專利名稱：聚酯樹脂組合物及其成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酯樹脂組合物及其成型體，詳細而言，涉及通過改良要添加的結(jié)晶成核劑而使物性得以改善的聚酯樹脂組合物及其成型體。
背景技術(shù)：
通過多元羧酸與多元醇的縮聚而得到的聚酯樹脂已知有聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等。尤其是，聚對苯二甲酸乙二醇酯為透明性、耐熱性、耐化學(xué)試劑性、衛(wèi)生性、染色性及經(jīng)濟性等優(yōu)異的樹脂，廣泛應(yīng)用于纖維、薄膜用途、碳酸飲料、果汁、礦泉水等飲料容器(PET瓶)、化妝品/醫(yī)療用品容器、清潔劑/洗發(fā)水容器、電子照片調(diào)色劑、食品用包裝材料、藥物包裝材料、包裝紙(wrap)等包裝材料等。但是，聚對苯二甲酸乙二醇酯盡管是結(jié)晶性樹脂，但其結(jié)晶化速度極慢，因此成型條件的范圍非常小，且難以提高循環(huán)加工，因此作為成型材料的利用仍有限。此外，成型而得到的成型品的熱變形溫度低，因此存在使用溫度受限的問題。作為提高結(jié)晶化速度的方法，添加結(jié)晶成核劑是已知的，已知有氮化硅、苯甲酸鈉鹽、芳香族磷酸酯金屬鹽、二亞芐基山梨醇等化合物。此外，專利文獻I中提出一種對于聚對苯二甲酸乙二醇酯及聚對苯二甲酸丁二醇酯這兩種樹脂，在含有無機填料而成的餐具類用聚酯成型材料中，作為結(jié)晶化促進劑，提出了褐煤酸鈉、硬脂酸鈉、褐煤酸鈣及硬脂酸鈣。此外，專利文獻2、專利文獻3中提出了將磺胺化合物的金屬鹽作為聚酯樹脂的結(jié)晶成核劑。此外，熱塑性聚酯樹脂之中，尤其是聚對苯二甲酸丁二醇酯的耐熱性、耐化學(xué)試劑性、尺寸穩(wěn)定性、成型性優(yōu)異，具有阻斷紫外線等的特性，容易具有阻燃性，因此作為通用工程塑料而廣泛用于電氣/電子、汽車的電控部件等。結(jié)晶成核劑通過促進樹脂的結(jié)晶化，即使降低成型時的模具溫度也能夠成型為具有光澤的成型品，能夠改善樹脂的透明性、剛性、成型循環(huán)等，但聚對苯二甲酸丁二醇酯即使在熱塑性聚酯樹脂之中也是難以通過添加結(jié)晶成核劑來改善物性的樹脂，期望開發(fā)新的結(jié)晶成核劑。例如，專利文獻4中提出了脂肪族或芳香族單羧酸的堿金屬鹽、離聚物樹脂、滑石、碳酸氫鈉等作為聚對苯二甲酸亞烷基酯的結(jié)晶成核劑，并公開了使用聚對苯二甲酸乙二醇酯的例子。此外，專利文獻5中提出了滑石、磷酸鈣、金屬氧化物、硬脂酸鈉等作為阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯組合物的成核劑。此外，專利文獻6中提出了將包含聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填充劑以及結(jié)晶成核劑的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物成型而成的成型品，并例示了氮化硼、玻璃纖維、碳纖維、玻璃珠、玻璃片、滑石以及云母等作為結(jié)晶成核劑。此外，專利文獻7中相對于熔體流動指數(shù)為0.5 5g/10分鐘(250°C、載重325g、孔徑2_)的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，在配混無機結(jié)晶成核劑與聚烷基氫硅氧烷以及α烯烴的接枝聚合物而成的熱塑性樹脂組合物中，作為無機結(jié)晶成核劑，提出了硅酸鎂。此外，前述專利文獻I中相對于如前所述聚對苯二甲酸乙二醇酯及聚對苯二甲酸丁二醇酯這兩種樹脂，作為結(jié)晶化促進劑提出了褐煤酸鈉等?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2001-200148號公報專利文獻2:日本特開2007-327028號公報專利文獻3:國際公開2008/038465號專利文獻4:日本特開平05-214222號公報專利文獻5:日本特開平07-133412號公報專利文獻6:日本特開平08-183114號公報專利文獻7:日本特開平09-188805號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題然而，通過專利文獻I等中記載的現(xiàn)有公知的結(jié)晶成核劑改善物性的效果尚不充分，尋求開發(fā)新的結(jié)晶成核劑。此外，在向聚酯樹脂中添加專利文獻2及專利文獻3中記載的磺胺化合物的金屬鹽并成型的情況下，存在樹脂中的磺胺化合物的分散性不足、成型加工而得到的成型品的一部分出現(xiàn)白濁的問題。因而，本發(fā)明的目的在于解決上述問題、提供物性得以改善的聚酯樹脂組合物及其成型體。用于解決問題的方案本發(fā)明人等鑒于上述現(xiàn)狀反復(fù)進行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用將具有特定結(jié)構(gòu)的基團導(dǎo)入聚對苯二甲酸乙二醇酯的末端而成的末端修飾聚對苯二甲酸乙二醇酯作為結(jié)晶成核劑，或者通過使用將具有特定結(jié)構(gòu)的基團導(dǎo)入聚對苯二甲酸丁二醇酯的末端而成的末端修飾聚對苯二甲酸丁二醇酯作為結(jié)晶成核劑，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的聚酯樹脂組合物為以下聚酯樹脂組合物，其特征在于，其為含有(A)聚酯樹脂、和(BI)末端修飾聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯樹脂組合物，前述(BI)末端修飾聚對苯二甲酸乙二醇酯為用下述通式(I)表示的基團修飾末端的、或者用下述通式(I)表示的基團及羧酸金屬鹽修飾末端的聚對苯二甲酸乙二醇酯。
權(quán)利要求
1.一種聚酯樹脂組合物，其特征在于，其為含有(A)聚酯樹脂、以及(BI)末端修飾聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯樹脂組合物， 所述(BI)末端修飾聚對苯二甲酸乙二醇酯為用下述通式(I)表示的基團修飾末端的、或者用下述通式(I)表示的基團及羧酸金屬鹽修飾末端的聚對苯二甲酸乙二醇酯，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯樹脂組合物，其中，相對于所述(A)聚酯樹脂、和從所述(BI)末端修飾聚對苯二甲酸乙二醇酯中去除所述通式(I)表示的基團之后的剩余部分的總計100質(zhì)量份，所述通式(I)表示的基團的含量為0.001 I質(zhì)量份。
3.一種聚酯樹脂組合物，其特征在于，其為含有(A)聚酯樹脂、以及(B2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二醇酯的聚酯樹脂組合物， 所述(B2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二醇酯為用下述通式(I)表示的基團修飾末端的、或者用下述通式(I)表示的基團及羧酸金屬鹽修飾末端的聚對苯二甲酸丁二醇酯，
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酯樹脂組合物，其中，相對于所述(A)聚酯樹脂、和從所述(B2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二醇酯中去除所述通式(I)表示的基團之后的剩余部分的總計100質(zhì)量份，所述通式(I)表示的基團的含量為0.001 5質(zhì)量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的聚酯樹脂組合物，其中，所述(A)聚酯樹脂為選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸丁二醇酯組成的組中的I種以上的聚酯樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的聚酯樹脂組合物，其中，所述羧酸金屬鹽為羧酸鈉鹽。
7.一種成型體，其特征在于，其是將權(quán)利要求1 6中任一項所述的聚酯樹脂組合物成型而得到的。
8.一種片，其特征在于，其是對權(quán)利要求1或2所述的聚酯樹脂組合物進行片成型而成的片，且未經(jīng)退火處理。
全文摘要
本發(fā)明提供物性得以改善的聚酯樹脂組合物及其成型體。一種聚酯樹脂組合物，其特征在于，其為含有(A)聚酯樹脂、以及(B1)末端修飾聚對苯二甲酸乙二醇酯或(B2)末端修飾聚對苯二甲酸丁二醇酯的聚酯樹脂組合物，前述(B1)或(B2)為用下述通式(1)表示的基團修飾末端的、或者用下述通式(1)表示的基團及羧酸金屬鹽修飾末端的聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯。(式(1)中，X表示直接鍵合或碳原子數(shù)1～12的亞烷基。)
文檔編號C08G63/91GK103237844SQ20118005808
公開日2013年8月7日 申請日期2011年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月2日
發(fā)明者酒井香奈枝, 川本尚史, 漆原剛 申請人:株式會社Adeka