專利名稱：聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種將發(fā)泡型坯用金屬模具成型的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法。更詳細地，涉及一種在寬的密度范圍內(nèi)，能夠制備具有高獨立氣泡率、表面狀態(tài)良好的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的發(fā)泡成型體制備方法。
背景技術(shù)：
以往，作為獲得中空狀發(fā)泡成型體的方法，人們一直在開發(fā)所謂的發(fā)泡吹塑成型法，該方法在擠出機內(nèi)將熱可塑性樹脂和發(fā)泡劑熔融混煉，將發(fā)泡性熔融樹脂從沖模擠出，形成具有發(fā)泡層的發(fā)泡型坯，將此軟化狀態(tài)的發(fā)泡型坯插入到金屬模具中，向型坯的內(nèi)部吹入壓縮氣體，使型坯沿著金屬模具內(nèi)面形狀成型。像這樣得到的中空狀發(fā)泡成型體，與一般的無發(fā)泡中空成型體相比，重量輕，絕熱 性也優(yōu)異。因這樣的特性，以聚丙烯樹脂作為基材樹脂的中空狀發(fā)泡成型體被應(yīng)用在汽車的空調(diào)用導(dǎo)管上等。聚丙烯樹脂雖然是一種耐熱性和機械強度的平衡優(yōu)異的樹脂，但根據(jù)所使用的用途，特別是難以應(yīng)用在高溫熱源周圍的用途或冷凍用途等中。這些用途需要一種在更寬的溫度范圍內(nèi)機械強度均高的材料。另一方面，聚碳酸酯樹脂比聚丙烯樹脂耐熱性還要高，在低溫下的機械特性也優(yōu)異，而且具有自熄滅火性。但是，聚碳酸酯樹脂與聚苯乙烯等通常用于擠出發(fā)泡的通用樹脂相比，因為在擠出時的適性發(fā)泡溫度附近的熔融粘度高，且熔融張力低，所以發(fā)泡性不佳。而且，在發(fā)泡吹塑成型等，將軟化狀態(tài)下的發(fā)泡型坯用金屬模具成型的成型方法(以下，也稱為發(fā)泡型坯成型。)中，發(fā)泡型坯需要維持軟化狀態(tài)直到發(fā)泡型坯用金屬模具成型為止，在該軟化狀態(tài)中，因為需要維持氣泡結(jié)構(gòu)，且需要使之不發(fā)生過度的垂伸，所以在發(fā)泡型坯成型中，要求比通常的擠出發(fā)泡還要高的發(fā)泡特性。以往，將發(fā)泡特性不佳的聚碳酸酯樹脂作為基材樹脂的發(fā)泡吹塑成型體，其發(fā)泡倍率為I. 3倍左右，只得到了低發(fā)泡倍率的發(fā)泡吹塑成型體。在專利文獻I中記載了，通過使用具有特定熔融張力的聚碳酸酯樹脂，抑制發(fā)泡型坯中的氣泡破損或發(fā)泡型坯的垂伸，從而可以得到比以往的發(fā)泡吹塑成型體表觀密度還要低的發(fā)泡吹塑成型體。在專利文獻2中記載了，通過在聚碳酸酯樹脂中混配聚對苯二甲酸乙二醇酯，并且在這些混合樹脂中添加羧酸酐等交聯(lián)劑并擠出發(fā)泡，從而在分散于聚碳酸酯樹脂中的聚對苯二甲酸乙二醇酯中導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，使混合樹脂的熔融粘度、熔融張力及彈性特性等熔融特性改變以利于擠出發(fā)泡，其結(jié)果能夠得到含有聚碳酸酯樹脂的混合樹脂的擠出發(fā)泡體?，F(xiàn)有專利文獻專利文獻
專利文獻I :日本特開2000-033643號公報專利文獻2 :日本特開平11-080411號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題近幾年，由于環(huán)境問題的突出，即使對原本輕量性優(yōu)異的發(fā)泡成型體，也要求進一步輕量化。為了實現(xiàn)輕量化，需要將發(fā)泡成型體進行比迄今為止更高的高發(fā)泡倍率化或薄壁化。但是，只是進行高發(fā)泡倍率化或薄壁化時，發(fā)泡成型體的獨立氣泡率容易降低。如果獨立氣泡率過于降低，則會有發(fā)泡成型體的機械強度大大降低的傾向。根據(jù)專利文獻I記載的方法，雖然可以獲得將聚碳酸酯樹脂作為基體材料的、高發(fā)泡倍率的發(fā)泡吹塑成型體，但是在進一步高發(fā)泡倍率化時，或?qū)馀菸⒓毣瘯r，獨立氣泡率容易降低，因此在得到高獨立氣泡結(jié)構(gòu)方面具有改善的余地。 此外，專利文獻2中記載的方法，在通常的擠出發(fā)泡中得到了良好的發(fā)泡體。但是，將此方法應(yīng)用在發(fā)泡型坯的成型上時，因為在將發(fā)泡型坯在金屬模具內(nèi)成型之前，聚對苯二甲酸乙二醇酯已進行了結(jié)晶化，所以在成型時，發(fā)泡型坯的延展性顯著降低，無法獲得良好的發(fā)泡成型體。而且，在專利文獻2的方法中，雖然使聚酯樹脂進行了交聯(lián)，但根據(jù)其擠出條件，聚酯樹脂的交聯(lián)會過度地進行，擠出發(fā)泡自身往往無法進行。另一方面，不添加交聯(lián)劑的情況下，普通的聚對苯二甲酸乙二醇酯自身難以發(fā)泡，而且與聚碳酸酯樹脂的相容性也不好，無法改善聚碳酸酯樹脂的發(fā)泡性，同樣無法得到良好的發(fā)泡成型體。本發(fā)明的目的在于提供一種發(fā)泡成型體的制備方法，所述發(fā)泡成型體的方法為將發(fā)泡型坯在金屬模具中成型，得到發(fā)泡吹塑成型體等發(fā)泡成型體的方法，所述發(fā)泡型坯是由以聚碳酸酯樹脂作為主要成分的基材樹脂得到的，在該方法中，通過提高聚碳酸酯樹脂的發(fā)泡性，從而能夠不實質(zhì)性地損害聚碳酸酯樹脂所具有的機械強度等優(yōu)異的特性，且在表觀密度的寬范圍中，能夠制備良好的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體。解決技術(shù)問題的手段本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在將聚碳酸酯樹脂和發(fā)泡劑通過擠出機熔融混煉作為發(fā)泡性熔融樹脂，將該發(fā)泡性熔融樹脂擠出并形成發(fā)泡型坯，然后，將處于軟化狀態(tài)的該型坯用金屬模具成型，從而制備聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體時，通過使用在聚碳酸酯樹脂中混合了特定的聚酯樹脂的混合樹脂形成發(fā)泡型坯，能夠解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明將下面的(I) (8)所述的發(fā)明作為要點。(I) 一種聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其為將發(fā)泡性熔融樹脂從沖模擠出，形成發(fā)泡型坯，將軟化狀態(tài)的該發(fā)泡型坯用金屬模具成型的發(fā)泡成型體的制備方法，上述發(fā)泡性熔融樹脂是將聚碳酸酯樹脂(A)、相對于100重量份聚碳酸酯樹脂(A)為5 100重量份的聚酯樹脂(B)及發(fā)泡劑混煉而成的，其特征在于，所述聚酯樹脂(B)為由二醇成分單元和二羧酸成分單元形成的聚酯共聚物，所述二醇成分單元為在二醇成分單元中含有l(wèi)(T80mol%的具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元。(2)根據(jù)上述(I)所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂(A)在250°C、剪切速度lOOsec—1下的熔融粘度為200(T6000Pa · S。
(3)根據(jù)上述(I)所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂(A)由聚碳酸酯樹脂(Al)和聚碳酸酯樹脂(A2)組成，該樹脂(Al)在250°C、剪切速度IOOsec-1下的熔融粘度為200(T3000Pa *s ;該樹脂(A2)在250°C、剪切速度lOOsecT1下的熔融粘度為350(T6000Pa · s,以重量比計，該樹脂(Al)與該樹脂(A2)之間的配比為90:1(Γ50:50。(4)根據(jù)上述(3)所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂(Al)在250°C下的熔融張力為15cN以上。(5)根據(jù)上述(I廣(4)中任意一項所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，所述聚酯樹脂(B)在250°C、剪切速度lOOsec—1下的熔融粘度為30(Tl500Pa *s。(6)根據(jù)上述(I) (5)中任意一項所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，構(gòu)成所述聚酯樹脂(B)的二醇成分單元由15 50mol%的3，9_雙(1，1_ 二甲基-2-羥乙基)_2，4，8，10-四氧雜螺[5. 5] i^一烷成分單元和85飛0mol%的乙二醇成分單元(其中，兩者的總量為100mol%。)構(gòu)成,二羧酸成分單元由對苯二甲酸成分單元組成。 (7)根據(jù)上述(I) (6)中任意一項所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，在將所述聚酯樹脂(B)通過熱通量示差掃描熱量測定，在30(TC下保持10分鐘后，以冷卻速度10°C /分鐘進行冷卻時得到的DSC曲線中，發(fā)熱量為5J/g以下(包括OJ/g)°(8)根據(jù)上述(I) (7)中任意一項所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，所述發(fā)泡劑為無機物理發(fā)泡劑。發(fā)明效果將聚碳酸酯樹脂和發(fā)泡劑通過擠出機混煉作為發(fā)泡性熔融樹脂，將該發(fā)泡性熔融樹脂從沖模擠出形成發(fā)泡型坯，將處于軟化狀態(tài)的該發(fā)泡型坯用金屬模具成型，從而制備聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體時，通過將在聚碳酸酯樹脂中混合由二醇成分單元和二羧酸成分單元形成的聚酯共聚物的混合樹脂作為基體材料樹脂，所述二醇成分單元為在二醇成分單元中含有l(wèi)(T80mol%的具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元，形成發(fā)泡型坯，能夠不實質(zhì)性地損害聚碳酸酯樹脂優(yōu)異的機械強度等特性和成型性，能夠提高聚碳酸酯樹脂的發(fā)泡性，因而可以得到在寬的密度范圍內(nèi)具有高獨立氣泡率，且具有優(yōu)異的表面狀態(tài)的良好的發(fā)泡成型體。根據(jù)本發(fā)明的制備方法得到的發(fā)泡成型體，雖然重量輕，但彎曲強度和抗撞擊性等機械強度優(yōu)異，而且聚碳酸酯樹脂原本所具有的耐熱性、耐寒撞擊性也優(yōu)異，因而可以適用于汽車部件、電器電子部件、容器或包裝材料等各種用途上。
具體實施例方式本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其將發(fā)泡性熔融樹脂從沖模擠出，形成發(fā)泡型坯，將軟化狀態(tài)的該發(fā)泡型坯用金屬模具成型，該發(fā)泡性熔融樹脂是將聚碳酸酯樹脂(A)、相對于100重量份聚碳酸酯樹脂(A)為5 100重量份的聚酯樹脂(B)及發(fā)泡劑混煉形成，其特征在于，該聚酯樹脂(B)為由二醇成分單元和二羧酸成分單元形成的聚酯共聚物，所述二醇成分單元為在二醇成分單元中含有l(wèi)(T80mol%的具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元。下面，對本發(fā)明進行詳細地說明。
本發(fā)明的發(fā)泡成型體的制備方法為將由基材樹脂和發(fā)泡劑混煉形成的發(fā)泡性熔融樹脂從沖模擠出，形成發(fā)泡型坯，將軟化狀態(tài)的該發(fā)泡型坯用金屬模具成型，從而得到發(fā)泡成型體的方法。作為將發(fā)泡型坯用金屬模具成型的方法可以舉出(I)將發(fā)泡型坯插入到金屬模具中，接著向發(fā)泡型坯的內(nèi)部吹入壓縮氣 體，將發(fā)泡型坯的外表面擠壓在金屬模具的內(nèi)側(cè)，將發(fā)泡型坯成型為反映了金屬模具形狀的成型體，通過所謂吹塑成型，得到中空狀的發(fā)泡成型體的方法；(2)將發(fā)泡型坯插入到金屬模具中，通過使發(fā)泡型坯內(nèi)面的至少一部分熔融的同時，將發(fā)泡型坯壓縮并成型為反映金屬模具形狀的成型體，從而得到實心狀的發(fā)泡成型體的方法。在本發(fā)明中，將這兩種方法合稱為“發(fā)泡型坯成型”。此外，將上述(I)的中空狀發(fā)泡成型體及(2)的實心狀發(fā)泡成型體稱為“發(fā)泡成型體”或只是稱為“成型體”。將由擠出機的沖模擠出形成的型坯，用金屬模具成型時，為了將型坯成型為反映了金屬模具的形狀，從將型坯從沖模擠出后到用金屬模具成型期間，需要維持型坯的軟化狀態(tài)。特別是在將發(fā)泡型坯成型的發(fā)泡型坯成型中，需要維持發(fā)泡型坯的軟化狀態(tài)，同時還要避免氣泡破壞，而且還需要避免在發(fā)泡型坯中產(chǎn)生過度的垂伸。如果氣泡結(jié)構(gòu)破壞出現(xiàn)連續(xù)氣泡化，則不僅發(fā)泡型坯的成型性降低、所得到的成型體的厚度精度也會降低，而且往往會得不到所希望形狀的成型體。而且，如果垂伸過大，則氣泡將過度變形，不僅該部分的機械強度往往會降低，而且所得到的成型體的厚度精度往往也會變差。為了防止過度的垂伸，有如下方法提高排出速度，在短時間內(nèi)形成發(fā)泡型坯；或?qū)⑷廴谡扯雀叩臉渲米骰臉渲?；或降低發(fā)泡型坯的擠出溫度等。但是，為了形成良好的發(fā)泡型坯，需要在適合發(fā)泡的范圍內(nèi)調(diào)整發(fā)泡溫度，因而擠出溫度的自由度低，而且，如果擠出溫度過低，發(fā)泡后馬上就會引起發(fā)泡型坯的固化。此外，過度地提高排出速度或使用高粘度的樹脂，容易在沖模內(nèi)引起過度地剪切發(fā)熱，因此可能使發(fā)泡型坯連續(xù)氣泡化，或可能在成型前收縮，同樣是不理想的。因此，將發(fā)泡型坯用金屬模具成型的聚碳酸酯樹脂的發(fā)泡型坯成型，特別是在發(fā)泡吹塑成型中，為了得到良好的發(fā)泡成型體，重要的是如何提高聚碳酸酯樹脂的發(fā)泡性。本發(fā)明中，通過擠出在聚碳酸酯樹脂中混合了聚酯共聚物(稱為聚酯樹脂(B))的混合樹脂，從而能夠提高發(fā)泡型坯的發(fā)泡性，所述聚酯共聚物(稱為聚酯樹脂(B))由二醇成分單元和二羧酸成分單元形成，所述二醇成分單元為在二醇成分單元中含有l(wèi)(T80mol%的具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元。通過提高發(fā)泡性，從而維持軟化狀態(tài)下發(fā)泡型坯的氣泡結(jié)構(gòu)，并且可以抑制收縮，因而即使在表觀密度低的情況，也具有高獨立氣泡率，并且可以得到表面狀態(tài)優(yōu)異的成型體。此外，通過提高發(fā)泡性，即使將氣泡直徑變得比以往的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體還小的情況，也可以得到具有高獨立氣泡率的成型體，所以可以得到機械性強度優(yōu)異的發(fā)泡成型體。通過在聚碳酸酯樹脂中混合上述聚酯樹脂(B)，使得發(fā)泡型坯的發(fā)泡性提高的理由尚不明確，但可認為是通過在聚酯樹脂(B)中含有特定量的具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元，使得在聚碳酸酯樹脂中細微分散聚酯樹脂(B)，從而將聚碳酸酯樹脂的熔融特性轉(zhuǎn)變成適合于形成發(fā)泡型坯的熔融特性的緣故。并且，聚碳酸酯樹脂和聚酯樹脂(B)的相溶性良好，這也可以從它們的混合物表現(xiàn)出一個玻璃轉(zhuǎn)變溫度看出。從這樣的觀點來看，構(gòu)成聚酯樹脂(B)的二醇成分單元中的具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元的含量的下限優(yōu)選為15mol%,更優(yōu)選為20mol%,進一步優(yōu)選為25mol%。另一方面,上限優(yōu)選為50mol%,更優(yōu)選為45mol%,進一步優(yōu)選為40mol%。本發(fā)明中，聚酯樹脂(B)對聚碳酸酯樹脂(A)的配比為，相對于100重量份的聚碳酸酯樹脂(A)，聚酯樹脂(B)為5 100重量份。如果聚酯樹脂(B)的配比過少，就無法得到提高聚碳酸酯樹脂發(fā)泡性的效果。從這樣的觀點來看，聚酯樹脂(B)的配比優(yōu)選為10重量份以上，更優(yōu)選為15重量份以上。另一方面，聚酯樹脂(B)的配比多的情況下，雖然可以充分得到提高聚碳酸酯樹脂發(fā)泡性的效果，但如果配比過多，可能無法滿足根據(jù)不同用途所需要的耐熱性或機械強度。從這樣的觀點來看，聚酯樹脂(B)的配比優(yōu)選為80重量份以下，更優(yōu)選為60重量份以下，進一步優(yōu)選為45重量份以下。本發(fā)明中所用的聚酯樹脂(B)為由二醇成分單元和二羧酸成分單元形成的聚酯共 聚物，所述二醇成分單元在二醇成分單元中含有l(wèi)(T80mol%的具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元。在實現(xiàn)本發(fā)明目的的基礎(chǔ)上，作為具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元優(yōu)選具有環(huán)狀縮醛(acetal)骨架的二元醇成分單元。 作為在本發(fā)明中所使用的聚酯樹脂(B)的原料單體的成分之一，具有環(huán)狀醚骨架的二醇優(yōu)選為通式(I)或(2)表示的化合物，可以由各種羥基醛和季戊四醇、三羥甲基丙烷等，在酸催化劑存在下制備。[化學式I]
O-CH2 CHi-O
HO—I. ~CU Cp||_g_2_QK⑴
\ /\ /
O-CII2 CiI2-O 式(I)中，R1及R2各自獨立地表示選自碳原子數(shù)f 10的非環(huán)狀烴基、碳原子數(shù)3^10的脂環(huán)式烴基及碳原子數(shù)6 10的芳香族烴基的特性基團，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基或它們的同分異構(gòu)體，例如，異亞丙基、異亞丁基。[化學式2]
HPl η I /^TT
\ / CII2OII
O-CH2式(2 )中，R1與上述相同，R3表示選自碳原子數(shù)f 10的非環(huán)狀烴基、碳原子數(shù)3 10的脂環(huán)式烴基及碳原子數(shù)6 10的芳香族烴基的特性基團，優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基或它們的同分異構(gòu)體，例如，異丙基、異丁基。作為上述通式(I)的具體例，可以舉出3，9-雙(1，I- 二甲基-2-羥乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5. 5]十一烷(以下稱為“螺環(huán)二醇”。)。作為上述通式(2)的具體例，可以舉出5-羥甲基-5-乙基-2-( 1，I - 二甲基_2_羥乙基)_1，3- _■卩惡燒、2_ (5-乙基-5-輕甲基-1，3- _■卩惡燒~2~基)-2-甲基丙燒_1_醇等。其中優(yōu)選使用上述螺環(huán)二醇。本發(fā)明中，聚酯樹脂(B)中，由于發(fā)泡型坯的發(fā)泡性特別提高，因此聚酯樹脂(B)優(yōu)選為下述聚酯共聚物，即構(gòu)成該樹脂的二醇成分單元由15 50mol%的螺環(huán)二醇成分單元及8(T50mol%的乙二醇成分單元構(gòu)成(但是,二者合計為100mol%。), 二羧酸成分單元由對苯二甲酸成分單元構(gòu)成。該對苯二甲酸成分，作為對苯二甲酸的酯，優(yōu)選通過與二醇成分共聚形成，作為對苯二甲酸的酯，可以舉出對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二丙酯、對苯二甲酸二異丙酯、對苯二甲酸二丁酯、對苯二甲酸二環(huán)已酯等。并且，作為本發(fā)明的聚酯樹脂(B)，作為其二醇成分更優(yōu)選由2(T50mol%螺環(huán)二醇成分單元與8(T50mol%乙二醇成分單元構(gòu)成,進一步優(yōu)選由3(T40mol%螺環(huán)二醇成分單元與7(T60mol%乙二醇成分單元構(gòu)成。本發(fā)明中，聚酯樹脂(B)也可以少量含有具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元和乙二醇成分單元以外的二醇成分單元。作為這樣的二醇成分單元，雖沒有特別限定，但可以舉出來自以下物質(zhì)等的二醇 成分單元丙二醇、2-甲基丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇等脂肪族二醇類；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚化合物類；甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等3元以上的多元醇類；1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-十氫化萘二甲醇、1，3-十氫化萘二甲醇、1，4-十氫化萘二甲醇、1，5-十氫化萘二甲醇、1，6-十氫化萘二甲醇、2，7-十氫化萘二甲醇、四氫化萘二甲醇、降冰片烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、5-羥甲基-5-乙基-2- (I, I- 二甲基-2-羥乙基)-1，3- 二噁烷、五環(huán)十二烷二甲醇等脂環(huán)族二醇類；4，4’ - (I-異丙亞基)雙酚、亞甲基雙酚(雙酚F)、4，4’ -環(huán)次己基雙酚(雙酚Z)、4，4’ -磺?；p酚(雙酚S)等雙酚類的烷氧化物加成產(chǎn)物；氫醌、間苯二酚、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯、4，4’ - 二羥基二苯基醚、4，4’ - 二羥基二苯基二苯甲酮等芳香族二羥基化合物的烷氧化物加成產(chǎn)物等。其含量優(yōu)選不超過二醇成分單元中的10mol%的范圍。本發(fā)明中，聚酯樹脂(B)也可以含有對苯二甲酸成分單元以外的二羧酸成分單元。作為對苯二甲酸以外的可以使用的二羧酸，雖然可以列舉出來自以下的二羧酸成分單元，但不限定于此，所述二羧酸成分單元為間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、萘二羧酸、聯(lián)苯二羧酸、四氫化萘二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、萘烷二羧酸、降冰片烷二羧酸、三環(huán)癸烷二羧酸、五環(huán)十二烷二羧酸、異佛爾酮二羧酸、3，9-雙(2-羧乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5. 5] i^一烷、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸、丙三羧酸，以及上述酸的酯化物等。其含量優(yōu)選不超過二羧酸成分單元中的20mol%的范圍。對本發(fā)明的制備聚酯樹脂(B)的方法并無特別限制，可以應(yīng)用以往公知的方法。例如，可以舉出酯交換法、直接酯化法等熔融聚合法或溶液聚合法。對于酯交換催化劑、酯化催化劑、酯化抑制劑或用于聚合的聚合催化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等各種穩(wěn)定劑、聚合調(diào)整劑等也可以使用以往已知的產(chǎn)品。作為酯交換催化劑，可以舉出錳、鈷、鋅、鈦、鈣等的化合物，此外作為酯化催化劑，可以舉出錳、鈷、鋅、鈦、鈣等的化合物，此外作為醚化抑制劑可以舉出胺化合物等。作為縮聚催化劑，可以舉出鍺、銻、錫、鈦等的化合物。此外，作為熱穩(wěn)定劑，添加磷酸、亞磷酸、苯基膦酸等各種磷化合物也是有效的。也可以添加其他的光穩(wěn)定齊IJ、防靜電劑、潤滑劑、抗氧化劑、脫模劑等。本發(fā)明中的聚碳酸酯樹脂是指由碳酸與二元醇或雙酚形成的聚碳酸酯，可以選自由2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(別名雙酚A)、2，2-雙(4-羥苯基)丁烷、1，I-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、1，I-雙(4-羥苯基)異丁烷、1，I-雙(4-羥苯基)乙烷等雙酚衍生的聚碳酸酯樹脂。作為本發(fā)明中的聚碳酸酯樹脂(A)，優(yōu)選使用250°C下，剪切速度lOOsec—1時的熔融粘度(以下，稱為熔融粘度η (a))為200(T6000Pa*S的聚碳酸酯樹脂，更優(yōu)選為200(T4000Pa· S。如果熔融粘度η (a)過低，則發(fā)泡型坯的垂伸過大，得到的發(fā)泡成型體的厚度精度可能變差。另一方面，如果熔融粘度H (a)過高，則難以增大發(fā)泡型坯的排出速度，在到開始成型的期間內(nèi)，部分發(fā)泡型坯可能會發(fā)生固化而產(chǎn)生成型不良。此外，如果熔融粘度η (a)過高，則在勉強增大排出速度時，容易在沖模內(nèi)產(chǎn)生過度的剪切發(fā)熱，發(fā)泡性降低，可能會產(chǎn)生連續(xù)氣泡化或收縮，機械強度降低和外觀不良等問題。即，如果熔融粘度Π (a)在上述熔融粘度范圍內(nèi)，則發(fā)泡型坯的發(fā)泡性及成型性特別優(yōu)異。本發(fā)明中，作為聚碳酸樹脂(A)，優(yōu)選并用低粘度的聚碳酸酯樹脂(Al)和高粘度的聚碳酸酯樹脂(A2)。通過并用低粘度和高粘度的聚碳酸酯樹脂，不僅抑制發(fā)泡型坯的垂伸，還能夠擴大適宜的發(fā)泡溫度范圍。在將所述樹脂(Al)與所述樹脂(A2)并用的情況下，聚碳酸酯樹脂(Al)在250°C、剪切速度lOOsec—1時的熔融粘度優(yōu)選(以下，稱為熔融粘度η Cal))為2000 3000Pa · s，聚碳酸酯樹脂(A2)在250°C、剪切速度lOOsec—1時的熔融粘度(以下，稱為熔融粘度n (a2))優(yōu)選為3500 6000Pa · S。此外，聚碳酸酯樹脂(Al)與聚碳酸酯樹脂(A2)的配比(Al A2),以重量比計，優(yōu)選使用 90:10 50:50，更優(yōu)選85:15 60:40。而且，從進一步提高發(fā)泡性的觀點來看，優(yōu)選聚碳酸酯樹脂(Al)的熔融張力為15cN以上，更優(yōu)選17 40cN，進一步優(yōu)選18 30cN。這里，熔融張力可以使用例如株式會社東洋精機制作所的Capil0graphlD(々^口夕'' 5 7 ID)測定。具體地，首先，在圓筒直徑9. 55mm、長350mm的圓筒狀容器內(nèi)，組裝噴嘴直徑2. 095mm、長8. Omm的噴管，將圓筒狀容器及噴管的溫度設(shè)定為250°C。接著，向圓筒狀容器內(nèi)加入需要量的充分干燥過的試樣(聚碳酸酯樹脂)，再從其上方將擠出用活塞插入圓筒狀容器內(nèi)，放置4分鐘使試樣熔融。然后，將活塞速度設(shè)為IOmm/分鐘，將熔融的樹脂通過噴管擠出成繩狀。將該繩狀物掛在直徑45mm的張力檢測用滑輪上，由拉伸輥拉伸。將拉伸速度以一定的增速增加，使拉伸速度在4分鐘內(nèi)從Om/分鐘達到200m/分鐘，用拉伸輥拉伸繩狀物，得到繩狀物即將斷裂時的張力極大值。這里，將拉出速度由Om/分鐘達到200m/分鐘的時間設(shè)為4分鐘的理由是為了在抑制樹脂的熱老化的同時，提高所得到的值的重現(xiàn)性。使用不同的試樣進行上述操作，共計進行10次測定，在10次測定中所得到的極最大值去除從最大的值起按順序取的3個值和從最小的值起按順序取的3個值，將剩下的中間4個極大值相加并得到平均值作為本發(fā)明方法中的熔融張力(cN)。用上述方法測定熔融張力，在即使拉伸速度達到200m/分鐘，繩狀物也不斷裂的情況下，則采用使拉伸速度為200m/分鐘的固定速度得到的熔融張力(cN)的值。詳細地，與上述測定相同，將熔融樹脂由噴管擠出成繩狀，將該繩狀物掛在張力檢測用滑輪上，以一定的增速增加拉伸速度，使其在4分鐘內(nèi)從Om/分鐘達到200m/分鐘，同時旋轉(zhuǎn)拉伸輥，從旋轉(zhuǎn)速度達到200m/分鐘起，開始收集熔融張力的數(shù)據(jù)，30秒后結(jié)束數(shù)據(jù)的收集。在該30秒內(nèi)得到張力負荷曲線，將從張力負荷曲線得到的張力最大值(Tmax)和張力最小值(Tmin)的平均值(Tave)作為本發(fā)明方法的熔融張力。這里，上述Tmax是指在上述張力負荷曲線中，檢測出的峰(山)值的總值除以被檢測的個數(shù)的值，上述Tmin為在上述張力負荷曲線中，將檢測出的谷(谷)值的總值除以被檢測個數(shù)的值。并且，當把熔融樹脂從噴管擠出成繩狀時，盡量不使氣泡進入該繩狀物。雖然可以在本發(fā)明的聚酯碳酸樹脂(A)中添加增稠劑來調(diào)節(jié)粘度，但特別是在再循環(huán)原料等低粘度的聚碳酸酯樹脂中添加增稠劑來進行粘度調(diào)整是有用的。這種情況下，所使用的增稠劑無特別限定，可以使用公知的增稠劑，例如，可以使用羧酸二酐、金屬化合物、多官能環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、噁嗪化合物等。其中，優(yōu)選多官能環(huán)氧化合物。本發(fā)明中，聚酯樹脂(B)在250°C、剪切速度lOOsec—1時的熔融粘度(以下，稱為熔融粘度H (b))優(yōu)選 為30(Tl500Pa · S。熔融粘度η (b)在上述范圍時，會提高抑制擠出時的剪切發(fā)熱的效果，能夠得到優(yōu)異的發(fā)泡性。本發(fā)明中，聚碳酸酯樹脂(A)及聚酯樹脂(B)的熔融粘度是在噴管直徑1mm、噴管長10mm、測定溫度250°C、剪切速度lOOsec—1的條件下測定的。作為測定裝置，可以使用株式會社東洋精機制作所生產(chǎn)的CapilographlD。聚酯樹脂(B)優(yōu)選在DSC曲線上求出的發(fā)熱峰值的熱量為5J/g以下(包含OJ/go )，所述DSC曲線為按照JIS K7122-1987，通過熱通量示差掃描熱量測定，以10°C /分鐘的升溫速度加熱至300°C，在300°C下保持10分鐘后，以冷卻速度10°C /分鐘進行冷卻時所得到的DSC曲線。發(fā)熱峰值的熱量小，或觀察不到發(fā)熱峰值是因為在上述冷卻條件下，聚酯樹脂(B)基本上沒有結(jié)晶化或完全沒有結(jié)晶化，這意味著聚酯樹脂(B)的結(jié)晶化速度極慢或聚酯樹脂(B)為非結(jié)晶性或結(jié)晶性極低。若上述發(fā)熱峰值的熱量在5J/g以下，則發(fā)泡型坯的成型性特別優(yōu)異。從這樣的觀點來看，上述發(fā)熱峰值的熱量更優(yōu)選3J/g以下(包含0J/g。),進一步優(yōu)選 0J/g。并且，因為在本發(fā)明中使用的聚酯樹脂(B)還包含沒有顯示出明確熔點的物質(zhì)，所以作為保持溫度采用300°C。此外，氮氣的流入速度設(shè)為30ml/分鐘。本發(fā)明中，聚酯樹脂(B)優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在90°C以上。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高，則不會損傷聚碳酸酯樹脂原本具有的耐熱性，所得到的發(fā)泡成型體具有優(yōu)異的耐熱性。從這樣的觀點來看，聚酯樹脂(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選為95°C以上，進一步優(yōu)選100°C以上。從耐熱性的觀點來看，其上限無特別限定，但其上限大概在130°C左右。本發(fā)明中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，基于JIS K7121-1987，將氮氣的流入速度設(shè)為30ml/分鐘，采用(3) “進行一定的熱處理后，測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的情況”，通過熱通量示差掃描熱量測定所測定的值。作為本發(fā)明所使用的發(fā)泡劑，可列舉物理發(fā)泡劑和/或化學發(fā)泡劑，優(yōu)選僅使用物理發(fā)泡劑，或使用物理發(fā)泡劑與化學發(fā)泡劑的復(fù)合發(fā)泡劑。作為物理發(fā)泡劑可列舉出，例如，丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、異己烷等脂肪族烴類；環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷等脂環(huán)烴類；氯甲烷、氯乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、1，I-二氟乙烷等鹵代烴；甲醇、乙醇等醇類；二甲醚、二乙醚、甲基乙基醚等醚類；二氧化碳、氮、氬、水等。此外，作為化學發(fā)泡劑可列舉出偶氮二甲酰胺、碳酸氫鈉、碳酸氫鈉與檸檬酸的混合物等。這些發(fā)泡劑可以單獨使用，或與其他發(fā)泡劑混合使用。本發(fā)明的這些發(fā)泡劑中，更優(yōu)選無機物理發(fā)泡劑，進一步優(yōu)選在物理發(fā)泡劑中含有5(Tl00mOl%的二氧化碳(包括只由二氧化碳構(gòu)成的情況)的發(fā)泡劑，這是因為其能夠謀求縮短成型周期和得到的發(fā)泡中空成型體的尺寸穩(wěn)定性，尤其優(yōu)選只由二氧化碳等無機物理發(fā)泡劑構(gòu)成的發(fā)泡劑。本發(fā)明中，可以向由聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)構(gòu)成的基材樹脂中添加滑石等氣泡調(diào)整劑。氣泡調(diào)整劑也可以以母料形式使用。氣泡調(diào)整劑的用量，相對于100重量份的基材樹脂，通常為O. 05^10重量份。本發(fā)明中，發(fā)泡型坯通過如下方法形成，將由聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)構(gòu)成的基材樹脂、發(fā)泡劑以及根據(jù)需要添加的例如滑石等氣泡調(diào)整劑，用擠出機混煉形成發(fā)泡性熔融樹脂，將該發(fā)泡性熔融樹脂調(diào)整成適合于發(fā)泡的樹脂溫度，由沖模擠出成筒狀。使用物理發(fā)泡劑作為發(fā)泡劑的情況下，可以通過將物理發(fā)泡劑壓入擠出機內(nèi)的熔融樹脂中來進行供給。通過本發(fā)明的制備方法得到的發(fā)泡成型體中，通過上述吹塑成型得到的中空狀的發(fā)泡成型體，其平均厚度優(yōu)選為O. 3 20mm,更優(yōu)選O.進一步優(yōu)選flOmm。此外，通過本發(fā)明的制備方法得到的發(fā)泡成型體，可以形成由發(fā)泡樹脂層和非發(fā)泡樹脂層構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)。這種情況下，在制備發(fā)泡成型體時，可以將非發(fā)泡樹脂層設(shè)置在發(fā)泡型坯的發(fā)泡層的內(nèi)外兩面或內(nèi)外任意一面上。而且，也可以為使非發(fā)泡樹脂層存在于發(fā)泡層之間的結(jié)構(gòu)，即，發(fā)泡層/非發(fā)泡層/發(fā)泡層的結(jié)構(gòu)。通過將在外側(cè)具有非發(fā)泡樹脂層的發(fā)泡型坯吹塑成型得到的發(fā)泡中空成型體，其結(jié)構(gòu)為在發(fā)泡成型體的外側(cè)具有非發(fā)泡樹脂層，在內(nèi)側(cè)不具有非發(fā)泡樹脂層。非發(fā)泡樹脂層的厚度優(yōu)選為O. 05 3mm，更優(yōu)選
O.25 L Smnin在形成本發(fā)明的發(fā)泡型坯的發(fā)泡層及表面層的基材樹脂中，根據(jù)需要還可以適當·加入阻燃劑、流動調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑、導(dǎo)電性附加劑、著色劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、無機填充劑等添加劑。這里，通過本發(fā)明的制備方法得到的中空狀的發(fā)泡成型體的厚度，為將發(fā)泡成型體的長度方向中心部附近及長度方向兩端部附近的共計3處位置上相對于長度方向的垂直截面作為測定對象，對各垂直截面處大致等間距地測定5處垂直截面的厚度方向的厚度。在所得到的15處厚度中去除最大值和最小值，將余下的13處厚度的算術(shù)平均值作為中空狀的發(fā)泡成型體的厚度。根據(jù)本發(fā)明的制備方法得到的發(fā)泡成型體的表觀密度，優(yōu)選為O. 08、. 8g/cm3，更優(yōu)選O. f0.4g/cm3。由于表觀密度處于上述范圍內(nèi)，使發(fā)泡成型體的彎曲強度、壓縮強度等機械物性與輕量性、絕熱性之間的平衡優(yōu)異。該表觀密度為發(fā)泡成型體的重量(g)除以發(fā)泡成型體的體積(cm3)的值。根據(jù)本發(fā)明的制備方法得到的發(fā)泡成型體的獨立氣泡率，優(yōu)選為50%以上，更優(yōu)選為60%以上，進一步優(yōu)選為70%以上，特別優(yōu)選為80%以上。由于發(fā)泡成型體的獨立氣泡率處于上述范圍內(nèi)，即使通過高發(fā)泡倍率化、薄壁化導(dǎo)致輕量化的情況下，也能夠充分發(fā)揮聚碳酸酯樹脂原本所具有的優(yōu)異的彎曲強度、壓縮強度等機械強度。在本說明書中，獨立氣泡率為從發(fā)泡成型體中切取試驗片，用ASTM D2856-70(1976再認定)的(步驟C)求出Vx，通過下述(I)式計算出的值。無法切取規(guī)定體積的試驗片的情況下，通過將多個試驗片疊加在一起，使其極力接近規(guī)定的體積。[公式I]獨立氣泡率(%)=[Vx-Va(Pf / Ps)] XlOO / [Va-Va(p f / Ps)] (I)
Vx :試驗片的有效容積(獨立氣泡部分的容積與樹脂部分的容積之和)(cm3)Va :從試驗片的外形尺寸求出的外觀容積(cm3)P f :試驗片的表觀密度(g/cm3)P s :試驗片的基材樹脂的密度(g/cm3)根據(jù)本發(fā)明的制備方法得到的發(fā)泡成型體的厚度方向的平均氣泡直徑，優(yōu)選為5(Γ800 μ m，更優(yōu)選為10(Γ500μπι。如果發(fā)泡成型體的平均氣泡直徑處于上述范圍內(nèi)，就能夠充分發(fā)揮聚碳酸酯樹脂原本所具有的優(yōu)異的彎曲強度、壓縮強度等機械強度。本說明書中，發(fā)泡成型體厚度方向的平均氣泡直徑的測定如下，將相對于發(fā)泡成型體長度方向(擠出方向)的垂直截面放大并投影，在投影圖像上沿厚度方向劃出橫跨發(fā)泡成型體整個厚度的直線，對與該直線相交叉的氣泡數(shù)進行計數(shù)，將圖像上的直線在放大前的實際長度除以氣泡數(shù)，將據(jù)此求出的值作為成型體厚度方向的氣泡直徑。將該操作在發(fā) 泡成型體的長度方向中心部附近及長度方向兩端部附近的共3個部位(但是，嵌合部等特殊形狀的部分不作為測定對象)的垂直截面上進行，進一步地，在各垂直截面上等間距地對5處位置(在中空狀發(fā)泡成型體的情況下，沿著成型體的開口周邊，在周向上等間距的5處；在實心狀發(fā)泡成型體的情況下，沿寬度方向等距離的5處)進行測定。在所得到的15處氣泡直徑中，去除最大值和最小值，將余下的13處氣泡直徑的算術(shù)平均值作為發(fā)泡成型體厚度方向的平均氣泡直徑。通過本發(fā)明的制備方法，在寬的密度范圍內(nèi)，能夠容易地得到獨立氣泡率高的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體。特別地，在現(xiàn)有方法中，在將密度設(shè)為不足O. 2g/cm3的高發(fā)泡率時，難以制備獨立氣泡率高的發(fā)泡成型體，但通過本發(fā)明的制備方法，即使密度不足O. 2g/cm3,也能夠制備獨立氣泡率在50%以上的發(fā)泡成型體。進而，如果將發(fā)泡成型體的平均氣泡直徑變小，氣泡膜變得過薄，有連續(xù)氣泡率變高的傾向，但通過本發(fā)明的制備方法，氣泡直徑小的情況下，特別是即使平均氣泡直徑為500μπι以下，在寬的密度范圍內(nèi)，也能夠制備獨立氣泡率為50%以上的發(fā)泡成型體。本發(fā)明的制備方法中，作為在上述范圍內(nèi)調(diào)整發(fā)泡成型體的表觀密度、獨立氣泡率等的方法，可以列舉出調(diào)整物理發(fā)泡劑的用量、調(diào)整將發(fā)泡性熔融樹脂組合物從沖模中擠出時的排出速度、調(diào)整樹脂溫度等方法。S卩，如果增加物理發(fā)泡劑的添加量，所得到的發(fā)泡成型體的平均密度有變小的傾向。物理發(fā)泡劑的添加量，雖然可以根據(jù)所希望的發(fā)泡倍率或發(fā)泡劑的種類而適當?shù)貨Q定，但優(yōu)選使用二氧化碳作為發(fā)泡劑，為得到密度O. 08、. 8g/cm3的發(fā)泡成型體，發(fā)泡劑的添加量優(yōu)選為每Ikg基材樹脂添加O. flmol。此外，如果上述排出速度過快的話，則由于剪切發(fā)熱發(fā)泡型坯容易出現(xiàn)連續(xù)氣泡化，若排出速度過慢，則會出現(xiàn)在沖模內(nèi)產(chǎn)生氣泡的，被稱為內(nèi)部發(fā)泡的現(xiàn)象，出現(xiàn)連續(xù)氣泡化，即使不出現(xiàn)內(nèi)部發(fā)泡，也會由于在擠出過程中固化，在用金屬模具成型時出現(xiàn)連續(xù)氣泡化。排出速度優(yōu)選為大約l(Tl00kg/h · cm2。將發(fā)泡型坯擠出時的樹脂溫度，優(yōu)選為大約22(T240°C。實施例下面，根據(jù)實施例對本發(fā)明進行更詳細地說明，但下述實施例不對本發(fā)明做任何限定。將在本實施例、比較例中使用的聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂記載如下。聚碳酸酯樹脂
使用的聚碳酸酯樹脂為表I所示的PCI、PC2及PC3三種。表I
權(quán)利要求
1.一種聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其將發(fā)泡性熔融樹脂擠出，形成發(fā)泡型坯，將軟化狀態(tài)的該發(fā)泡型坯用金屬模具成型，所述發(fā)泡性熔融樹脂是將聚碳酸酯樹脂(A)、相對于100重量份聚碳酸酯樹脂(A)為5 100重量份的聚酯樹脂(B)及發(fā)泡劑混煉而成的，其特征在于，聚酯樹脂(B)為由二醇成分單元和二羧酸成分單元形成的聚酯共聚物，所述二醇成分單元為在二醇成分單元中含有l(wèi)(T80mol%的具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂(A)在250°C、剪切速度lOOsec—1下的熔融粘度為200(T6000Pa · S。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂(A)由聚碳酸酯樹脂(Al)和聚碳酸酯樹脂(A2)組成，樹脂(Al)在250°C、剪切速度lOOsec—1下的熔融粘度為200(T3000Pa *s，樹脂(A2)在250°C、剪切速度lOOsec—1下的熔融粘度為3500 6000Pa .s，以重量比計，樹脂(Al)和樹脂(A2)之間的配比為90:10 50:50。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂(Al)在250°C下的熔融張力為15cN以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，所述聚酯樹脂(B)在250°C、剪切速度lOOsec—1下的熔融粘度為30(Tl500Pa · S。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，構(gòu)成所述聚酯樹脂(B)的二醇成分單元由15 50mol%的3，9_雙(1，I-二甲基-2-羥乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5. 5] i^一烷成分單元和85 50mol%的乙二醇成分單元組成，兩者的總量為100mol%, 二羧酸成分單元由對苯二甲酸成分單元組成。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，在將所述聚酯樹脂(B)通過熱通量示差掃描熱量測定，在300°C下保持10分鐘后，以冷卻速度10°C /分鐘進行冷卻時得到的DSC曲線中，發(fā)熱量為5J/g以下，包括0J/g。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項所述的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其特征在于，所述發(fā)泡劑為無機物理發(fā)泡劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種發(fā)泡成型體的制備方法，其能夠制備在寬的密度范圍內(nèi)均良好的聚碳酸酯樹脂發(fā)泡吹塑成型體等。本發(fā)明為一種聚碳酸酯樹脂發(fā)泡成型體的制備方法，其將發(fā)泡性熔融樹脂從沖模擠出，形成發(fā)泡型坯，將軟化狀態(tài)的該發(fā)泡型坯用金屬模具成型，所述發(fā)泡性熔融樹脂是將聚碳酸酯樹脂、相對于100重量份聚碳酸酯樹脂為5~100重量份的聚酯樹脂及發(fā)泡劑混煉形成，該聚酯樹脂為由二醇成分單元和二羧酸成分單元形成的聚酯共聚物，所述二醇成分單元為在二醇成分單元中含有10~80mol%的具有環(huán)狀醚骨架的二元醇成分單元。
文檔編號C08J9/04GK102933647SQ201180027280
公開日2013年2月13日 申請日期2011年6月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月24日
發(fā)明者常盤知生, 五味渕正浩, 佐藤和誠 申請人:株式會社Jsp