專利名稱：組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于表現(xiàn)出優(yōu)異的耐劃傷性的同時也具有理想的機(jī)械性能的注塑成型制品的新組合物。特別是，本發(fā)明涉及一種向其中加入至少一種乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的聚丙烯共聚物。已令人意外地發(fā)現(xiàn)，此結(jié)合可在保持優(yōu)異的機(jī)械性能和觸覺性能的同時使劃痕減到最少。
背景技術(shù)：
由于聚丙烯樹脂的有益性能，其被廣泛用于形成各種有用材料。聚丙烯樹脂非常適于制備柔性結(jié)構(gòu)，如用于汽車應(yīng)用的車身部件，其包括外部部件，如保險杠(減震器，bumper)、氣壩(空氣抑制器，air dam)和內(nèi)部部件,如儀表板和氣囊蓋等。
依賴非聚合材料，如金屬的增強(qiáng)聚丙烯以前已在多個領(lǐng)域獲得了實(shí)際應(yīng)用。增強(qiáng)聚丙烯的一種具體實(shí)例是玻璃纖維增強(qiáng)聚丙烯。這樣的材料使人們能夠通過選擇所使用的聚丙烯的類型、玻璃纖維的量和偶聯(lián)劑的類型調(diào)節(jié)組合物的性能。通常的做法也是使用各種類型的填料以便提高或微調(diào)聚合物的性能分布(曲線，profile)。用于聚烯烴的常用填料是滑石。使用這種化合物主要由于其良好的成本效益比，由于它能以非常低的成本提供可接受的性能。然而，同時滑石通常會提高組合物的剛度，它對其他性能也有一些負(fù)面影響。例如，滑石的加入通常增加劃痕的可見性?；鞘箘澓鄯浅Ｃ黠@的白色。通常，用玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯特別容易劃傷。玻璃纖維和聚丙烯的結(jié)合可加重這個問題。對于注模成型部件如汽車部件，十分重要的是部件的耐劃傷性和任何產(chǎn)生的劃傷的可見度很低。由于聚丙烯提供如此有價值的性能，因此不希望停止使用它們，但需要處理劃傷問題并因此改善耐劃傷性。如今通常的解決辦法是使用高密度聚乙烯(HDPE)添加劑或滑爽劑以減少劃傷(劃痕)。但是非常重要的是用于減少最低劃痕或至少可見性的任何添加劑不能因此不利地影響其他性能，如機(jī)械性能。添加劑也必須與存在的其他聚合物和其他組分如增強(qiáng)玻璃纖維相容。已知滑爽劑如目前在防劃傷中使用的脂肪酸酰胺在最終部件中導(dǎo)致氣味和霧化問題，并可能導(dǎo)致粘性。加入HDPE，典型的高結(jié)晶性聚合物材料增加霧度，其在本領(lǐng)域中不是優(yōu)選的。本發(fā)明人以及發(fā)現(xiàn)將乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(EAA)以特定量加入聚丙烯聚合物中可為組合物提供極好的耐劃傷性。這些丙烯酸酯聚合物可為聚丙烯提供極好的耐劃傷性的發(fā)現(xiàn)是新的。還發(fā)現(xiàn)了聚丙烯和EAA的這種結(jié)合形成了一種組合物，當(dāng)模制成所需部件時，其提供改善的觸覺性能，特別是在該組合物中感受到的部件的觸感優(yōu)于其他結(jié)合。最后，保持組合物的機(jī)械性能。特別是組合物的拉伸性能、沖擊性能、彎曲性能與單獨(dú)聚丙烯的性能類似。
因此設(shè)想，使用EAA可允許從這些聚合物組合物中消除脂肪酸酰胺(即滑爽劑)。通常，添加這些添加劑以改善材料的耐劃傷性，其積極效果基于分子遷移到其降低摩擦系數(shù)的表面。這些添加劑的主要缺點(diǎn)是它們會增加表面粘性，并且也對材料的味道和氣味及霧度性能(foggingproperties)有負(fù)面影響。聚丙烯與EAA的結(jié)合不是新的。US 2007/0066758描述了酸酐改性的聚丙烯、常規(guī)聚丙烯和EAA的組合。該混合物(摻混物)用于與玻璃纖維結(jié)合。思路是酸酐改性的聚丙烯和EAA的組合可為改性聚丙烯樹脂提供母料。在US 2007/0049682中，EAA構(gòu)成含有聚丙烯混合物的主要成分。還加入了劃傷改善添加劑清楚地表明發(fā)明人并沒有認(rèn)識到EAA自身在防止劃傷上的價值。在J Appl Polym Sci, Vol 107，2500-2508 中，Gururajan 等人研究了乙烯-丙烯酸甲酯對于由聚丙烯共聚物形成的吹塑薄膜的性能的影響。 本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)相對少量的EAA與彈性體聚丙烯聚合物的結(jié)合產(chǎn)生一種具有理想性能的用于注塑成型的混合物。此組合物理想地適于與增強(qiáng)劑如玻璃纖維一起使用以提供適用于，例如，汽車部件制造的組合物?；旌衔?摻混物)的機(jī)械性能和觸覺性能極好。

發(fā)明內(nèi)容
因此，從一個方面看，本發(fā)明提供一種組合物，其包含(I) 30至90wt%,優(yōu)選30至85wt%的含聚丙烯共聚物的聚丙烯組分；(11)5至49wt%的包含至少一種乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的第二組分，其具有的(甲基)丙烯酸酯含量至少為15wt% ;以及(111)0至5(^丨％，優(yōu)選10至50wt%的玻璃纖維。從另一方面看，本發(fā)明提供一種包含如上文所定義的組合物的模制制品，特別是注塑成型制品。從另一方面看，本發(fā)明提供一種用于制備如上文所定義的組合物的方法，其包括獲得如上文定義的第一組分(I)，并將所述第一組分與所述第二組分(II)和可選的所述第三組分(III)混合(摻混)。從另一方面看，本發(fā)明提供如上文定義的組合物在注塑成型中的用途。
具體實(shí)施例方式乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂(EAA)本發(fā)明的組合物包含至少一種乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂。術(shù)語(甲基)丙烯酸酯旨在包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，即式CH3-CH2=CHCoo-或CH2=CHCOO-的化合物。因此，(甲基)是指可選存在形成甲基丙烯酸酯的甲基基團(tuán)。但是，本發(fā)明的EAA優(yōu)選是丙烯酸酯。所用術(shù)語“烷基”是指CV6烷基，優(yōu)選CV4烷基。優(yōu)選地，EAA可以是乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯，乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯或乙烯-(甲基)丙烯酸丁酯樹脂，特別是乙烯-丙烯酸甲酯，乙烯-丙烯酸乙酯或乙烯-丙烯酸丁酯樹脂(分別為EMA、EEA、EBA)。雖然可使用這些樹脂的混合物，但優(yōu)選的是僅使用一種EAA。最優(yōu)選的EAA是EMA。在EAA樹脂中(甲基)丙烯酸酯的量(相對于乙烯的量)可以在很寬的界限內(nèi)變化。優(yōu)選存在過量的乙烯。在EAA聚合物中，丙烯酸酯的典型值范圍在15至40wt%，如15至35wt %。我們已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過在EAA聚合物中使用較高含量的EAA，例如20至35w%的丙烯酸酯，例如25至35wt%，可獲得收縮性質(zhì)的改善。乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂的密度可在935至960kg/m3的范圍內(nèi)。其MFR2/190°C可在 O. I 至 20g/10min 的范圍內(nèi)。在本發(fā)明組合物中采用的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂的量可以是組合物的5至49wt%，如10至45wt%，優(yōu)選15至45wt%。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)即使以略低的EAA含量，例如5至30wt%,優(yōu)選10至25wt%,仍能夠在不破壞組合物的機(jī)械性能的前提下獲得優(yōu)異的耐劃傷性。這些EAA聚合物是市售材料，并且可以從多個供應(yīng)商處購買，例如以商品名Elvaloy 。 聚丙烯聚合物本發(fā)明的聚丙烯組分包含聚丙烯共聚物。共聚物優(yōu)選具有粘彈性的特性。優(yōu)選地，聚丙烯組分是多相聚丙烯共聚物。這樣的聚合物包含至少兩種組分，基質(zhì)組分和分散相組分(即彈性體組分)。彈性體是具有超過它們的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無定形聚合物。本發(fā)明中使用的聚丙烯共聚物是市售產(chǎn)品，可以從供應(yīng)商如Borealis購買。適合的共聚物由Borealis以商品名SD233CF出售。在本發(fā)明組合物中應(yīng)優(yōu)選存在至少35%的聚丙烯組分。理想地，聚丙烯組分形成至少40wt%的組合物，特別是至少50wt%。聚丙烯組合物可以是作為整體組合物的最大組分?？纱嬖诳蛇_(dá)90wt%,如可達(dá)85wt%的聚丙烯組分，如可達(dá)80wt%,優(yōu)選可達(dá)75wt%,例如可達(dá)70wt%的聚丙烯組分。優(yōu)選的范圍是35至65wt%。應(yīng)理解的是，一旦玻璃纖維和EAA的量確定，聚丙烯組分的量可代表組合物的剩余部分(即補(bǔ)足至100%)。通常情況下，當(dāng)然也存在添加劑和可能的其他組分，這意味著聚丙烯組分的量相應(yīng)減少。理想地，本發(fā)明的聚丙烯組分包含丙烯-乙烯共聚物。本發(fā)明的聚丙烯組分中，乙烯含量優(yōu)選為至少5wt%,例如5至30wt%,優(yōu)選5至15wt%。聚丙烯組分的MFR2可在O. 01至300g/10min的范圍內(nèi)，優(yōu)選I至20g/10min,特別是5至15g/10min。聚丙烯組分的密度通常為大約O. 900g/cm3。密度可在O. 890至O. 910g/cm3范圍內(nèi)。二甲苯可溶性優(yōu)選在15至30范圍內(nèi)，優(yōu)選20至25wt%。優(yōu)選地，聚丙烯組分是多相聚丙烯共聚物。這樣的聚合物包含至少兩種組分，基質(zhì)組分和分散相組分(即彈性體組分)。因此，根據(jù)本發(fā)明使用的多相聚丙烯可包含僅含一種聚丙烯聚合物組分的基質(zhì)相或者可包含超過一種聚丙烯聚合物，如二種、三種或四種不同聚丙烯聚合物組分的基質(zhì)相。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，基體相包含一種聚丙烯聚合物組分或兩種聚丙烯組分，優(yōu)選為一種組分?；w相通常包含至少一種聚丙烯均聚物和/或聚丙烯共聚物。在一個實(shí)施方式中，基體組分由聚丙烯均聚物形成?？商娲兀w組分可由聚丙烯共聚物與至少一種共聚單體，例如乙烯形成。
優(yōu)選地，基體相包含至少兩種聚丙烯組分，優(yōu)選(i )聚丙烯均聚物或聚丙烯無規(guī)共聚物與(ii )聚丙烯無規(guī)共聚物結(jié)合。用于基體相的聚丙烯聚合物組分優(yōu)選通過制備基體相，如原位反應(yīng)器混合(摻混)而合并，即在后續(xù)的聚合步驟中以適合的反應(yīng)器排列(reactorarrangement)制備基體相的不同組分。術(shù)語“無規(guī)共聚物”在本發(fā)明中是指所述共聚物中的共聚單體隨機(jī)分布，即在共聚物鏈內(nèi)通過統(tǒng)計(jì)學(xué)的共聚單體單元的嵌入。所述術(shù)語“無規(guī)”共聚物在本領(lǐng)域通常是已知并使用的。術(shù)語“共聚單體”在本發(fā)明中定義為存在于多相聚丙烯組合物中的除丙烯之外的單體類型。優(yōu)選的共聚單體是乙烯和C4-C8CI-烯烴。多相聚丙烯的基體相可包含可達(dá)10wt%的乙烯和/或至少一種C4-C8 α -烯烴，優(yōu)選乙烯，通常為I至7wt%，而在一些實(shí)施方式中為2至5wt%。但是，根據(jù)本發(fā)明，多相聚丙·烯的基體相也可為均聚物，其中術(shù)語“均聚物”也包括其中存在小于O. 1%的很少量的共聚單體的實(shí)施方式，其中共聚單體選自以上確定的那些。多相聚丙烯的基體相可為單峰或多峰，即基體相的不同組分可表現(xiàn)出類似的分子量分布或不同分子量分布(相應(yīng)地也包括MFR2值)。根據(jù)本發(fā)明的基體相優(yōu)選表現(xiàn)出O. 5至100g/10min的MFR2 (IS01133，在230° C下2. 16kg載荷),如2至50g/10min和在一些實(shí)施方式中為5至20g/10min?；w相可形成達(dá)90wt%的聚丙烯共聚物組分。多相組合物的整體MFR2 (ISO 1133，在230 ° C下，2. 16kg載荷)通常為2至25g/10min,如5至20g/10min和在一些實(shí)施方式中為5至15g/10min。最優(yōu)選地，基體組分是無規(guī)丙烯-乙烯共聚物或無規(guī)丙烯-乙烯共聚物的混合物。分散相分散相，即彈性體橡膠相包含至少一種，例如兩種適合的彈性體共聚物。此分散相(橡膠相)可形成達(dá)45wt%的多相聚丙烯總重量。適合的范圍是在10至40wt%以及在一些實(shí)施方式中為10至20wt%。分散相包含丙烯和一種或多種烯烴共聚單體，優(yōu)選乙烯的至少一種彈性體共聚物。橡膠相包含5至50被％的烯烴共聚單體，優(yōu)選乙烯。橡膠相優(yōu)選包含高共聚單體的量，優(yōu)選5至40wt%,更優(yōu)選7至35wt%。烯烴共聚單體的實(shí)例，除了優(yōu)選的乙烯之外，是C4-C8CI-烯烴。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，分散相，即乙烯橡膠共聚物是乙丙橡膠(EPR)。EPR材料比α-烯烴橡膠更為費(fèi)用有效，并且它們可在多步過程的最后步驟合成，其第一步合成基體聚合物。在一個實(shí)施方式中，分散相可包含至少兩種彈性體組分，例如在W02009/065589中所描述的。最優(yōu)選的分散相組分是無規(guī)丙烯-乙烯共聚物。本發(fā)明的多相聚丙烯共聚物可以在如本領(lǐng)域中已知的多階段方法(多級方法)中生產(chǎn)。該方法可包括至少一種淤漿相反應(yīng)器和至少一種氣相反應(yīng)器直接串聯(lián)在一起。淤漿相聚合可以在低于75° C，優(yōu)選60-65° C的溫度下并且在30_90bar，優(yōu)選30-70bar間變化的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選在這樣的條件下進(jìn)行聚合以使20_90wt%，優(yōu)選40-80wt%的聚合物在一個漿料反應(yīng)器或多個漿料反應(yīng)器內(nèi)聚合。停留時間可在15-120min之間。通過將反應(yīng)混合物由淤漿相直接轉(zhuǎn)移成氣相而不去除未反應(yīng)的單體來進(jìn)行氣相聚合步驟。壓力優(yōu)選高于lObar。所使用的反應(yīng)溫度通常在60至115° C，優(yōu)選70至110° C。反應(yīng)器壓力將高于5bar，并優(yōu)選在10至25bar的范圍內(nèi)，且停留時間將通常為O. I至5小時。由于來自淤漿相的未反應(yīng)單體被轉(zhuǎn)移成氣相，因此確定已經(jīng)轉(zhuǎn)移了多少未反應(yīng)單體十分重要，以允許預(yù)先確定多少另外的單體加入到氣相中。這樣的測量可通過簡單的允許保持合適的單體濃度的氣相色譜實(shí)現(xiàn)。當(dāng)在氣相反應(yīng)器中蒸發(fā)時，來自第一級反應(yīng)器的液態(tài)介質(zhì)可起作為氣相反應(yīng)器中流體床(fluid bed)的冷卻介質(zhì)的作用。使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的任何標(biāo)準(zhǔn)烯烴聚合催化劑實(shí)現(xiàn)聚合。優(yōu) 選的催化劑體系包括常規(guī)立體選擇性齊格勒-納塔催化劑、茂金屬催化劑和其他有機(jī)金屬催化劑或配位催化劑。特別優(yōu)選的催化體系是具有催化劑組分、助催化劑組分、可選地外部供體(給體，donor)的高產(chǎn)率齊格勒-納塔催化劑。因此，催化劑體系可包含鈦化合物和由活化的二氯化鎂負(fù)載的電子供體(給電子)化合物、作為活化劑的三烷基鋁化合物和電子供體化合物。多相聚丙烯共聚物是公知的商業(yè)產(chǎn)品，并且可從供應(yīng)商購買。用于制造它們的方法是公知的。玻璃纖維根據(jù)本發(fā)明的組合物也可包含O至50wt%,優(yōu)選10至50_wt%,優(yōu)選10至40wt%,例如15至35wt%量的玻璃纖維。玻璃纖維可以選自切短的玻璃纖維或長的(連續(xù)的)玻璃纖維，但典型的玻璃纖維在與聚丙烯配料(混煉)之前具有幾毫米長度，如3至15_以上，優(yōu)選
3.5至5mm的切短的纖維。這種類型的玻璃纖維是市售的,且其實(shí)例是由JohnsManville或其他公司出售的商品名OCV的P968、NEG的T480、Thermof low738。盡管根據(jù)本發(fā)明也考慮了其他玻璃纖維直徑，但通常玻璃纖維具有約10至15μπι的直徑。根據(jù)本發(fā)明的組合物中還可以包含用于改善在聚合物基質(zhì)中的玻璃纖維的偶聯(lián)的偶聯(lián)劑?？梢允褂萌魏晤愋偷呐悸?lián)劑，且其示例性的實(shí)例是馬來酸酐接枝的丙烯均聚物或丙烯_乙烯嵌段共聚物，以及Chemtura的Polybond 3150/3200、Eastman的EpoleneG3003和Exxon的Exxelor P01015或P01020。偶聯(lián)劑的量取決于玻璃纖維的類型和量，但通常偶聯(lián)劑以基于組合物的重量O. 5至5wt%的量加入。在一個高度優(yōu)選的實(shí)施方式中，未使用偶聯(lián)劑。附加組分組合物也可以包含另外的聚烯烴組分以增強(qiáng)組合物的性能。例如，考慮加入HDPE、LDPE或LLDPE。此外，設(shè)想了可選的加入另外的彈性體聚合物。因此，本發(fā)明的組合物可包含HDPE，特別是具有至少940kg/m3，例如940至980kg/m3密度的HDPE。這樣的聚合物優(yōu)選為乙烯均聚物?？商娲?，可存在例如具有905-935kg/m3之間的密度的LLDPE或LDPE。這樣的聚合物可以以至多達(dá)組合物15wt%，如可達(dá)10wt%的量存在。也可以加入另外的彈性體組分如乙烯共聚物，包括乙烯-丙烯共聚物以及也包括優(yōu)選的具有較高的6-12個碳原子的α -烯烴的乙烯共聚物。特別優(yōu)選的選擇是包含具有優(yōu)選高于80-mol%的高乙烯含量的乙烯-I-辛烯共聚物?；诮M合物的總重量,這些共聚物可以以至多達(dá)15wt%的量,優(yōu)選可達(dá)10wt%的量加入。優(yōu)選的乙烯共聚物的市售實(shí)例是由DuPont Dow 以商品名 ENGAGE 銷售的聚合物，例如 ENGAGE 8100,ENGAGE 8180,ENGAGE 8200和 ENGAGE 8400?？墒褂玫囊蚁?丙烯彈性體的實(shí)例是用作聚烯烴改性劑的彈性體，如由Polimeri以DUTRAL商品名銷售的那些，即具有I至5g/10min的MFR (230° C/5kg)的乙烯-丙烯彈性體。本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含常規(guī)添加劑，如抗氧化劑、穩(wěn)定劑、酸清除劑、澄清齊 、著色劑、抗UV劑、成核劑、抗靜電劑和脫模劑。通常，這些添加劑相對于組合物的總重量·可以以各自小于2wt %，更優(yōu)選小于Iwt %的量存在。特別優(yōu)選的是本發(fā)明的組合物中存在填料，如滑石或納米填料。本發(fā)明組合物中可存在至多達(dá)15wt%的填料。存在的填料量可在5至12wt%的范圍內(nèi)。理想地,該填料是滑石。優(yōu)選不加入填料。組合物性能本發(fā)明的全部組合物(總成分)(存在有任何可選的玻璃纖維)可具有I至10g/10min 的 MFR2/23。。該組合物的彈性模量可為至少900MPa，優(yōu)選至少1500MPa。拉伸強(qiáng)度優(yōu)選為至少12MPa，特別是至少25MPa。簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度值也較高。在23°C下簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度值優(yōu)選為至少20kJ/m2，特別為至少 35kJ/m2。低溫簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度(_20°C)為至少7kJ/m2。本發(fā)明的組合物也表現(xiàn)出非常高的耐劃傷性。耐劃傷性在以下詳細(xì)描述的組合物的注塑成型試樣上測量。用本發(fā)明聚丙烯樹脂制造的部件具有高耐劃傷性。當(dāng)部件被劃傷，特別是含白色填料如滑石的部件，部件上可以看到明顯的劃傷痕跡。AL是亮度變化(使用分光光度計(jì)確定)的量度，并且因此代表劃傷顯著性的量度。高的Λ L值表示高可見的劃痕。通常劃痕以白色痕跡出現(xiàn)在黑色表面上。但是，理想地，表面的劃痕應(yīng)該是不可見的。AL值越低，劃痕可見性越小，并且因此劃痕越黑。負(fù)Λ L值表示存在的劃痕對眼睛是基本上不可見的。使用比色法進(jìn)行AL的測量。在本發(fā)明中獲得的AL值優(yōu)選為小于O. 7，特別是小于0.5。在一些實(shí)施方式中AL值可低到O. 25或更低。在一個非常優(yōu)選的實(shí)施方式中，Λ L值是O或負(fù)值。測量的Λ L為未處理的樹脂表面與用直徑Imm的鋼球尖端、ION切割力和IOOOmm/min的切割速度在樹脂表面上以每條網(wǎng)格線2mm的間距切出網(wǎng)狀線(cross hatch)的樹脂表面之間的亮度差異。完整詳細(xì)的測試過程在以下實(shí)施例中提供。本發(fā)明的組合物也具有我們根據(jù)肖氏D硬度測量的極好的觸感(touch andfeel)。具有較低肖氏D值的組合物表示組合物具有更柔軟的觸感，并因此具有更像絨或絲的觸感(velvet or silk like feel)。這對多種應(yīng)用很重要,例如對于在銷售車輛中外觀和觸感至關(guān)重要的內(nèi)部汽車部件。肖氏D值可小于50，優(yōu)選小于至少(最小的)45。
在通過采用傳統(tǒng)的注塑成型技術(shù)、吹塑成型技術(shù)和/或擠出技術(shù)生產(chǎn)模制制品和/或擠出制品中，本發(fā)明的聚丙烯組合物是特別有用的。優(yōu)選地，這些制品是用于汽車應(yīng)用的車體部件的外部部件或內(nèi)部部件。外部部件可以是減震器(保險杠，bumper)蓋、外部腰線(fascia)、氣壩(空氣抑制器，air dam)和其它邊飾(trim),內(nèi)部部件可以是儀表板、氣囊蓋等?，F(xiàn)在將參考以下非限制性實(shí)施例描述本發(fā)明。測量方法說明熔體流動速率(MFR2)根據(jù)ISOl 133，在2. 16kg的負(fù)荷下在230°C (對于PP或PP-共聚物)和190°C (對于PE)測定熔體流動速率?！?br> 密度使用IS01183測量密度。耐劃傷性(抗劃傷性)為了測量耐劃傷性，使用Erichsen 生產(chǎn)的 Cross Hatch Cutter Model420p。注塑成型試樣，60*60mm，3mm厚度，物料溫度240°C，工具溫度40 V，背壓600bar用細(xì)顆粒(VW K09-顆粒)在試樣表面上切割出網(wǎng)狀線(十字劃痕)(40X40mm，每條網(wǎng)格線2mm間距)。該儀器裝配有鋼球尖端(I. 0mm)。切割力為10N。使用1000mm/min的切割速度。根據(jù)DIN5033 (CIELAB，D65，10°，45/0)通過用分光光度計(jì)測定Λ L值進(jìn)行劃傷評價。這種測量對應(yīng)于處理過的聚合物表面與未處理的聚合物表面之間的亮度差異。亮度的變化由AL值來表示。ΛΙΧΙ. O被認(rèn)為分別具有高耐劃傷性和低劃傷可見性。簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度(NotchedCharpy impact strength)根據(jù)IS0179/leA在23°C和_30°C下通過使用如ENIS01873-2中描述的模制而注射成型的測試試樣進(jìn)行簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度的測量。彎曲模量(強(qiáng)度/模量/應(yīng)力/應(yīng)變)根據(jù)IS0178使用如EN IS01873-2中描述的模制而注射成型的測試試樣80x10x4mm來測定。拉伸性能(TensileProperties)根據(jù)IS0527使用如ENIS01873-2 (170x10x4mm)中描述的模制而注射成型的測試試樣根據(jù)IS0527/1B測定拉伸性能(強(qiáng)度/模量/應(yīng)力/應(yīng)變)。肖氏D根據(jù)IS0868在4mm厚的模制試樣上測定肖氏D。在壓腳(pressurefoot)與測試試樣牢固接觸15秒鐘后測定肖氏硬度。根據(jù)EN IS01873-2模制試樣。實(shí)施例在各實(shí)施例中使用的聚丙烯是SD233CF，一種可從Borealis獲得的非常柔軟的無規(guī)多相共聚物。其具有8wt%的乙烯含量，7g/10min的MFR(23CI/2.16)。所使用的乙烯-丙烯酸甲酯聚合物是可從DuPont獲得的Elvaloy級別。所采用的級別是 Elvaloyl330、1913 和 1609。在這些級別中，丙烯酸酯含量以級別名稱的最后兩個數(shù)字給出(所以對于Elvaloyl330 為 30wt%、對于 Elvaloyl913 為 13wt%、對于 Elvaloyl609 為 9wt%)。所使用的玻璃纖維是由OCV提供的P986。表I中的組合物接著也包含標(biāo)準(zhǔn)聚合物添加劑，即O. 2%IrganoxB225、l%Plasblack 3638 (含 40% 炭黑)，和 P/oExxelor P01020，但不含滑石。為了總計(jì)為 100%，從聚丙烯分?jǐn)?shù)中扣除添加劑的量。在以下實(shí)施例中，使用下表中的組分、使用具有始于180° C的溫度曲線的雙螺桿擠出機(jī)，并使用220° C的擠出溫度制備組合物。通過側(cè)給料機(jī)(sidefeeder)加入玻璃纖維。表I提供了制備的組合物的詳細(xì)資料及其性能。
權(quán)利要求
1.一種組合物，包含 (I)30至85wt%的包含聚丙烯共聚物的聚丙烯組分； (II)5至49wt%的包含至少一種乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的第二組分，其具有的(甲基)丙烯酸酯含量至少為15wt% ;以及 (III)10至50wt%的玻璃纖維。
2.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其中聚合物(II)是乙烯-丙烯酸烷基酯。
3.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其中聚合物(II)是乙烯-丙烯酸甲酯。
4.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其中所述聚合物(II)中的丙烯酸酯共聚單體的量在20至35wt%范圍內(nèi)。
5.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其中聚合物(I)是多相聚丙烯聚合物。
6.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的組合物，包含15至35wt%的玻璃纖維。
7.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的組合物，包含15至35wt%的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。
8.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的組合物，包含35至65wt%的聚丙烯聚合物(I)。
9.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的組合物，包括小于O.7，尤其小于O. 5的AL值。
10.一種模制制品，尤其是注塑成型制品，包含如權(quán)利要求I至9任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物。
11.一種用于制備權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物的方法，包括獲得如權(quán)利要求I所定義的第一組分(I )，并將所述第一組分與所述第二組分(II)和所述第三組分(III)混合。
12.如權(quán)利要求1-9所要求保護(hù)的組合物在注塑成型中的用途。
全文摘要
一種組合物，其包含(I)30至85wt％的含聚丙烯共聚物的聚丙烯組分；(II)5至49wt％的包含至少一種乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的第二組分，其具有的(甲基)丙烯酸酯含量至少為15wt%；以及(III)10至50wt％的玻璃纖維。
文檔編號C08L23/10GK102918099SQ201180025105
公開日2013年2月6日 申請日期2011年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月21日
發(fā)明者雷納特·斯基尼恩格爾, 克勞迪婭·克尼澤爾 申請人:博瑞立斯有限公司