本發(fā)明涉及用于光學(xué)補(bǔ)償?shù)孽;w維素膜并涉及具有大大改善的機(jī)械物理性質(zhì)的?;w維素膜。另外,本發(fā)明涉及使用?;w維素膜的光學(xué)補(bǔ)償片、起偏振片和液晶顯示器。
背景技術(shù):
?;w維素膜具有高強(qiáng)度和阻燃性質(zhì),因此被用于多種圖片或光學(xué)材料。酰化纖維素膜具有比其他聚合物膜的光學(xué)各向異性低的光學(xué)各向異性,因此具有相對(duì)低的阻滯。因此,?;w維素膜已被用于起偏振片。近年來(lái),對(duì)多功能液晶顯示器的需求如改善圖像質(zhì)量等已經(jīng)增加。因此,也需要用于作為液晶顯示器材料的起偏振片的?;w維素膜具有滿(mǎn)足該需求的特征。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明的一個(gè)目的是通過(guò)未在相關(guān)領(lǐng)域用作增塑劑的具有特定結(jié)構(gòu)的增塑劑來(lái)提供用于制備?;w維素膜的組合物和具有大大改善的機(jī)械物理性質(zhì)同時(shí)具有優(yōu)異光學(xué)物理性質(zhì)的酰化纖維素膜。另外,本發(fā)明的另一目的是提供使用酰化纖維素膜的光學(xué)補(bǔ)償片、起偏振片和液晶顯示器。技術(shù)方案本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案涉及具有優(yōu)異的光學(xué)物理性質(zhì)和機(jī)械物理性質(zhì)的酰化纖維素膜,更特別地,涉及在拉伸前表面內(nèi)的阻滯值(retardationvalue)為0至10nm,在厚度方向的阻滯值為10至100nm的酰化纖維素膜。更具體地,本發(fā)明的示例性實(shí)施方案涉及Re(λ)和Rth(λ)滿(mǎn)足以下式(I)和(II)的酰化纖維素膜:(I)0≤Re(550)≤10,和(II)10≤Rth(550)≤100。在上述式中,Re(λ)表示在波長(zhǎng)λnm時(shí)的面內(nèi)阻滯值(單位:nm),Rth(λ)表示在波長(zhǎng)λnm時(shí)的厚度方向的阻滯值(單位:nm)。對(duì)于滿(mǎn)足條件的添加劑,本發(fā)明包含作為增塑劑的包含選自以下化學(xué)式1的化合物的至少兩種化合物的混合物。[化學(xué)式1]在以上化學(xué)式1中,n表示0至3的整數(shù),并且其中必須包含n為1的情況和n為2的情況。更具體地,混合物可包含10至30重量%的n為1的化學(xué)式1的化合物和70至90重量%的n為2的化學(xué)式1的化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,混合物還可包含占混合物總含量的0.1至10重量%的n為0或3的化學(xué)式1的化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,混合物還可包含占混合物總含量的0.1至10重量%的羧酸酯增塑劑,其選自磷酸酯、鄰苯二甲酸酯和檸檬酸酯。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的?;w維素膜每100重量份的酰化纖維素使用1至20重量份的混合物。在下文中,將更加詳細(xì)描述本發(fā)明的每一組分。首先描述?;w維素膜,在本發(fā)明中,?;w維素膜的密度沒(méi)有限制但可為約1.2至1.4。在酰化纖維素中,存在于構(gòu)成纖維素的葡萄糖單位的2位、3位和6位處的羥基中的氫原子的一部分或全部可被酰基取代。酰化纖維素的取代基可以是碳原子數(shù)2至20的任何?;???捎糜诒景l(fā)明中的?;w維素的取代度為2.50至3.00,優(yōu)選2.75至3.00??苫贏(yíng)STM的D-817-91測(cè)量取代度。此外,也可使用具有碳原子數(shù)量彼此不同的至少兩個(gè)?;孽;w維 素。在這種情況下,在?;奶荚訑?shù)量較少的情況下,可優(yōu)選乙?;邗;奶荚訑?shù)量較大的情況下,也可包括脂肪族?;绫;?、丁?;群头甲褰Y(jié)構(gòu)如苯甲酰基等。在本發(fā)明中,?;w維素的分子量范圍沒(méi)有限制,但是其重均分子量可為200,000至350,000。另外,?;w維素的分子量分布Mw/Mn(Mw表示重均分子量,Mn表示數(shù)均分子量)優(yōu)選為1.4至1.8,更優(yōu)選為1.5至1.7。另外,本發(fā)明可使用至少兩種?;w維素??墒褂悯;w維素涂布溶液(dopesolution)通過(guò)溶劑流延制備?;w維素膜。溶劑流延法通過(guò)將溶劑中溶解有?;w維素的溶液(涂布物)流延在支持物上并且蒸發(fā)溶劑來(lái)形成膜。對(duì)于?;w維素涂布溶液的原料,可使用?;w維素顆粒。在這種情況下,可使用大于或等于90重量%的平均粒徑0.5至5nm的?;w維素顆粒。另外,可使用大于或等于50重量%的平均粒徑1至4nm的酰化纖維素顆粒。?;w維素顆??删哂袔缀踅咏蛐蔚男螤?。干燥?;w維素顆粒以使得其水分含量?jī)?yōu)選為小于或等于2重量%,更優(yōu)選小于或等于1重量%,然后可制備為涂布溶液。接下來(lái)將描述用于酰化纖維素膜的添加劑。用于溶劑流延法的?;w維素溶液(涂布物)可根據(jù)目的在每一制備過(guò)程中添加多種添加劑,例如,添加劑如增塑劑、紫外線(xiàn)吸收劑、降解抑制劑、細(xì)粒(fineparticle)、剝離劑(stripper)、紅外線(xiàn)吸收劑、光學(xué)各向異性控制劑等??梢圆皇芟拗频厥褂镁唧w種類(lèi)的添加劑,只要該添加劑通常用于相應(yīng)領(lǐng)域;并且可以在膜的物理性質(zhì)不退化的范圍內(nèi)使用其含量。添加劑的加入時(shí)間根據(jù)添加劑的種類(lèi)決定。也可以在制備涂布物的最后過(guò)程實(shí)施添加添加劑的程序。使用增塑劑以改善膜的機(jī)械強(qiáng)度,并且在使用增塑劑時(shí)可縮短膜的干燥過(guò)程的時(shí)間。本發(fā)明人通過(guò)以下發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明:當(dāng)使用具有特定結(jié)構(gòu)的化合物作為增塑劑時(shí)機(jī)械強(qiáng)度大大提高。在這種情況下,本發(fā)明的特征在于包括包含選自以下化學(xué)式1的化合物的至少兩種化合物的混合物作為增塑劑。[化學(xué)式1]在以上化學(xué)式1中,n表示0至3的整數(shù),并且其中必須包含n為1的情況和n為2的情況。更具體地,本發(fā)明人通過(guò)以下發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明:與使用單獨(dú)一種化合物作為增塑劑相比,使用包含選自上述化學(xué)式1的至少兩種化合物的混合物作為增塑劑,機(jī)械物理性質(zhì)大大提高。本發(fā)明的特征在于,在化學(xué)式1的化合物中選擇性包含尤其是在n為2的磷酸聯(lián)苯基-4酚二苯基酯(BDP)。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)與使用單獨(dú)的化合物相比,通過(guò)將n為2的化學(xué)式1的化合物與n為1的化學(xué)式1的化合物以合適比率混合,機(jī)械物理性質(zhì)大大提高。更具體地,混合物可優(yōu)選地包含10至30重量%,更優(yōu)選11至25重量%的n為1的化學(xué)式1的化合物,以及70至90重量%,更優(yōu)選72至88重量%的n為2的化學(xué)式1的化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面,混合物還優(yōu)選地包含占混合物總含量的0.1至10重量%,更優(yōu)選0.5至5重量%的n為0或3的化學(xué)式1的化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面,混合物還優(yōu)選地包含占混合物總含量的0.1至10重量%,更優(yōu)選0.5至5重量%的羧酸酯增塑劑,其選自磷酸酯、鄰苯二甲酸酯和檸檬酸酯。具體地,例如,可使用磷酸三苯酯。在本發(fā)明中,上述化學(xué)式1的化合物可表現(xiàn)為以下化合物:混合物可通過(guò)以下制備方法制備?;旌衔锟赏ㄟ^(guò)包括以下步驟的方法制備:使磷酰氯(POCL3)、4-苯基苯酚和催化劑混合并反應(yīng)的第一脫鹽酸反應(yīng)過(guò)程,以及添加苯酚并且與之反應(yīng)的第二脫鹽酸反應(yīng)過(guò)程。更具體地,在第一脫鹽酸反應(yīng)過(guò)程中,控制磷酰氯的含量從而使得第一脫鹽酸反應(yīng)過(guò)程中4-苯基苯酚的總量與第二脫鹽酸反應(yīng)過(guò)程中苯酚的總量的摩爾比為1∶2.7至1∶3.0。當(dāng)摩爾比過(guò)低時(shí),n為2的上述化學(xué)式1的化合物磷酸聯(lián)苯基-4-酚二苯基酯(BDP)的產(chǎn)量降低,在摩爾比過(guò)高時(shí),可由于未反應(yīng)而殘余苯酚。另外,在本發(fā)明中,控制第一脫鹽酸反應(yīng)過(guò)程中的4-苯基苯酚與第二脫鹽酸反應(yīng)過(guò)程中的苯酚的摩爾比為1∶1.8至1∶3.0。在使用的摩爾比低于該范圍時(shí),可能有氯化物氣體揮發(fā)的風(fēng)險(xiǎn),在使用的摩爾比超過(guò)該范圍時(shí),可能有產(chǎn)生未反應(yīng)的4-苯基苯酚殘余物的風(fēng)險(xiǎn)。第一脫鹽酸反應(yīng)過(guò)程中的催化劑可包括無(wú)水氯化鋁、無(wú)水氟化鋁、無(wú)水氯化鎂、無(wú)水氟化鎂、無(wú)水氯化錳、無(wú)水氟化錳、無(wú)水氯化亞鐵、無(wú)水氯化鐵、無(wú)水氟化亞鐵和/或無(wú)水氟化鐵。在-20℃至0℃下實(shí)施第一脫鹽酸反應(yīng)過(guò)程。在反應(yīng)溫度超過(guò)0℃時(shí),通過(guò)脫鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生的鹽酸氣體和磷酰氯可揮發(fā)或可殘余未反應(yīng)的苯酚, 并且n為2的化學(xué)式1的化合物磷酸聯(lián)苯-4-酚二苯基酯(BDP)的選擇性可降低。另外,可在優(yōu)選20℃至50℃,更優(yōu)選25至50℃下實(shí)施第二脫鹽酸反應(yīng)過(guò)程。當(dāng)不在反應(yīng)溫度范圍內(nèi)時(shí),反應(yīng)速度可降低或可由于未反應(yīng)而產(chǎn)生殘余物。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的?;w維素膜每100重量份的酰化纖維素使用1至20重量份的混合物。當(dāng)?;w維素膜使用低于1重量份的混合物時(shí),效果不顯著,當(dāng)?;w維素使用超過(guò)20重量份的混合物時(shí),可由于滲出等嚴(yán)重?fù)p害膜的外觀(guān)。如需要,除以上化學(xué)式1的混合物外,本發(fā)明還可添加通常使用的增塑劑。增塑劑的實(shí)例可包括選自磷酸酯、鄰苯二甲酸酯和檸檬酸酯的羧酸酯增塑劑。磷酸酯的實(shí)例可包括磷酸三苯酯(TPP)、磷酸聯(lián)苯基二苯基酯和磷酸三甲苯酯(TCP)等。鄰苯二甲酸酯的實(shí)例可包括:鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二苯基酯(DDP)和鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)等。檸檬酸酯的實(shí)例可包括鄰乙酰三乙基檸檬酸酯(OACTE)和鄰乙酰三丁基檸檬酸酯(OACTB)等。羧酸酯的其他實(shí)例可包括油酸丁酯、甲基乙酰賴(lài)氨酸油酸酯、癸二酸二丁酯和各種偏苯三磷酸酯。優(yōu)選地,可使用鄰苯二甲酸酯(DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)增塑劑。增塑劑的含量可以占混合物的總含量的0.1至10重量%。對(duì)于紫外線(xiàn)(UV)吸收劑,可使用基于羥基二苯甲酮的化合物、基于苯并三唑的化合物、基于水楊酸酯的化合物、基于氰基丙烯酸酯的化合物等。每100重量份的?;w維素中紫外線(xiàn)吸收劑的量可優(yōu)選為0.1至3重量份,更優(yōu)選0.5至2重量份。對(duì)于降解抑制劑,可使用抗氧化劑、過(guò)氧化氫分解劑、自由基抑制劑、金屬鈍化劑、去氧劑和/或光穩(wěn)定劑(受阻胺等)。特別地,優(yōu)選的降解抑制劑的實(shí)例可包括丁基化羥基甲苯(BHT)和三芐胺(TBA)。每100重量份的?;w維素中降解抑制劑的量可優(yōu)選為0.01至5重量份,更優(yōu)選地0.1至1重量份。添加細(xì)粒從而抑制膜卷曲、保持其可轉(zhuǎn)移性、防止其輥式粘附或保持其好的抗劃傷性,并且可使用選自無(wú)機(jī)化合物和有機(jī)化合物中的任一種。例如,無(wú)機(jī)化合物的實(shí)例可優(yōu)選地包括含硅的化合物、二氧化硅、氧化鈦、 氧化鋅、氧化鋁、氧化鋇、氧化鋯、氧化鍶、氧化銻、氧化錫、氧化銻錫、碳酸鈣、滑石、粘土、煅燒高嶺土、煅燒硅酸鈣、含水硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等,更優(yōu)選含硅的無(wú)機(jī)化合物或氧化鋯等。細(xì)??删哂?0nm及以下,優(yōu)選5至80nm,更優(yōu)選5至60nm,最優(yōu)選8至50nm的平均初始粒徑。當(dāng)平均初始粒徑超過(guò)80nm時(shí),損害膜的表面光滑度。如果阻滯添加劑可用于酰化纖維素膜領(lǐng)域,那么可以沒(méi)有限制地使用它們,其含量可為每100重量份的?;w維素為1至20重量份??娠@示該范圍內(nèi)需要的相位差。另外,如需要還可添加光學(xué)各向異性控制劑、波長(zhǎng)色散控制劑等。如果添加劑通??梢栽趯?duì)應(yīng)領(lǐng)域中使用,那么可以沒(méi)有限制地使用。接下來(lái)將描述制備根據(jù)本發(fā)明的?;w維素膜的方法。為了制備根據(jù)本發(fā)明的?;w維素膜,制備以下酰化纖維素組合物,即涂布物溶液。?;w維素組合物每100重量份的?;w維素可包含1至20重量份的混合物作為增塑劑,所述混合物包含選自以下化學(xué)式1的化合物的至少兩種化合物:[化學(xué)式1]在以上化學(xué)式1中,n表示0至3的整數(shù),并且其中必須包含n為1的情況和n為2的情況。更具體地,混合物可包含10至30重量%的n為1的化學(xué)式1的化合物和70至90重量%的n為2的化學(xué)式1的化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面,混合物還可包含占混合物總含量的0.1至10重量%的n為0或3的化學(xué)式1的化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面,混合物還可包含占混合物總含量的0.1至10重量%的羧酸酯增塑劑,其選自磷酸酯、鄰苯二甲酸酯和檸檬酸酯。在本發(fā)明中,涂布物的固體濃度可優(yōu)選為15至25重量%,更優(yōu)選16至23重量%。當(dāng)涂布物的固體濃度低于15重量%時(shí),流動(dòng)性過(guò)高導(dǎo)致難以形成膜。當(dāng)涂布物的固體濃度超過(guò)25重量%時(shí),膜難以完全溶解。在本發(fā)明中,?;w維素的含量可為總固體含量的70重量%以上,優(yōu)選70至90重量%,更優(yōu)選80至85重量%。另外,可使用?;w維素或取代度、聚合度或分子量分布彼此不同的至少兩種酰化纖維素的混合物。當(dāng)通過(guò)溶劑流延法制造膜時(shí),對(duì)于制備?;w維素組合物(涂布物)的溶劑,可優(yōu)選有機(jī)溶劑。對(duì)于有機(jī)溶劑,可使用鹵代烴。鹵代烴的實(shí)例可包括氯代烴、二氯甲烷和氯仿。其中,最優(yōu)選地使用二氯甲烷。另外,也可混合鹵代烴之外的有機(jī)溶劑。鹵代烴之外的有機(jī)溶劑的實(shí)例可包括酯、酮、醚、醇和烴。對(duì)于酯,可使用甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯等;對(duì)于酮,可使用丙酮、甲乙酮、二乙基酮、二異丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮等;對(duì)于醚,可使用二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二烷、1,3-二烷、四氫呋喃、苯甲醚、異硬脂基甘油醚(penetol)等;對(duì)于醇,可使用甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-甲基-2丁醇、環(huán)己醇、2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇等。更優(yōu)選地,可使用二氯甲烷作為主溶劑,可使用醇作為次溶劑。更具體地,可以使用重量比80∶20至95∶5的二氯甲烷和醇的混合物??筛鶕?jù)正常溫度、高溫或低溫溶解方法制備?;w維素組合物。?;w維素組合物的粘度在40℃時(shí)可優(yōu)選為1至400Pa·s,更優(yōu)選10至300Pa·s??赏ㄟ^(guò)相關(guān)領(lǐng)域通常使用的溶劑流延法制備酰化纖維素膜。更特別地,可將如上述制備的涂布物(酰化纖維素組合物)臨時(shí)儲(chǔ)存在儲(chǔ)罐中進(jìn)行消泡以除去涂布物中的泡沫。消泡涂布物流出涂布物出口,并且通過(guò)以高精度供應(yīng)涂布物的壓力型計(jì)量齒輪泵,以取決于泵的轉(zhuǎn)速的預(yù)定量流至壓力型鋼模中。然后,將涂布物在循環(huán)驅(qū)動(dòng)下通過(guò)壓力型鋼模的噴絲頭(裂縫)均勻流延在金屬支持物上,以在幾乎轉(zhuǎn)一圈后從金屬基底的釋放點(diǎn)從支持物上剝離濕涂布物膜(或稱(chēng)作“網(wǎng)狀物”)。同時(shí)將網(wǎng)狀物的兩端固定在夾子中以保持其(預(yù)定)寬度,將網(wǎng)狀物供應(yīng)給張布架上以使其干燥,之后通過(guò)干燥機(jī)的滾筒使網(wǎng)狀物干燥并且將干燥的網(wǎng)狀物在卷線(xiàn)器上纏繞長(zhǎng)達(dá)預(yù)定長(zhǎng)度。在應(yīng)用溶液時(shí),空間溫度可優(yōu)選為-50℃至50℃,更優(yōu)選-30℃至40 ℃,最優(yōu)選-20℃至30℃。將在低空間溫度應(yīng)用的?;w維素溶液立即在支持物上冷卻以提高凝膠強(qiáng)度,從而獲得保留大量有機(jī)溶劑的膜。因此,可在短時(shí)間內(nèi)使膜從支持物上剝離而不使有機(jī)溶劑從?;w維素中蒸發(fā)。冷卻空間的氣體可使用一般空氣、氮?dú)?、氬氣或氦氣。相?duì)濕度優(yōu)選為0至70%,更優(yōu)選0至50%。應(yīng)用?;w維素溶液的支持物(流延件)的溫度優(yōu)選為-50℃至130℃,更優(yōu)選-30℃至25℃,最優(yōu)選-20℃至15℃。為了冷卻流延件,可向流延件中引入冷卻氣體。在流延件中放冷卻劑以冷卻空間。在冷卻時(shí)的時(shí)間,不要使水粘附在流延件上很重要。在通過(guò)氣體冷卻流延件時(shí),優(yōu)選地使用干燥氣體。另外,如需要,可對(duì)酰化纖維素膜進(jìn)行表面處理。通常進(jìn)行表面處理以提高?;w維素膜的粘附性。表面處理方法的實(shí)例可包括輝光放電、UV輻射、電暈放電、火焰處理、皂化等。酰化纖維素膜的厚度一般為20至140μm,更優(yōu)選為30至100μm。根據(jù)本發(fā)明的?;w維素膜可用于起偏振片、光學(xué)補(bǔ)償片和液晶顯示器。另外,可使用以一片或至少兩片堆疊的酰化纖維素膜。發(fā)明的有益效果根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的酰化纖維素膜具有大大改善的機(jī)械性質(zhì)。具體實(shí)施方式在下文中,將通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明,但是本發(fā)明不限于以下實(shí)施例。在下文中,通過(guò)以下測(cè)量方法測(cè)量膜的物理性質(zhì)。1)光學(xué)各向異性使用雙折射測(cè)量?jī)x(產(chǎn)品名稱(chēng):KOBRA-WPR,OjiScientificInstrument制造)通過(guò)在膜法向方向分別輸入450nm、550nm和700nm波長(zhǎng)的光來(lái)測(cè)量Re。使用Re表面內(nèi)的慢軸(通過(guò)KOBRA-WPR確定)作為傾斜軸(slopeaxis),在相對(duì)于膜的法向方向傾斜40度的方向分別輸入450nm、550nm和700nm波長(zhǎng)的光來(lái)測(cè)量Rth。2)霧度對(duì)于?;w維素膜樣品,分別制備大小為30mm×30mm的樣品,并且根據(jù)ASTM-D1003-52使用霧度計(jì)(獲自MURAKAMICOLORRESEARCHLABORATORY的HM-150)測(cè)量。3)透明度使用分光光度計(jì)(獲自MURAKAMICOLORRESEARCHLABORATORY的HM-150)測(cè)量550nm的透光率。4)斷裂負(fù)荷和模量根據(jù)JISK7127中描述的方法在23℃、55%RH下測(cè)量斷裂負(fù)荷和模量。通過(guò)將樣品切割成15mm寬、15mm長(zhǎng)并且以50mm/分鐘的拉伸速率進(jìn)行拉伸試驗(yàn)來(lái)測(cè)量斷裂負(fù)荷和模量。5)斷裂應(yīng)變斷裂應(yīng)變是直到因拉伸而斷裂時(shí)的延長(zhǎng)量的比率(百分比%)。可使用拉伸試驗(yàn)進(jìn)行測(cè)量。制備在測(cè)量方向上具有15cm長(zhǎng)、1.5cm寬的樣品。將留在25℃和60%RH的環(huán)境下24小時(shí)以控制濕度的樣品在同一條件下拉伸來(lái)測(cè)量樣片斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)率。拉伸速率設(shè)定為50mm/分鐘。斷裂時(shí)的延長(zhǎng)量與拉伸前樣品的長(zhǎng)度的比率(百分比%)稱(chēng)作斷裂應(yīng)變(%)。實(shí)施例1乙酸纖維素組合物(涂布物)的制備將100重量份的取代度為2.87的乙酸纖維素粉末、0.5重量份的二氧化硅(平均粒徑16nm)、0.7重量份的作為紫外線(xiàn)吸收劑的2(2′-羥基-3′,5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、1.3重量份的2-(3,5-二-叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑、440重量份的二氯甲烷、50重量份的甲醇和5重量份的作為增塑劑的下表1所示混合物放置在攪拌器中并且在30℃下溶解。將所得涂布物在30℃加熱后以液體形式轉(zhuǎn)移至齒輪泵,通過(guò)絕對(duì)過(guò)濾精度為0.01mm的濾板過(guò)濾,并且通過(guò)絕對(duì)過(guò)濾精度為5mm的筒式過(guò)濾器再過(guò)濾。乙酸纖維素膜的制備將由過(guò)濾過(guò)程獲得的涂布物通過(guò)流延模具流延在不銹鋼支持物上,并且剝離。在剝離時(shí),將保留的溶劑量控制為30重量%。在剝離后,通過(guò)拉伸機(jī)將涂布物在膜的運(yùn)行方向上拉伸2%(長(zhǎng)度百分比),再連接到張布架上從而在膜的寬度方向上拉伸3%(長(zhǎng)度%)。在將膜從張布架上拉 出后,膜的左端和右端離開(kāi)150mm。將兩端離開(kāi)的膜通過(guò)干燥機(jī)干燥,并且將膜通過(guò)干燥機(jī)拉出的兩端以30mm切割,將其兩端10mm的部分再次進(jìn)行高100μm的滾花加工,從而卷成卷形。通過(guò)制備所制造膜厚80μm的樣品,通過(guò)上述方法測(cè)量乙酸纖維素膜厚度方向上的阻滯(Rth)值。實(shí)施例2實(shí)施例2通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法制備涂布物來(lái)制備乙酸纖維素膜,不同之處在于使用10重量份的在制備實(shí)施例1中制備的混合物。[實(shí)施例3至5]實(shí)施例3至5通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法制備涂布物來(lái)制備乙酸纖維素膜,不同之處在于如表1所示改變了用作增塑劑的混合物的種類(lèi)和含量。[對(duì)比例1至6]對(duì)比例1至6通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法制備涂布物來(lái)制備乙酸纖維素膜,不同之處在于如表1所示改變了用作增塑劑的混合物的種類(lèi)和含量。[表1]如上表1所示,當(dāng)注入化學(xué)式1的混合物作為增塑劑時(shí),將發(fā)現(xiàn)表現(xiàn)為光學(xué)物理性質(zhì)相當(dāng)于或優(yōu)于使用相關(guān)領(lǐng)域的化合物。以下示出了上表1的化學(xué)式1-1、1-2、1-3、2和3的詳細(xì)化合物。[化學(xué)式1-1]磷酸三苯酯(TPP,當(dāng)n為3時(shí)的化學(xué)式1)[化學(xué)式1-2]磷酸聯(lián)苯基-4-酚二苯基酯(BDP,當(dāng)n為2時(shí)的化學(xué)式1)[化學(xué)式1-3]磷酸雙(對(duì)聯(lián)苯基)苯基酯(BPP,當(dāng)n為1時(shí)的化學(xué)式1)[化學(xué)式1-4]當(dāng)n=0時(shí)的化學(xué)式1[化學(xué)式2]磷酸三鄰甲苯酯[化學(xué)式3]磷酸2-聯(lián)苯基二苯基酯另外,使用實(shí)施例和對(duì)比例的膜測(cè)量機(jī)械物理性質(zhì),并且測(cè)量結(jié)果在表2示出。[表2]如表上表2所示,由實(shí)施例1至5證實(shí),與使用相關(guān)領(lǐng)域的增塑劑相比,機(jī)械物理性質(zhì)大大改善。另外,如對(duì)比例6所示,在單獨(dú)使用n為2的化合物時(shí),與如實(shí)施例所示使用化合物的混合物的情況相比機(jī)械物理性質(zhì)未大程度改善。因此,在本發(fā)明中,將發(fā)現(xiàn)當(dāng)根據(jù)使用n為2的化合物與n為1的化合物的混合物時(shí),機(jī)械物理性質(zhì)大大改善。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的?;w維素膜具有大大改善的機(jī)械性質(zhì)。