專利名稱：反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有由(甲基)丙烯?；蜓蹼s環(huán)丁基組成的反應(yīng)性官能團(tuán)的反應(yīng)性聚硅氧烷在有機(jī)溶劑中溶解的聚合物溶液的制造方法。含有反應(yīng)性聚硅氧烷的固化性組合物提供耐熱性優(yōu)異的固化被膜等。
背景技術(shù)：
工業(yè)上使用的化學(xué)材料希望保存穩(wěn)定性優(yōu)異，希望即使長(zhǎng)期保存，性狀和物性也不變化。一般地，具有(甲基)丙烯?；确磻?yīng)性官能團(tuán)的聚硅氧烷單獨(dú)保存時(shí)，進(jìn)行部分交聯(lián)，在有機(jī)溶劑中的溶解性降低，有時(shí)不溶于有機(jī)溶劑。此外，作為聚合物溶液保存的情況下，有時(shí)聚硅氧烷凝膠化，或者不溶解的成分從溶液析出。此外，不優(yōu)選的不利情況是合成了聚硅氧烷后的工序，例如濃縮工序、稀釋工序等中發(fā)生凝膠化、不溶解，沒有得到目標(biāo)物。專利文獻(xiàn)I中公開了具有(甲基)丙烯?；确磻?yīng)性官能團(tuán)的聚硅氧烷大分子單體的制造方法，記載了如果使用在體系中溶解的催化劑，將烷氧基硅烷供給水解縮合，則隨著縮合進(jìn)行，有時(shí)產(chǎn)生凝膠等。此外還記載了:制造工序中，雖然能夠使用醇、酮、醚類等有機(jī)溶劑，但在工序中或工序后，優(yōu)選將有機(jī)溶劑除去到體系外，如果由縮合副產(chǎn)的醇、有機(jī)溶劑殘存，則聚合物有可能析出。專利文獻(xiàn)2中，作為具有(甲基)丙烯酰基等反應(yīng)性官能團(tuán)、可溶于有機(jī)溶劑的反應(yīng)性聚硅氧烷的制造方法，公開了包括下述的6個(gè)工序的制造方法。第I工序:作為原料，使具有(甲基)丙烯?；退庑曰鶊F(tuán)的有機(jī)硅化合物Al和4個(gè)硅氧烷鍵形成基團(tuán)與硅原子鍵合的硅化合物BI，以硅化合物BI相對(duì)于I摩爾的有機(jī)硅化合物Al為0.3 1.8摩爾的比例，在堿性條件下水解共聚縮合的工序。第2工序:將第I工序中得`到的反應(yīng)液用酸中和的工序。第3工序:從第2工序中得到的中和液將揮發(fā)性成分除去的工序。第4工序:使第3工序中得到的濃縮物和水洗用有機(jī)溶劑混合和接觸，將至少縮合體溶解于水洗用有機(jī)溶劑的工序。第5工序:將第4工序中得到的有機(jī)系液體用水洗凈后，得到包含縮合體的有機(jī)溶液的工序。第6工序:從第5工序中得到的有機(jī)溶液將揮發(fā)性成分除去的工序。專利文獻(xiàn)2中記載了:作為上述的第4工序中使用的水洗用有機(jī)溶劑，優(yōu)選能夠溶解縮合體、容易與水分離的有機(jī)溶劑，作為水洗用有機(jī)溶劑，優(yōu)選甲基異丁基酮等酮類；二異丙醚等醚類；甲苯等芳香族烴；己烷等脂肪族烴；醋酸乙酯等酯類等。此外，專利文獻(xiàn)2中公開了:在第6工序中得到的縮合體(反應(yīng)性聚硅氧烷)中加入有機(jī)溶劑、其他成分，能夠調(diào)制固化性組合物。作為有機(jī)溶劑，例示了能夠溶解縮合體(反應(yīng)性聚硅氧烷)的、乙醇、異丙醇等醇；丙二醇單甲醚等亞烷基二醇單烷基醚；甲苯、二甲苯等芳香族化合物；丙二醇單甲醚乙酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮；二丁醚等醚；和N-甲基吡咯烷酮。
作為專利文獻(xiàn)2中公開的水洗用有機(jī)溶劑和用于固化性組合物的調(diào)制的有機(jī)溶齊U，如果使用兩者共通的醋酸乙酯，則不經(jīng)過通過上述的第6工序暫時(shí)將水洗用有機(jī)溶劑除去后加入與水洗用有機(jī)溶劑不同的有機(jī)溶劑而制成固化性組合物的所謂溶劑置換的工序，能夠制造溶液組合物。因此，在使固化性組合物的制造涉及的能量和費(fèi)用減少的同時(shí)，縮短制造時(shí)間，是希望的方法。但是，對(duì)于將固化性組合物涂布于物品的用途，作為用于固化性組合物的調(diào)制的有機(jī)溶劑，必須選擇不侵蝕物品的表面的化合物，能夠使用的有機(jī)溶劑受到限制。例如，醋酸乙酯由于侵蝕包含聚碳酸酯等的基材，因此并非優(yōu)選。此外，預(yù)料不到的是，使用醋酸乙酯作為水洗用有機(jī)溶劑、沒有進(jìn)行溶劑置換而制成的固化性組合物，可知在長(zhǎng)期保存中容易產(chǎn)生凝膠。由以上可知，目前為止已知具有反應(yīng)性官能團(tuán)、可溶于有機(jī)溶劑的反應(yīng)性聚硅氧烷及其制造方法，還已知用有機(jī)溶劑稀釋來(lái)調(diào)制聚合物溶液，進(jìn)一步添加其他的成分，調(diào)制固化性組合物。但是，水洗用有機(jī)溶劑和稀釋用有機(jī)溶劑，由于要求的作用或特性不同，未必能夠共通化。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:特開平6-32903號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:W02009/131038號(hào)國(guó)際公開公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題在于提供具有由(甲基)丙烯?；蜓蹼s環(huán)丁基組成的反應(yīng)性官能團(tuán)的聚合物溶液的制造方法，其在縮合工序中的反應(yīng)性聚硅氧烷的合成后在濃縮工序、稀釋工序等中不會(huì)凝膠化，而且聚硅氧烷溶液的保存穩(wěn)定性優(yōu)異。用于解決課題的手段本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):在具有以下工序的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造中，作為水洗用有機(jī)溶劑，如果使用具有羥基、I個(gè)大氣壓下的沸點(diǎn)為110°C以上200°C以下、20°C下的對(duì)于水IOOg的溶解度為IOg以下的有機(jī)溶劑，則獲得保存穩(wěn)定性良好的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液，所述工序?yàn)?使含有具有由(甲基)丙稀酸基或氧雜環(huán)丁基組成的反應(yīng)性官能團(tuán)和娃氧燒鍵生成基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的原料化合物水解共聚縮合，合成由下述通式(I)所示的反應(yīng)性聚硅氧烷的縮合工序；將得到的反應(yīng)性聚硅氧烷溶解于水洗用有機(jī)溶劑的溶解工序；使得到的有機(jī)溶液與水接觸，從混合液將水層除去，回收包含反應(yīng)性聚硅氧烷的油層的洗凈工序。此外還發(fā)現(xiàn):通過成為還具備進(jìn)行脫溶劑以使通過洗凈工序得到的油層(包含水洗用有機(jī)溶劑的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液)中所含的上述水洗用有機(jī)溶劑的一部分殘存的濃縮工序的制造方法，得到的聚合物溶液的保存穩(wěn)定性也優(yōu)異。即，還發(fā)現(xiàn)了不進(jìn)行洗凈工序后的溶劑置換的簡(jiǎn)便的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法。[化1]
權(quán)利要求
1.反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法，其特征在于，包括:使含有具有由(甲基)丙烯酰基或氧雜環(huán)丁基組成的反應(yīng)性官能團(tuán)和硅氧烷鍵生成基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的原料化合物水解共聚縮合，合成由下述通式(I)所示的反應(yīng)性聚硅氧烷的縮合工序；將上述反應(yīng)性聚硅氧烷在水洗用有機(jī)溶劑中溶解的溶解工序；使得到的有機(jī)溶液與水接觸，從混合液將水層除去，將包含上述反應(yīng)性聚硅氧烷的油層回收的洗凈工序，在反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法中，水洗用有機(jī)溶劑具有羥基，I大氣壓下的沸點(diǎn)為110°C以上200°C以下，20°C下的對(duì)于水IOOg的溶解度為IOg以下， [化I]
2.權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法，其中，上述水洗用有機(jī)溶劑為從丙二醇單丁醚、1-戊醇、2-甲基-1-丁醇和1-辛醇中選擇的至少I種。
3.權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法，其中，還具有:進(jìn)行脫溶劑以使通過上述洗凈工序回收的上述油層中所含的上述水洗用有機(jī)溶劑的一部分殘存的濃縮工序。
4.權(quán)利要求2所述的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法，其中，具有上述反應(yīng)性官能團(tuán)和硅氧烷鍵生成基團(tuán)的有機(jī)硅化合物為由下述通式(5)所示的化合物，
5.權(quán)利要求4所述的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法，其中，上述原料化合物包含四燒氧基娃燒或四齒代娃燒。
6.權(quán)利要求5所述的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法，其中，反應(yīng)性聚硅氧烷為式(I)中0.3蘭a/w蘭1.8的化合物。
7.權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法，其中，縮合工序中的反應(yīng)溫度為 30°C 80°C。
8.權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法，其中，反應(yīng)性聚硅氧烷的濃度為I 70質(zhì)量％。
全文摘要
本發(fā)明是反應(yīng)性聚硅氧烷溶液的制造方法，其具備使含有具有由(甲基)丙烯?；蜓蹼s環(huán)丁基組成的反應(yīng)性官能團(tuán)和硅氧烷鍵生成基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的原料化合物水解共聚縮合，合成由通式(1)所示的反應(yīng)性聚硅氧烷的縮合工序；將得到的反應(yīng)性聚硅氧烷溶解于水洗用有機(jī)溶劑中的溶解工序；使得到的有機(jī)溶液與水接觸，從混合液將水層除去的洗凈工序，作為水洗用有機(jī)溶劑，使用具有羥基、1個(gè)大氣壓下的沸點(diǎn)為110℃以上200℃以下、20℃下的對(duì)于水100g的溶解度為10g以下的化合物(例如丙二醇單丁醚、1-戊醇)。
文檔編號(hào)C08G77/14GK103228706SQ20118005175
公開日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2011年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月28日
發(fā)明者古田尚正, 北村昭憲 申請(qǐng)人:東亞合成株式會(huì)社