聚丙烯酸酯、和聚甲基丙烯酸酯。不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物可選取的混雜物類別包括，例如，熱塑性聚(氨基甲酸酯-脲)、聚(酯-酰胺)、聚(硅烷-硅氧烷)、和聚(醚-酯)也在預(yù)期中。合適的基本上不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物的進(jìn)一步實(shí)例包括熱塑性高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯(無(wú)規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)、或間同立構(gòu))、聚(氯乙烯)、聚四氟乙烯、乙烯和丙烯酸的共聚物、乙烯和甲基丙烯酸的共聚物、聚(偏二氯乙烯)、偏二氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、偏二氯乙烯和氯乙烯的共聚物、乙烯和丙烯的共聚物、乙烯和丁烯的共聚物、聚(乙酸乙烯酯)、聚苯乙烯、聚(ω-氨基十一酸)、聚(六亞甲基己二酰二胺)、聚己內(nèi)酰胺)、和聚(甲基丙烯酸甲酯)?；旧喜蝗苡谒臒崴苄杂袡C(jī)聚合物的這些類別和實(shí)例的引述不是窮舉的，并且是為了說(shuō)明的目的提供的?；旧喜蝗苡谒臒崴苄杂袡C(jī)聚合物可特別包括，例如，聚(氯乙烯)、氯乙烯的共聚物、或其混合物。在一種實(shí)施方式中，不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物包括超高分子量聚烯烴，其選自特性粘度(intrinsicviscosity)為至少10分升/克的超高分子量聚烯烴(例如，基本上為直鏈的超高分子量聚烯烴)；或特性粘度為至少6分升/克的超高分子量聚丙烯(例如，基本上為直鏈超高分子量聚丙烯)；或其混合物。在特定的實(shí)施方式中，不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物包括特性粘度為至少18分升/克的超高分子量聚乙烯(例如，直鏈超高分子量聚乙烯)。超高分子量聚乙烯(UHMWPE)不是具有無(wú)限分子量的熱固性聚合物，它從技術(shù)上被分類為熱塑性。然而，因?yàn)榉肿踊旧鲜欠浅ｉL(zhǎng)的鏈，UHMWPE當(dāng)受熱時(shí)軟化，但不會(huì)像以一般熱塑性方式作為熔融液體流動(dòng)。非常長(zhǎng)的鏈和它們?yōu)閁HMWPE提供的特殊性質(zhì)相信在很大程度上為采用這種聚合物制備的微孔材料的期望性質(zhì)作出了貢獻(xiàn)。如前所述，UHMWPE的特性粘度為至少約10分升/克。通常，特性粘度為至少約14分升/克。常見(jiàn)的特性粘度為至少約18分升/克。在許多情況下特性粘度為至少約19分升/克。雖然對(duì)特性粘度的上限沒(méi)有特別限制，特性粘度經(jīng)常在約10-約39分升/克的范圍。特性粘度經(jīng)常在約14-約39分升/克的范圍。在大多數(shù)情況下特性粘度在約18-約39分升/克的范圍。優(yōu)選范圍在約18-約32分升/克的特性粘度。UHMWPE的標(biāo)稱分子量根據(jù)以下方程在經(jīng)驗(yàn)上與聚合物的特性粘度相關(guān)M (UHMWPE) =5. 3xl04 [ η ] L 37其中M(UHMWPE)是標(biāo)稱分子量，[η ]是UHMW聚乙烯的特性粘度，以分升/克表達(dá)。 本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的，特性粘度通過(guò)將UHMWPE的多種稀釋溶液的比濃粘度或固有粘度外推至O濃度而確定，其中溶劑為新鮮蒸餾的十氫化萘，其中已添加了 O. 2重量％的3，5-二叔丁基-4-輕基氫化肉桂酸,季戍四醇四壬酸酯[CAS注冊(cè)號(hào)6683-19-8]。UHMWPE的比濃粘度或固有粘度由根據(jù)ASTM D 4020-81的總體工序使用Ubbelohde No. I粘度計(jì)在135攝氏度獲得的相對(duì)粘度確定，除了采用幾種不同濃度的稀釋溶液。ASTM D4020-81以其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用納入。在一種實(shí)施方式中，基體包含特性粘度為至少10分升/克的基本上為直鏈的超高分子量聚乙烯，和低分子量聚乙烯的混合物，該低分子量聚乙烯的ASTM D 1238-86條件E的熔體指數(shù)為小于50克/10分鐘且ASTMD 1238-86條件F的熔體指數(shù)為至少O. I gram/10分鐘。低分子量聚乙烯(LMWPE)的標(biāo)稱分子量低于UHMW聚乙烯的。LMWPE是熱塑性的并且已知許多不同的類型。根據(jù)ASTM D 1248-84 (1989年再批準(zhǔn))的一種分類方法是通過(guò)密度，以克/立方厘米表示，并近似到最接近的千分位，如以下總結(jié)的差童_縮寫密度(g/cm3)
低密度聚乙烯 LDPE O. 910-0. 925
中密度聚乙烯 MDPE O. 926-0. 940高密度聚乙烯 HDPE 0.941-0.965這些聚乙烯中的任何或全部都可在本發(fā)明中用作LMWPE。對(duì)于一些應(yīng)用，可使用HDPE，因?yàn)槠湟话銇?lái)說(shuō)比MDPE或LDPE更具直鏈性。ASTM D1248-84 (1989年再批準(zhǔn))以其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用納入。制備各種LMWPE的方法是本領(lǐng)域熟知的并記載于各種文件。它們包括高壓法、Phillips Petroleum Company 法、Standard OiICompany (Indiana)法，和 Ziegler 法。LMWPE的ASTM D 1238-86條件E (即190攝氏度和2. 16千克加載)的熔體指數(shù)為小于約50克/10分鐘。通常該條件E的熔體指數(shù)為小于約25克/10分鐘。優(yōu)選該條件E的熔體指數(shù)為小于約15克/10分鐘。LMWPE的ASTM D 1238-86條件F (即190攝氏度和21. 6千克加載)的熔體指數(shù)為至少O. I克/10分鐘。在許多情況下該條件F的熔體指數(shù)為至少約O. 5克/10分鐘。優(yōu)選該條件F熔體指數(shù)為至少約I. O克/10分鐘。
ASTM D 1238-86以其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用納入。足夠的UHMWPE和LMWPE應(yīng)存在于基體中以為微孔材料提供它們的性質(zhì)。其它熱塑性有機(jī)聚合物也可存在于基體中，只要其存在不以不利的方式實(shí)質(zhì)上影響微孔材料的性質(zhì)。其它熱塑性聚合物可為一種其它的熱塑性聚合物，或其可為多于一種其它的熱塑性聚合物?？纱嬖诘钠渌鼰崴苄跃酆衔锏牧咳Q于該聚合物的特性。可任選地存在的熱塑性有機(jī)聚合物的實(shí)例包括聚(四氟乙烯)、聚丙烯、乙烯和丙烯的共聚物、乙烯和丙烯酸的共聚物、和乙烯和甲基丙烯酸的共聚物。如需要，含羧基共聚物的羧基基團(tuán)的全部或一部分可用鈉、鋅等中和。在大多數(shù)情況下UHMWPE和LMWPE —起占該基體的聚合物的至少約65重量％。通常UHMWPE和LMWPE —起占該基體的聚合物的至少約85重量％。優(yōu)選基本上沒(méi)有其它熱塑性有機(jī)聚合物，使得UHMWPE和LMWPE —起占該基體的聚合物的基本上100重量％。
UHMWPE可以占該基體的聚合物的至少I重量％，并且UHMWPE和LMWPE —起占該基體的聚合物的基本上100重量％。當(dāng)UHMWPE和LMWPE —起占該微孔材料的基體的聚合物的100重量％時(shí)，UHMWPE可以占該基體的聚合物的大于或等于40重量％，如該基體的聚合物的大于或等于45重量％，或大于或等于48重量％,或大于或等于50重量％,或大于或等于55重量％。此外,UHMWPE可以占該基體的聚合物的小于或等于99重量％，如該基體的聚合物的小于或等于80重量％，或小于或等于70重量％,或小于或等于65重量％,或小于或等于60重量％。UHMWPE占該基體的聚合物的水平可以范圍在任何這些值之間，包括端點(diǎn)值。類似的，當(dāng)UHMWPE和LMWPE —起占微孔材料的基體的聚合物的100重量％是，LMWPE可以占該基體的聚合物的大于或等于I重量％，如該基體的聚合物的大于或等于5重量％，或大于或等于10重量％,或大于或等于15重量％,或大于或等于20重量％,或大于或等于25重量％,或大于或等于30重量％,或大于或等于35重量％,或大于或等于40重量％,或大于或等于45重量％,或大于或等于50重量％,或大于或等于55重量％。此外,LMWPE可以占該基體的聚合物的小于或等于70重量％，如該基體的聚合物的小于或等于65重量％，或小于或等于60重量％,或小于或等于55重量％,或小于或等于50重量％,或小于或等于45重量％。LMWPE的水平可以范圍在任何這些值之間，包括端點(diǎn)值。應(yīng)注意，對(duì)于任何前述本發(fā)明的微孔材料，LMWPE可以包括高密度聚乙烯。微孔材料還包括細(xì)粉碎的、基本上不溶于水的粒狀填料材料。該粒狀填料材料可包括有機(jī)粒狀材料和/或無(wú)機(jī)粒狀材料。該粒狀填料材料典型地是沒(méi)有著色的，例如，該粒狀填料材料是白色的或灰白色的粒狀填料材料，如含硅材料或粘土粒狀材料。細(xì)粉碎的基本上不溶于水的填料顆?？烧嘉⒖撞牧系?0-90重量％。例如，該填料顆粒可占微孔材料的20-90重量％，如微孔材料的30%-90重量％，或微孔材料的40-90重量％，或微孔材料的40-85重量％，或微孔材料的50-90重量％和甚至微孔材料的60%-90重量% O細(xì)粉碎的基本上不溶于水的粒狀填料可為基本顆粒、基本顆粒的聚集體、或兩者的組合的形式。至少約90重量％的用于制備微孔材料的填料的總體粒度(gross particlesize)范圍在O. 5-約200微米，如1-100微米，這通過(guò)使用能夠測(cè)量小到O. 04微米的顆粒直徑的激光衍射粒度儀(LS230，Beckman Coulton)測(cè)定。典型地，至少90重量％的粒狀填料的總體粒度范圍在10-30微米。填料聚集體的尺寸可在用于制備微孔材料的成分的加工期間降低。因此，微孔材料中總體粒度的分布可小于原始填料本身中的?？捎糜诒景l(fā)明的微孔材料的合適的有機(jī)和無(wú)機(jī)粒狀材料的非限制性實(shí)例包括U. S. 6，387，519B1在第9欄第4行-第13欄第62行所述的那些，其引述部分在此通過(guò)引用納入。在本發(fā)明的特定實(shí)施方式中，粒狀填料材料包括含硅材料?？捎糜谥苽湮⒖撞牧系暮杼盍系姆窍拗菩詫?shí)例包括二氧化硅、云母、蒙脫石、高嶺土、納米粘土(如可購(gòu)自Southern Clay Products的cloisite)、滑石、娃藻土、蛭石、天然和合成的沸石、娃酸I丐、娃酸鋁、硅酸鈉鋁、多硅酸鋁、氧化鋁二氧化硅凝膠和玻璃顆粒。除含硅填料之外，還可任選使用其它細(xì)粉碎的粒狀基本上不溶于水的填料。所述任選的粒狀填料的非限制性的實(shí)例包括炭黑、木炭、石墨、氧化鈦、氧化鐵、氧化銅、氧化鋅、氧化銻、氧化鋯、氧化鎂、氧化鋁、二硫化鑰、硫化鋅、硫酸鋇、硫酸鍶、碳酸鈣、和碳酸鎂。在非限制性實(shí)施方式中，含硅填料可包括二氧化硅和任何前述粘土。二氧化硅的非限制性實(shí)例包括沉積的二氧化硅、二氧化硅凝膠、熱解二氧化硅、和其組合。二氧化硅凝膠通常通過(guò)用酸將在低pH下的可溶金屬硅酸鹽例如硅酸鈉的水溶液酸化來(lái)商業(yè)上制備。采用的酸通常是強(qiáng)無(wú)機(jī)酸，如硫酸或鹽酸，但也可使用二氧化碳。由于在粘度低時(shí)凝膠相和周圍的液體相之間基本上沒(méi)有密度上的差異，凝膠相不會(huì)沉淀出，也就是說(shuō)，其不會(huì)沉淀。因此，二氧化硅凝膠可描述為膠態(tài)非晶二氧化硅的毗鄰顆粒的非沉積的、粘著的、堅(jiān)固的三維網(wǎng)絡(luò)。亞結(jié)構(gòu)(subdivision)的狀態(tài)包括從大的固體塊到亞顯微顆·粒，并且水合程度從幾乎無(wú)水的二氧化硅到每重量份二氧化硅含大約100份水的軟凝膠質(zhì)塊。沉積的二氧化硅通常通過(guò)以下方式來(lái)商業(yè)制備將可溶金屬硅酸鹽(通常為堿金屬硅酸鹽如硅酸鈉)的水溶液與酸合并，使得二氧化硅的膠態(tài)顆粒在弱堿性溶液中生長(zhǎng)并通過(guò)所得可溶的堿金屬鹽的堿金屬離子而凝結(jié)?？墒褂酶鞣N酸，包括但不限于無(wú)機(jī)酸。可使用的酸的非限制性實(shí)例包括鹽酸和硫酸，但也可使用二氧化碳來(lái)制備沉積的二氧化硅。在沒(méi)有凝結(jié)劑的情況下，二氧化硅在任何PH下都不會(huì)從溶液沉積。在非限制性實(shí)施方式中，用于進(jìn)行二氧化硅的沉淀的凝結(jié)劑可為在膠態(tài)二氧化硅顆粒形成期間產(chǎn)生的可溶的堿金屬鹽，或者其可為添加的電解質(zhì)，如可溶的無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽，或其可為以上兩者的組合。沉積的二氧化娃可以多種品級(jí)和形式從PPG Industries, Inc.獲得。這些二氧化硅以商品名Hi-Sil 出售。為了本發(fā)明的目的，細(xì)粉碎的粒狀基本上不溶于水的含硅填料可以占基本上不溶于水的填料材料的至少50重量％(例如，至少65重量％，至少75重量％)，或至少90重量％。含硅填料可占粒狀填料材料的50-90重量％(例如，60-80重量％)，或者含硅填料可占基本上不溶于水的粒狀填料材料的基本上全部。粒狀填料(例如，含硅填料)典型地具有高油吸收率，以使該填料承載更多的用于制備本發(fā)明的微孔材料的加工增塑劑組合物。填料顆粒是基本上不溶于水的，并且還可以是基本上不溶于用于制備微孔材料的任何有機(jī)加工液。這可以有助于粒狀填料在微孔材料內(nèi)的保留。本發(fā)明的微孔材料還可包括少量(例如，小于或等于5重量％，基于微孔材料的總重量)加工中使用的其它材料，如潤(rùn)滑劑、加工增塑劑、有機(jī)萃取液、水等。為特定目的(如熱穩(wěn)定性、紫外線穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性)引入的進(jìn)一步的材料可任選地以少量(例如，小于或等于15重量％，基于微孔材料的總重量)存在于微孔材料中。此類進(jìn)一步的材料的實(shí)例包括，但不限于，抗氧化劑，紫外光吸收劑，增強(qiáng)纖維如碎玻璃纖維束等。微孔材料的其余部分(不包括為一個(gè)或多個(gè)特殊目的施加的任何涂層、印刷油墨、或浸潰劑和填料)主要是熱塑性有機(jī)聚合物。本發(fā)明的微孔材料還包括基本上在整個(gè)微孔材料連通的互連孔的網(wǎng)絡(luò)。當(dāng)通過(guò)下文進(jìn)一步描述的方法制備時(shí)，在不含涂層、不含印刷油墨和不含浸潰劑的情況下，孔典型地基于微孔材料的總體積占35-95體積％?？谆谖⒖撞牧系目傮w積可占微孔材料的60-75體積％。本文中和權(quán)利要求書(shū)中使用的微孔材料的孔隙度(也稱為孔隙體積)以體積％表示，并根據(jù)以下方程確定孔隙度=100[I-Vd2]
其中，Cl1是樣品的密度，其由測(cè)量樣品尺寸得到的樣品體積和樣品重量確定；和d2是樣品的固體部分的密度，其由樣品重量和樣品的固體部分的體積確定。微孔材料的固體部分的體積使用 Quantachrome 立體比重計(jì)(stereopycnometer) (Quantachrome Corp.)根據(jù)該儀器所附的操作說(shuō)明來(lái)確定。微孔材料的孔的體積平均直徑通過(guò)水銀孔隙度計(jì)使用自動(dòng)掃描水銀孔隙度計(jì)(Quantachrome Corp.)根據(jù)根據(jù)該儀器所附的操作說(shuō)明來(lái)確定。單次掃描的孔體積平均半徑由該孔隙度計(jì)自動(dòng)確定。在操作該孔隙度計(jì)時(shí)，在高壓范圍(138千帕絕對(duì)壓力-227兆帕絕對(duì)壓力)進(jìn)行。如果2%或更低的總突入體積出現(xiàn)在高壓范圍的低端(138-250千帕絕對(duì)壓力)，則孔體積平均直徑采取孔隙度計(jì)確定的孔體積平均半徑的兩倍。否則，在低壓范圍(7-165千帕絕對(duì)壓力)進(jìn)行附加掃描，并且孔體積平均直徑根據(jù)以下方程計(jì)算d=2 [Y1T1/^ ^y2T2/w2] / [V1Zw^V2/W2 ]其中，d是孔體積平均直徑；Vl是在高壓范圍突入的水銀總體積；v2是在低壓范圍突入的水銀總體積是由高壓掃描確定的孔體積平均半徑；r2是由低壓掃描確定的孔體積平均半徑％是進(jìn)行高壓掃描的樣品的重量；和W2是進(jìn)行低壓掃描的樣品的重量。在不含涂層、不含印刷油墨和不含浸潰劑的情況下，微孔材料的孔的體積平均直徑為至少O. 02微米，典型地至少O. 04微米，更典型地至少0. 05微米。在相同的情況下，孔微孔材料的體積平均直徑還典型地小于或等于0. 5微米，更典型地小于或等于0. 3微米，并進(jìn)一步典型地小于或等于0. 25微米。在這樣的情況下，孔的體積平均直徑可范圍在任何這些值之間，包括端點(diǎn)值。例如，微孔材料的孔的體積平均直徑可范圍在0. 02-0. 5微米，或0. 04-0. 3微米，或0. 05-0. 25微米，在各種情況下都包括端點(diǎn)值。在通過(guò)上述方法確定孔體積平均直徑期間，還可確定檢測(cè)到的最大孔半徑。這從如果進(jìn)行的低壓范圍掃描得到；否則從高壓范圍掃描得到。微孔材料的最大孔直徑典型地是最大孔半徑的兩倍。涂覆、印刷和浸潰過(guò)程可以導(dǎo)致填充微孔材料的至少一些孔。此外，這些過(guò)程還不可逆地壓縮微孔材料。因此，關(guān)于孔隙度、孔的體積平均直徑、和最大孔直徑的參數(shù)在施加這些過(guò)程中的一個(gè)或多個(gè)之前對(duì)微孔材料確定。許多本領(lǐng)域已知的方法可用于制備本發(fā)明的微孔材料。例如，本發(fā)明的微孔材料可以通過(guò)將填料顆粒、熱塑性有機(jī)聚合物粉末、加工增塑劑和少量潤(rùn)滑劑和抗氧化劑混合在一起，直到獲得基本上均勻的混合物來(lái)制備。形成該混合物中采用的粒狀填料與聚合物粉末的重量比與所制備的微孔材料的基本相同。將該混合物與附加的加工增塑劑一起典型地引入螺桿擠出機(jī)的加熱的機(jī)桶。擠出機(jī)的末端連接有片材成型?？凇⒃撃？谛纬傻倪B續(xù)片材在沒(méi)有拉伸下輸送至一對(duì)加熱的壓延輥，所述壓延輥共同作用以形成厚度低于從該?？谂懦龅倪B續(xù)片材的連續(xù)片材。在該過(guò)程的這個(gè)點(diǎn)下存在于連續(xù)片材中的加工增塑劑的水平可寬范圍變化。例如，該連續(xù)片材中存在的加工增塑劑水平在下文所述的萃取前可以為大于或等于該連續(xù)片材的30重量％，如在萃取前大于或等于該連續(xù)片材的40重量％，或大于或等于45重量％。此外，萃取前該連續(xù)片材中存在的加工增塑劑的量可以為小于或等于該連續(xù)片材的70重量％，如在萃取前小于或等于該連續(xù)片材的65重量％，或小于或等于60重量％，或小于或等于55重量％。在該過(guò)程的這個(gè)點(diǎn)下存在于連續(xù)片材中的加工增塑劑的水平可以在任何這些值之間，包括端點(diǎn)值。然后將來(lái)自壓延的連續(xù)片材送到第一萃取區(qū)，在這里加工增塑劑通過(guò)用有機(jī)液體萃取而被基本上除去，該有機(jī)液體對(duì)于加工增塑劑是良好的溶劑，對(duì)于有機(jī)聚合物是差溶齊U，并且比加工增塑劑更具揮發(fā)性。通常，但不是必須的，加工增塑劑和有機(jī)萃取液都是基 本上與水不能混溶的。然后將連續(xù)片材送到第二萃取區(qū)，在這里殘余有機(jī)萃取液通過(guò)蒸汽和/或水被基本上除去。然后使該連續(xù)片材通過(guò)強(qiáng)力空氣干燥機(jī)以基本上除去殘余水和剩余的殘余有機(jī)萃取液。將該作為微孔材料的連續(xù)片材從干燥機(jī)送到收取輥。加工增塑劑在室溫下為液體并且通常為加工油，如石蠟油、環(huán)烷烴油、或芳族油。合適的加工油包括符合ASTM D 2226-82，類型103和104的要求的那些。更典型地，具有根據(jù)ASTM D 97-66 (1978年再批準(zhǔn))小于220° C的傾點(diǎn)加工油用于制備本發(fā)明的微孔材料?？捎糜谥苽浔景l(fā)明的微孔材料的加工增塑劑進(jìn)一步詳細(xì)描述于美國(guó)專利5，326，391第10欄第26-50行，該公開(kāi)在此通過(guò)引用納入。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，用于制備微孔材料的加工增塑劑組合物在60° C對(duì)聚烯烴有很小的溶劑化作用，并且在約100° C的升高溫度下有溫和的溶劑化作用。加工增塑劑組合物在室溫下通常為液體?？墒褂玫募庸び偷姆窍拗菩詫?shí)例可以包括SHELLFLEX 412油，SHELLFLEX 371油(Shell Oil Co·)，它們是得自環(huán)烷烴原油的精煉和加氫的溶劑油，ARCOprime 400 油(Atlantic Richfield Co.)和KAYDOl/8^ (WitcoCorp.),它們是白色礦物油。加工增塑劑的其它非限制性的實(shí)例可以包括鄰苯二甲酸酯增塑劑，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸雙(2-乙基己)酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸丁基苯甲基酯、和鄰苯二甲酸雙十三烷基酯。任何前述加工增塑劑的混合物可以用于制備本發(fā)明的微孔材料。有許多可以用于制備本發(fā)明的微孔材料的有機(jī)萃取液。其它合適的有機(jī)萃取液的實(shí)例包括美國(guó)專利5，326，391在第10欄第51-57行所述的那些，該公開(kāi)在此通過(guò)引用納入。萃取流體組合物可以包含鹵化烴，如氯化烴和/或氟化烴。具體來(lái)說(shuō)，萃取流體組合物可包括鹵化烴并具有范圍在4-9 (Jcm3)1/2的計(jì)算的溶解度參數(shù)庫(kù)侖術(shù)語(yǔ)(Sclb)。適于作為用于制備本發(fā)明的微孔材料的萃取流體組合物的鹵化烴的非限制性實(shí)例可以包括選自以下的鹵化烴的一種或多種共沸物反式-1，2-二氯乙烯、1，I, I, 2，2，3，4，5，5，5-十氟丙烷，和/或1，I, 1，3，3-五氟丁烷。所述材料可作為VERTRELMCA(1, I, I, 2，2，3，4，5，5，5- 二氫十氟戊烷和反式-I, 2- 二氯乙烯的二元共沸物62%/38%)和 VERTREL CCA (I, I, 1，2，2，3，4，5，5，5-二氫十氟戊烷、1，I, 1，3，3-五氟丁烷、和反式-1，2-二氯乙烯的三元共沸物33%/28%/39%)購(gòu)自 MicroCare Corporation。根據(jù)本發(fā)明的微孔材料的殘余加工增塑劑含量基于微孔材料的總重量通常小于10重量％，該量可通過(guò)使用相同或不同的有機(jī)萃取液進(jìn)行附加萃取而進(jìn)一步降低。通常殘余加工增塑劑含量基于微孔材料的總重量小于5重量％，該量可通過(guò)附加萃取而進(jìn)一步降低。本發(fā)明的微孔材料還可根據(jù)美國(guó)專利2，772，322 ;3，696，061 ;和/或3，862，030
的總體原理和工序制備。這些原理和工序在基體的聚合物是或主要是聚(氯乙烯)或含大比例的聚合氯乙烯的共聚物時(shí)是特別適用的。由上述方法制備的微孔材料可任選地被拉伸。拉伸微孔材料典型地得到材料空隙 體積的增加，和形成提高或改進(jìn)的分子取向區(qū)域。如本領(lǐng)域已知的，分子取向的熱塑性有機(jī)聚合物的許多物理性質(zhì)，包括拉伸強(qiáng)度、拉伸模量、楊氏模量等不同于(例如，顯著地)具有很少或沒(méi)有分子取向的相應(yīng)熱塑性有機(jī)聚合物的所述性質(zhì)。拉伸典型地在基本上除去上述加工增塑劑后完成。各種類型的拉伸裝置和方法都是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的，并且可用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的微孔材料的拉伸。微孔材料的拉伸進(jìn)一步詳細(xì)描述于美國(guó)專利5，326，391的第11欄第45行到第13欄第13行，該公開(kāi)在此通過(guò)引用納入。本發(fā)明更詳細(xì)地描述于以下實(shí)施例中，所述實(shí)施例僅是說(shuō)明的目的，因?yàn)槠渲械母鞣N改型和變型對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是明顯的。除非另有說(shuō)明，所有份數(shù)和百分比都
以重量計(jì)。
實(shí)施例在以下實(shí)施例的部分I中，描述了用于制備在中試工廠制備并在表I中給出的實(shí)施例和比較例混合料的材料和方法、和在放大方法中制備的實(shí)施例混合料和在表2中給出的比較性市售樣品的材料和方法。在部分2中，描述了用于擠出、壓延和萃取由部分I和部分2的混合料制備的片材的方法。在部分3中，描述了用于測(cè)定報(bào)道于表3和4中的物理性質(zhì)的方法。在部分4A和4B中，使用的涂料制劑列于表5和7中，并且涂覆的片材的性質(zhì)列于表6和8中。在部分5中，表1、2、6和8的產(chǎn)品的乙酸苯甲酯測(cè)試結(jié)果列于表9、10、11和12中。部分I-混合料制備將干成分以表I規(guī)定的順序和量(克(g))稱重加入具有一個(gè)高強(qiáng)度切削器型混合葉片的FM-130D Littleford犁片葉片混合機(jī)中。將干成分僅使用犁片葉片預(yù)混合15秒。然后通過(guò)手動(dòng)泵經(jīng)由位于混合機(jī)頂部的噴嘴將加工油泵入，其中只有犁片葉片運(yùn)行。各實(shí)施例的泵送時(shí)間在45-60秒變化。開(kāi)啟高強(qiáng)度切削器型葉片，與犁片葉片一起，將混合料混合30秒。將混合機(jī)關(guān)閉，將混合機(jī)內(nèi)側(cè)刮擦掉以確保所有成分均勻混合。再將混合機(jī)開(kāi)啟，并且高強(qiáng)度切削器型葉片和犁片葉片都開(kāi)啟，將混合料再混合30秒。將混合機(jī)關(guān)閉，并將混合料倒入儲(chǔ)存容器。
權(quán)利要求
1.微孔材料，包含(a)包含聚烯烴的基本上不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物的基體；(b)細(xì)粉碎的、基本上不溶于水的粒狀填料，所述粒狀填料分布在整個(gè)所述基體中并占基于所述微孔材料的總重量的40-90重量％ ;和(C)基本上在整個(gè)所述微孔材料中連通的互連孔的網(wǎng)絡(luò)；其中所述微孔材料具有，至少O. 8g/cm3的密度，揮發(fā)性材料接觸表面，蒸氣釋放表面，其中所述揮發(fā)性材料接觸表面和所述蒸氣釋放表面基本上彼此相對(duì)，和從所述揮發(fā)性材料接觸表面到所述蒸氣釋放表面的揮發(fā)性材料傳輸速率為O. 04-0. 6mg/ (小時(shí) *cm2),和其中當(dāng)揮發(fā)性材料從所述揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)剿稣魵忉尫疟砻鏁r(shí)，所述蒸氣釋放表面基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。
2.權(quán)利要求I的微孔材料，其中所述微孔材料的密度為O.8-1. 2g/cm3。
3.權(quán)利要求I的微孔材料，其中所述揮發(fā)性材料傳輸速率為O.30-0. 55mg/(小時(shí)氺cm2) ο
4.權(quán)利要求I的微孔材料，其中所述揮發(fā)性材料傳輸速率為O.35-0. 50mg/(小時(shí)氺cm2) ο
5.權(quán)利要求I的微孔材料，其中所述揮發(fā)性材料接觸表面和所述蒸氣釋放表面均不含涂層材料。
6.權(quán)利要求I的微孔材料，其中所述揮發(fā)性材料接觸表面的至少一部分在其上具有第一涂層，和/或所述蒸氣釋放表面的至少一部分在其上具有第二涂層。
7.權(quán)利要求6的微孔材料，其中所述第一涂層和所述第二涂層各自獨(dú)立地由水性涂料組合物形成，所述水性涂料組合物選自聚(甲基)丙烯酸酯水性分散體、聚氨酯水性分散體、硅油水性分散體、和其組合。
8.權(quán)利要求7的微孔材料，其中各水性涂料組合物的粒度為200-400nm。
9.權(quán)利要求8的微孔材料，其中所述第一涂層和所述第二涂層各自獨(dú)立地具有O. 01-5. 5g/m2的涂層重量。
10.權(quán)利要求I的微孔材料，其中所述聚烯烴包括特性粘度為至少10分升/克的超高分子量聚乙烯。
11.權(quán)利要求10的微孔材料，其中所述超高分子量聚烯烴是特性粘度為至少18分升/克的超高分子量聚乙烯。
12.權(quán)利要求11的微孔材料，其中所述超高分子量聚乙烯的特性粘度范圍在18-39分升/克。
13.權(quán)利要求I的微孔材料，其中所述聚烯烴包含特性粘度為至少10分升/克的基本上為直鏈的超高分子量聚乙烯和低分子量聚乙烯的混合物，該低分子量聚乙烯的ASTM D1238-86條件E的熔體指數(shù)為小于50克/10分鐘且ASTM D 1238-86條件F的熔體指數(shù)為至少O. I克/10分鐘。
14.權(quán)利要求13的微孔材料，其中所述基本上為直鏈的超高分子量聚乙烯占所述基體的至少I重量％，和所述基本上為直鏈的超高分子量聚乙烯和所述低分子量聚乙烯一起占該基體的聚合物的基本上100重量％。
15.權(quán)利要求14的微孔材料，其中所述低分子量聚乙烯包括高密度聚乙烯。
16.權(quán)利要求I的微孔材料，其中所述粒狀填料基于所述微孔材料的總重量占所述微孔材料的20-90重量％。
17.權(quán)利要求16的微孔材料，其中所述粒狀填料包含含硅顆粒，該含硅顆粒包含粒狀二氧化硅。
18.權(quán)利要求17的微孔材料，其中所述粒狀二氧化硅包括沉積的粒狀二氧化硅。
19.權(quán)利要求I的微孔材料,其中所述孔基于所述微孔材料的總體積占所述微孔材料的35-95體積％。
20.微孔材料，包含(a)包含聚烯烴的基本上不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物的基體；(b)細(xì)粉碎的、基本上不溶于水的粒狀填料，所述粒狀填料分布在整個(gè)所述基體中并占基于所述微孔材料的總重量的40-90重量％ ;和(C)基本上在整個(gè)所述微孔材料中連通的互連孔的網(wǎng)絡(luò)；其中所述微孔材料具有，小于O. 8g/cm3的密度，揮發(fā)性材料接觸表面，蒸氣釋放表面，其中所述揮發(fā)性材料接觸表面和所述蒸氣釋放表面基本上彼此相對(duì)，其中(i)所述揮發(fā)性材料接觸表面的至少一部分在其上具有第一涂層，和/或(ii)所述蒸氣釋放表面的至少一部分在其上具有第二涂層，和從所述揮發(fā)性材料接觸表面到所述蒸氣釋放表面的揮發(fā)性材料傳輸速率為O.04-0. 6mg/ (小時(shí) *cm2),和其中當(dāng)揮發(fā)性材料從所述揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)剿稣魵忉尫疟砻鏁r(shí)，所述蒸氣釋放表面基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。
21.權(quán)利要求20的微孔材料,其中所述微孔材料的密度為O.4g/cm3至小于O. 8g/cm3。
22.權(quán)利要求20的微孔材料，其中所述微孔材料的密度為O.40g/cm3至O. 7g/cm3。
23.權(quán)利要求20的微孔材料，其中所述揮發(fā)性材料傳輸速率為O.30-0. 55mg/(小時(shí)*cm2) ο
24.權(quán)利要求20的微孔材料，其中所述揮發(fā)性材料傳輸速率為O.35-0. 55mg/(小時(shí)*cm2) ο
25.權(quán)利要求20的微孔材料，其中所述第一涂層和所述第二涂層各自獨(dú)立地由水性涂料組合物形成，所述水性涂料組合物選自聚(甲基)丙烯酸酯水性分散體、聚氨酯水性分散體、硅油水性分散體、和其組合。
26.權(quán)利要求25的微孔材料，其中各水性涂料組合物的粒度為200-400nm。
27.權(quán)利要求26的微孔材料，其中所述第一涂層和所述第二涂層各自獨(dú)立地具有O.l-3g/m2的涂層重量。
28.權(quán)利要求20的微孔材料，其中所述聚烯烴包括特性粘度為至少10分升/克的超高分子量聚乙烯。
29.權(quán)利要求28的微孔材料，其中所述超高分子量聚烯烴是特性粘度為至少18分升/克的超高分子量聚乙烯。
30.權(quán)利要求29的微孔材料，其中所述超高分子量聚乙烯的特性粘度范圍在18-39分升/克。
31.權(quán)利要求20的微孔材料，其中所述基體包含特性粘度為至少10分升/克的基本上為直鏈的超高分子量聚乙烯和低分子量聚乙烯的混合物，所述低分子量聚乙烯的ASTM D1238-86條件E的熔體指數(shù)為小于50克/10分鐘且ASTM D 1238-86條件F的熔體指數(shù)為至少O. I克/10分鐘。
32.權(quán)利要求31的微孔材料，其中所述基本上為直鏈的超高分子量聚乙烯占所述基體的至少I重量％，和所述基本上為直鏈的超高分子量聚乙烯和所述低分子量聚乙烯一起占該基體的聚合物的基本上100重量％。
33.權(quán)利要求32的微孔材料，其中所述低分子量聚乙烯為高密度聚乙烯。
34.權(quán)利要求20的微孔材料，其中所述粒狀填料基于所述微孔材料的總重量占所述微孔材料的20-90重量％。
35.權(quán)利要求34的微孔材料，其中所述粒狀填料包含含硅顆粒，該含硅顆粒包含粒狀二氧化硅。
36.權(quán)利要求35的微孔材料，其中所述粒狀二氧化硅包括沉積的粒狀二氧化硅。
37.權(quán)利要求20的微孔材料，其中所述孔基于所述微孔材料的總體積占所述微孔材料的35-95體積％。
38.微孔材料，包含(a)包含聚烯烴的基本上不溶于水的熱塑性有機(jī)聚合物的基體；(b)細(xì)粉碎的、基本上不溶于水的粒狀填料，所述粒狀填料分布在整個(gè)所述基體中并占基于所述微孔材料的總重量的40-90重量％ ;和(C)基本上在整個(gè)所述微孔材料中連通的互連孔的網(wǎng)絡(luò)；其中所述微孔材料具有，揮發(fā)性材料接觸表面，蒸氣釋放表面，其中所述揮發(fā)性材料接觸表面和所述蒸氣釋放表面基本上彼此相對(duì)，其中(i)所述揮發(fā)性材料接觸表面的至少一部分在其上具有第一涂層，和/或(ii)所述蒸氣釋放表面的至少一部分在其上具有第二涂層，其中所述第一涂層和所述第二涂層各自獨(dú)立地選自包含聚(乙烯醇)的涂料組合物，和從所述揮發(fā)性材料接觸表面到所述蒸氣釋放表面的揮發(fā)性材料傳輸速率為至少O.04mg/ (小時(shí) *cm2)，和其中當(dāng)所述微孔材料暴露于25。C到60° C的溫度升高時(shí)，所述揮發(fā)性材料傳輸速率提聞小于或等于150%。
39.權(quán)利要求38的微孔材料，其中當(dāng)所述微孔材料暴露于25°C到60° C的溫度升高時(shí)，所述揮發(fā)性材料傳輸速率提高小于或等于125%。
40.權(quán)利要求38的微孔材料，其中當(dāng)所述微孔材料暴露于25。C到60°C的溫度升高時(shí)，所述揮發(fā)性材料傳輸速率提高小于或等于100%。
41.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述揮發(fā)性材料傳輸速率為O. 1-0. 6mg/(小時(shí)
42.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述揮發(fā)性材料傳輸速率為O. 30-0. 55mg/(小時(shí)
43.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述揮發(fā)性材料傳輸速率為O. 35-0. 50mg/(小時(shí)
44.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述微孔材料的密度為小于O. 8g/cm3。
45.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述微孔材料的密度為O. 6g/cm3-小于O. 8g/cm3。
46.權(quán)利要求38的微孔材料,其中所述微孔材料的密度為O. 6g/cm3-0. 7g/cm3。
47.權(quán)利要求38的微孔材料，其中當(dāng)揮發(fā)性材料從所述揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)剿稣魵忉尫疟砻鏁r(shí)，所述蒸氣釋放表面基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。
48.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述聚(乙烯醇)為均聚物。
49.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述第一涂層和所述第二涂層各自獨(dú)立地具有O. 01-5. 5g/m2的涂層重量。
50.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述聚烯烴包括特性粘度為至少10分升/克的超高分子量聚乙烯。
51.權(quán)利要求50的微孔材料，其中所述超高分子量聚烯烴是特性粘度為至少18分升/克的超高分子量聚乙烯。
52.權(quán)利要求51的微孔材料，其中所述超高分子量聚乙烯的特性粘度范圍在18-39分升/克。
53.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述聚烯烴包含特性粘度為至少10分升/克的基本上為直鏈的超高分子量聚乙烯和低分子量聚乙烯的混合物，所述低分子量聚乙烯的ASTM D1238-86條件E的熔體指數(shù)為小于50克/10分鐘且ASTM D 1238-86條件F的熔體指數(shù)為至少O. I克/10分鐘。
54.權(quán)利要求53的微孔材料，其中所述基本上為直鏈的超高分子量聚乙烯占所述基體的至少I重量％，和所述基本上為直鏈的超高分子量聚乙烯和所述低分子量聚乙烯一起占該基體的聚合物的基本上100重量％。
55.權(quán)利要求54的微孔材料，其中所述低分子量聚乙烯包括高密度聚乙烯。
56.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述粒狀填料基于所述微孔材料的總重量占所述微孔材料的20-90重量％。
57.權(quán)利要求56的微孔材料，其中所述粒狀填料包含含硅顆粒，該含硅顆粒包含粒狀二氧化硅。
58.權(quán)利要求57的微孔材料，其中所述粒狀二氧化硅包括沉積的粒狀二氧化硅。
59.權(quán)利要求38的微孔材料，其中所述孔基于所述微孔材料的總體積占所述微孔材料的35-95體積％。
全文摘要
描述了微孔材料，其包含熱塑性有機(jī)聚烯烴聚合物(例如，超高分子量聚烯烴，如聚乙烯)、粒狀填料(例如，沉積的二氧化硅)、和互連孔的網(wǎng)絡(luò)。本發(fā)明的微孔材料具有受控的揮發(fā)性材料傳輸性質(zhì)。該微孔材料可以具有至少0.8g/cm3的密度；和從該微孔材料的揮發(fā)性材料接觸表面到蒸氣釋放表面的揮發(fā)性材料傳輸速率為0.04-0.6mg/(小時(shí)*cm2)。此外，當(dāng)揮發(fā)性材料從揮發(fā)性材料接觸表面?zhèn)鬏數(shù)秸魵忉尫疟砻鏁r(shí)，蒸氣釋放表面基本上不含液體形式的揮發(fā)性材料。
文檔編號(hào)C08J3/20GK102933639SQ201180024892
公開(kāi)日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2011年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月15日
發(fā)明者J·L·博伊爾, C·加德納, C·L·諾克斯, L·M·帕里尼洛, R·斯威舍 申請(qǐng)人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司