專利名稱：交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及納米復(fù)合材料交聯(lián)制備的方法，尤其涉及交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法。
背景技術(shù)：
羧甲基纖維素(簡(jiǎn)稱CMC)是世界范圍內(nèi)生產(chǎn)和銷售量最大的一類纖維素醚，廣泛用于洗滌劑、食品、牙膏、紡織、印染、造紙、石油、采礦、醫(yī)藥、陶瓷、電子元件、橡膠、涂料、農(nóng)藥、化妝品、皮革、塑料和石油鉆井等方面，被譽(yù)為“工業(yè)味精”。按照傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的產(chǎn)品在交換過(guò)程中容易與多價(jià)陽(yáng)離子形成不溶或難溶的鹽，并且產(chǎn)品普遍存在取代均勻性不夠， 透明度溶液流變性、抗腐能力不夠理想，且耐鹽性、耐溫性差的特點(diǎn)。交聯(lián)是功能化改性纖維素及其衍生物的方便途徑之一。在不破壞其活性的前提下，采用適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑，并控制交聯(lián)度，可顯著提高纖維素的聚合度，提高產(chǎn)品的物性。這方面的研究有不少報(bào)導(dǎo)，如公開(kāi)號(hào)為4505775的美國(guó)專利率先采用了交聯(lián)的方法。公開(kāi)號(hào)為6531593的美國(guó)專利，率先公開(kāi)了對(duì)纖維素進(jìn)行交聯(lián)得到纖維素醚。公開(kāi)號(hào)為3072635的美國(guó)專利，介紹了一種利用多醛， 如乙二醛進(jìn)行交聯(lián)的方法。但這些方法主要是處理非離子型纖維素醚，而對(duì)陰離子型纖維素醚如CMC、HECMC的處理還不理想。公開(kāi)號(hào)為4309535的美國(guó)專利，介紹了用鋁鹽對(duì)水溶性離子型纖維素醚進(jìn)行處理。該處理技術(shù)在纖維素醚表面之間形成了交聯(lián)點(diǎn)，而延緩了水合效應(yīng)，使顆粒在形成團(tuán)聚之前在水溶液中開(kāi)始分散，完全溶解是靠加入鋁鹽螯合劑，再除去鋁離子，打斷顆粒表面的不溶解的交聯(lián)點(diǎn)。該技術(shù)還是不夠理想，因?yàn)椴粌H要形成高分子溶液，而且要加入鋁鹽螯合劑。用硼酸鹽交聯(lián)效果也不理想，因?yàn)榕鹚猁}對(duì)含有二羥基的纖維素醚才會(huì)更有效，而CMC并不具有順式-二醇結(jié)構(gòu)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為解決現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，提供一種交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法。本發(fā)明的上述目的是通過(guò)以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的
交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，它包括以下步驟
①用50質(zhì)量份非質(zhì)子極性溶劑溶解15 20質(zhì)量份羧甲基纖維素鈉，攪拌溶解得到均一的羧甲基纖維素鈉溶液；
②在上述羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑使反應(yīng)體系的pH為I.5 3. O,室溫下反應(yīng)30 60min，得到羧甲基纖維素溶液；
③取I.I 2. 4質(zhì)量份交聯(lián)劑分散于9. O質(zhì)量份的所述羧甲基纖維素溶液中，得混液， 對(duì)所述混液排氧充氮后置于超聲波中預(yù)聚6 12h，然后于90 110°C條件下聚合35 38h，得到交聯(lián)的羧甲基纖維素溶液；
④降溫至室溫，在上述交聯(lián)的羧甲基纖維素溶液中滴加堿化的乙醇-水溶液，得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉溶液；⑤用無(wú)水乙醇洗滌上述交聯(lián)羧甲基纖維素鈉溶液，直至PH為6 8，然后在90 110°C 條件下干燥得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述交聯(lián)劑為納米復(fù)合材料的二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述二氧化硅-丙烯酸羥丙酯是通過(guò)以下方法制備的
①取3. O質(zhì)量份的二氧化硅和3 3. 2質(zhì)量份的TDI，分散在80 100質(zhì)量份的無(wú)水甲苯中，抽真空后氮?dú)獗Ｗo(hù)，于超聲波中分散10 12min,放置油浴中恒溫90 95V，磁力攪拌下反應(yīng)5 6h ;反應(yīng)結(jié)束后用無(wú)水甲苯洗去表面物理吸附的TDI，利用離心的方法分離功能化二氧化硅；
②取2. O質(zhì)量份的功能化二氧化娃分散在5 80ml無(wú)水甲苯中，于超聲波中分散 10 12min，然后滴加O. 5 O. 6質(zhì)量份的丙烯酸羥丙酯，抽真空氮?dú)獗Ｗo(hù)，于油浴90°C磁力攪拌下反應(yīng)40 50h，反應(yīng)結(jié)束后用離心的方法分離得到所述交聯(lián)劑二氧化硅-丙烯酸
羥丙酯。本發(fā)明上述技術(shù)方案中，功能化二氧化硅是指Si02-TDI。TDI是甲苯-2，4_ 二異氰酸。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述非質(zhì)子極性溶劑為二甲基亞砜、四氫呋喃和二甲基甲酰胺中的一種或多種。作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述無(wú)機(jī)酸催化劑為硫酸。本發(fā)明具有以下有意效果
本發(fā)明使用二氧化硅納米復(fù)合材料二氧化硅-丙烯酸羥丙酯為交聯(lián)劑，使用羧甲基纖維素鈉為原料，在堿性條件下發(fā)生交聯(lián)，制得交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，本發(fā)明制備的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉具有透光度高、粘度高，溶脹度高等特點(diǎn)，具有極大的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
具體實(shí)施例方式本具體實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明的解釋，其并不是對(duì)本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀完本說(shuō)明書(shū)后可以根據(jù)需要對(duì)本實(shí)施例做出任何修改，但只要在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)都受到專利法的保護(hù)。實(shí)施例一
交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，包括以下步驟
①用50克非質(zhì)子性極性溶劑溶解15克羧甲基纖維素鈉，攪拌溶解得到均一羧甲基纖維素鈉溶液；
②在上述的羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑，使得反應(yīng)體系成酸性，PH值為
I.5，室溫下反應(yīng)30min，得到羧甲基纖維素溶液；
③取I.I克交聯(lián)劑分散于9. Og羧甲基纖維素溶液中，經(jīng)排氧沖氮置于超聲波中預(yù)聚 6h，再于90°C聚合36h，得到交聯(lián)的羧甲基纖維素；
④降溫至室溫，在上述得到的交聯(lián)羧甲基纖維素溶液中逐滴滴加堿化的95%乙醇-水溶液得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌至PH值為6，在90°C下干燥5h，得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。
本實(shí)施例制得的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，其溶脹度為7，透光度為93%，在80°C時(shí)水粘度為56 IOmPas。所述交聯(lián)劑為納米復(fù)合材料的二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。所述二氧化硅-丙烯酸羥丙酯是通過(guò)以下方法制備的
①二氧化硅與甲苯-2，4-二異氰酸(TDI)反應(yīng)取3. Og 二氧化硅和3. Ig甲苯-2，4-二異氰酸分散在90mL無(wú)水甲苯中，抽真空后氮?dú)獗Ｗo(hù)，于超聲波中中分散IOmin,放置油浴中恒溫90°C，磁力攪拌下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后用大量的無(wú)水甲苯洗去表面物理吸附的TDUlJ 用離心的方法分離功能化二氧化硅；
②取2. Og功能化二氧化娃分散在60ml無(wú)水甲苯中，于超聲波中分散IOmin,然后滴加0.5g丙烯酸羥丙酯(HPA)，抽真空氮?dú)獗Ｗo(hù)，于油浴90°C磁力攪拌下反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后用離心的方法分離交聯(lián)劑SiO2-HPA,用大量的甲苯洗去物理吸附的ΗΡΑ。所述非質(zhì)子性極性溶劑為二甲基亞砜，所述無(wú)機(jī)酸為硫酸。實(shí)施例二
交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，包括以下步驟
①用50克非質(zhì)子性極性溶劑溶解16克羧甲基纖維素鈉，攪拌溶解得到均一羧甲基纖維素鈉溶液；
②在上述的羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑，使得反應(yīng)體系成酸性，PH值為
2.0，室溫下反應(yīng)30min，得到羧甲基纖維素溶液；
③取I.I克交聯(lián)劑分散于9. Og羧甲基纖維素溶液中，經(jīng)排氧沖氮置于超聲波中預(yù)聚 6h，再與100°C聚合35h，得到交聯(lián)的羧甲基纖維素。④降溫至室溫，在上述得到的交聯(lián)羧甲基纖維素溶液中逐滴滴加堿化的95%乙醇-水溶液得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌至PH值為7，在110°C下干燥 5h,得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。本實(shí)施例制得的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，其溶脹度為8，透光度為96%，在80°C時(shí)水粘度為6380mPas。所述交聯(lián)劑為納米復(fù)合材料的二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。所述二氧化硅-丙烯酸羥丙酯是通過(guò)以下方法制備的
①二氧化硅與甲苯-2，4-二異氰酸(TDI)反應(yīng)取3. Og 二氧化硅和3. 12g甲苯-2， 4- 二異氰酸分散在90mL無(wú)水甲苯中，抽真空后氮?dú)獗Ｗo(hù)，于超聲波中中分散IOmin,放置油浴中恒溫90°C，磁力攪拌下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后用大量的無(wú)水甲苯洗去表面物理吸附的 TDI，利用離心的方法分離功能化二氧化硅；
②取2. Og功能化二氧化娃分散在55ml無(wú)水甲苯中，于超聲波中分散IOmin,然后滴加0.55g丙烯酸羥丙酯(HPA)，抽真空氮?dú)獗Ｗo(hù)，于油浴90°C磁力攪拌下反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后用離心的方法分離交聯(lián)劑SiO2-HPA,用大量的甲苯洗去物理吸附的ΗΡΑ。所述非質(zhì)子性極性溶劑為四氫呋喃，所述無(wú)機(jī)酸為鹽酸。實(shí)施例三
交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，其特征在于它包括以下步驟
①用50克非質(zhì)子性極性溶劑溶解17克羧甲基纖維素鈉，攪拌溶解得到均一羧甲基纖維素鈉溶液；②在上述的羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑，使得反應(yīng)體系成酸性，PH值為
2.5，室溫下反應(yīng)60min，得到羧甲基纖維素溶液；
③取I.2克交聯(lián)劑分散于9. O克羧甲基纖維素溶液中，經(jīng)排氧沖氮置于超聲波中預(yù)聚 6h，再與90°C聚合36h.得到交聯(lián)的羧甲基纖維素。④降溫至室溫，在上述得到的交聯(lián)羧甲基纖維素溶液中逐滴滴加堿化的95%乙醇-水溶液得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌至PH值為8，在90°C下干燥 8h，得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。本實(shí)施例制得的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，其溶脹度為10，透光度為98%，在80°C時(shí)水粘度為6698mPas。所述交聯(lián)劑為納米復(fù)合材料的二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。所述二氧化硅-丙烯酸羥丙酯是通過(guò)以下方法制備的
①二氧化硅與甲苯-2，4-二異氰酸(TDI)反應(yīng)取3. Og 二氧化硅和3. 15g甲苯-2， 4- 二異氰酸，分散在90mL無(wú)水甲苯中,抽真空后氮?dú)獗Ｗo(hù),于超聲波中中分散12min,放置油浴中恒溫95°C，磁力攪拌下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后用大量的無(wú)水甲苯洗去表面物理吸附的 TDI，利用離心的方法分離功能化二氧化硅；
②取2. Og功能化二氧化娃分散在70ml無(wú)水甲苯中，于超聲波中分散IOmin,然后滴加0.5g丙烯酸羥丙酯(HPA)，抽真空氮?dú)獗Ｗo(hù)，于油浴90°C磁力攪拌下反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后用離心的方法分離交聯(lián)劑SiO2-HPA,用大量的甲苯洗去物理吸附的ΗΡΑ。所述非質(zhì)子性極性溶劑為二甲基甲酰胺，所述無(wú)機(jī)酸為硫酸。實(shí)施例四
交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，它包括以下步驟
①用50克非質(zhì)子極性溶劑溶解18克羧甲基纖維素鈉，攪拌溶解得到均一的羧甲基纖維素鈉溶液；
②在上述的羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑，使得反應(yīng)體系成酸性，PH值為
2.0，室溫下反應(yīng)60min，得到羧甲基纖維素溶液；
③取2.4克交聯(lián)劑分散于9. O克羧甲基纖維素溶液中，經(jīng)排氧沖氮置于超聲波中預(yù)聚 12h，再與110°C聚合38h，得到交聯(lián)的羧甲基纖維素；
④降溫至室溫，在上述得到的交聯(lián)羧甲基纖維素溶液中逐滴滴加堿化的95%乙醇-水溶液得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌至PH值為8，在90°C下干燥5h，得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。本實(shí)施例制得的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，其溶脹度為10，透光度為98%，在80°C時(shí)水粘度為7080mPas。所述交聯(lián)劑為納米復(fù)合材料的二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。所述二氧化硅-丙烯酸羥丙酯是通過(guò)以下方法制備的
①二氧化硅與甲苯-2，4-二異氰酸(TDI)反應(yīng)取3.Og 二氧化硅和3. 2g甲苯-2，4-二異氰酸分散在90mL無(wú)水甲苯中，抽真空后氮?dú)獗Ｗo(hù)，于超聲波中中分散IOmin,放置油浴中恒溫90°C，磁力攪拌下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后用大量的無(wú)水甲苯洗去表面物理吸附的TDUlJ 用離心的方法分離功能化二氧化硅；
②取2.Og功能化二氧化娃分散在60ml無(wú)水甲苯中，于超聲波中分散IOmin,然后滴加O. 6g丙烯酸羥丙酯(HPA)，抽真空氮?dú)獗Ｗo(hù)，于油浴95°C磁力攪拌下反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后用離心的方法分離交聯(lián)劑SiO2-HPA,用大量的甲苯洗去物理吸附的ΗΡΑ。所述非質(zhì)子性極性溶劑為二甲基亞砜和二甲基甲酰胺的混合物，所述無(wú)機(jī)酸為硫酸。實(shí)施例五
交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，包括以下步驟
①用50克非質(zhì)子極性溶劑溶解19克羧甲基纖維素鈉，攪拌溶解得到均一的羧甲基纖維素鈉溶液；
②在上述的羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑，使得反應(yīng)體系成酸性，PH值為
2.5，室溫下反應(yīng)60min，得到羧甲基纖維素溶液；
③取2.O克交聯(lián)劑分散于9. O克羧甲基纖維素溶液中，經(jīng)排氧沖氮置于超聲波中預(yù)聚 10h，再與100°C聚合38h，得到交聯(lián)的羧甲基纖維素；
④降溫至室溫，在上述得到的交聯(lián)羧甲基纖維素溶液中逐滴滴加堿化的95%乙醇-水溶液得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌至PH值為8，在110°C下干燥6h，得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。本實(shí)施例制得的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，其溶脹度為15，透光度為98%，在80°C時(shí)水粘度為7016mPas。所述交聯(lián)劑為納米復(fù)合材料的二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。所述二氧化硅-丙烯酸羥丙酯是通過(guò)以下方法制備的
①二氧化硅與甲苯-2，4-二異氰酸(TDI)反應(yīng)取3. Og 二氧化硅和3. 13g甲苯-2， 4- 二異氰酸分散在90mL無(wú)水甲苯中，抽真空后氮?dú)獗Ｗo(hù)，于超聲波中中分散IOmin,放置油浴中恒溫90°C，磁力攪拌下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后用大量的無(wú)水甲苯洗去表面物理吸附的 TDI，利用離心的方法分離功能化二氧化硅；
②取2. Og功能化二氧化娃分散在60ml無(wú)水甲苯中，于超聲波中分散IOmin,然后滴加0.55g丙烯酸羥丙酯(HPA)，抽真空氮?dú)獗Ｗo(hù)，于油浴90°C磁力攪拌下反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后用離心的方法分離交聯(lián)劑SiO2-HPA,用大量的甲苯洗去物理吸附的ΗΡΑ。所述非質(zhì)子性極性溶劑為四氫呋喃，所述無(wú)機(jī)酸為硫酸。實(shí)施例六
交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，包括以下步驟
①用50質(zhì)量份非質(zhì)子極性溶劑溶解15質(zhì)量份羧甲基纖維素鈉，攪拌溶解得到均一的羧甲基纖維素鈉溶液；
②在上述的羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑，使得反應(yīng)體系成酸性，PH值為
3.0，室溫下反應(yīng)60min，得到羧甲基纖維素溶液；
③取I.8克交聯(lián)劑分散于9. O克羧甲基纖維素溶液中，經(jīng)排氧沖氮置于超聲波中預(yù)聚 12h，再與110°C聚合38h，得到交聯(lián)的羧甲基纖維素；
④降溫至室溫，在上述得到的交聯(lián)羧甲基纖維素溶液中逐滴滴加堿化的95%乙醇-水溶液得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌至PH值為7，在90°C下干燥5h，得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。本實(shí)施例制得的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，其溶脹度為12，透光度為98%，在80°C時(shí)水粘度為7080mPas。所述交聯(lián)劑為納米復(fù)合材料的二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。所述二氧化硅-丙烯酸羥丙酯是通過(guò)以下方法制備的
①二氧化硅與甲苯-2，4-二異氰酸(TDI)反應(yīng)取3.Og 二氧化硅和3. Ig甲苯-2，4-二異氰酸分散在90mL無(wú)水甲苯中，抽真空后氮?dú)獗Ｗo(hù)，于超聲波中中分散IOmin,放置油浴中恒溫90°C，磁力攪拌下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后用大量的無(wú)水甲苯洗去表面物理吸附的TDUlJ 用離心的方法分離功能化二氧化硅；
②取2.Og功能化二氧化娃分散在60ml無(wú)水甲苯中，于超聲波中分散IOmin,然后滴加 O. 55g丙烯酸羥丙酯(HPA)，抽真空氮?dú)獗Ｗo(hù)，于油浴90°C磁力攪拌下反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后用離心的方法分離交聯(lián)劑SiO2-HPA,用大量的甲苯洗去物理吸附的ΗΡΑ。所述非質(zhì)子性極性溶劑為四氫呋喃，所述無(wú)機(jī)酸為硫酸。實(shí)施例七
交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，包括以下步驟
①用50克非質(zhì)子極性溶劑溶解18克羧甲基纖維素鈉，攪拌溶解得到均一的羧甲基纖維素鈉溶液；
②在上述的羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑，使得反應(yīng)體系成酸性，PH值為
3.0，室溫下反應(yīng)60min，得到羧甲基纖維素溶液；
③取2.O克交聯(lián)劑分散于9. O克羧甲基纖維素溶液中，經(jīng)排氧沖氮置于超聲波中預(yù)聚 12h，再與100°C聚合37h，得到交聯(lián)的羧甲基纖維素；
④降溫至室溫，在上述得到的交聯(lián)羧甲基纖維素溶液中逐滴滴加堿化的95%乙醇-水溶液得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌至PH值為7，在110°C下干燥6h，得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。本實(shí)施例制得的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，其溶脹度為14，透光度為98%，在80°C時(shí)水粘度為6990mPas。所述交聯(lián)劑為納米復(fù)合材料的二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。所述二氧化硅-丙烯酸羥丙酯是通過(guò)以下方法制備的
①二氧化硅與甲苯-2，4-二異氰酸(TDI)反應(yīng)取3. Og 二氧化硅和3. 13g甲苯-2， 4- 二異氰酸分散在90mL無(wú)水甲苯中，抽真空后氮?dú)獗Ｗo(hù)，于超聲波中中分散IOmin,放置油浴中恒溫90°C，磁力攪拌下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后用大量的無(wú)水甲苯洗去表面物理吸附的 TDI，利用離心的方法分離功能化二氧化硅；
②取2. Og功能化二氧化娃分散在60ml無(wú)水甲苯中，于超聲波中分散IOmin,然后滴加0.55g丙烯酸羥丙酯(HPA)，抽真空氮?dú)獗Ｗo(hù)，于油浴90°C磁力攪拌下反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后用離心的方法分離交聯(lián)劑SiO2-HPA,用大量的甲苯洗去物理吸附的ΗΡΑ。所述非質(zhì)子性極性溶劑為四氫呋喃，所述無(wú)機(jī)酸為硫酸。實(shí)施例八
交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，包括以下步驟
①用50克非質(zhì)子極性溶劑溶解20克羧甲基纖維素鈉，攪拌溶解得到均一的羧甲基纖維素鈉溶液；
②在上述的羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑，使得反應(yīng)體系成酸性，PH值為3.0，室溫下反應(yīng)60min，得到羧甲基纖維素溶液；
③取2.4克交聯(lián)劑分散于9. O克羧甲基纖維素溶液中，經(jīng)排氧沖氮置于超聲波中預(yù)聚 12h，再與100°C聚合36h，得到交聯(lián)的羧甲基纖維素；
④降溫至室溫，在上述得到的交聯(lián)羧甲基纖維素溶液中逐滴滴加堿化的95%乙醇-水溶液得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌至PH值為7，在110°C下干燥8h，得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。本實(shí)施例制得的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，其溶脹度為12，透光度為98%，在80°C時(shí)水粘度為7012mPas。所述交聯(lián)劑為納米復(fù)合材料的二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。所述二氧化硅-丙烯酸羥丙酯是通過(guò)以下方法制備的
①二氧化硅與甲苯-2，4-二異氰酸(TDI)反應(yīng)取3.Og 二氧化硅和3. 13g甲苯-2， 4- 二異氰酸分散在90mL無(wú)水甲苯中，抽真空后氮?dú)獗Ｗo(hù)，于超聲波中中分散IOmin,放置油浴中恒溫90°C，磁力攪拌下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后用大量的無(wú)水甲苯洗去表面物理吸附的 TDI，利用離心的方法分離功能化二氧化硅；
②取2.Og功能化二氧化娃分散在60ml無(wú)水甲苯中，于超聲波中分散IOmin,然后滴加
O.55g丙烯酸羥丙酯(HPA)，抽真空氮?dú)獗Ｗo(hù)，于油浴90°C磁力攪拌下反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后用離心的方法分離交聯(lián)劑SiO2-HPA,用大量的甲苯洗去物理吸附的ΗΡΑ。所述非質(zhì)子性極性溶劑為二甲基亞砜，所述無(wú)機(jī)酸為硫酸。通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)制得的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，其溶脹度、透光度以及在80°C時(shí)水粘度，分別能做到12、95%和6000mPas，但很少有產(chǎn)品能同時(shí)達(dá)到上述性能參數(shù)。本發(fā)明不僅能夠同時(shí)達(dá)到或接近上述性能參數(shù)，在粘度等性能上還明顯優(yōu)于上述參數(shù)。
權(quán)利要求
1.交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，其特征在于它包括以下步驟①用50質(zhì)量份非質(zhì)子極性溶劑溶解15 20質(zhì)量份羧甲基纖維素鈉，攪拌溶解得到均一的羧甲基纖維素鈉溶液；②在上述羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑使反應(yīng)體系的pH為I.5 3. O,室溫下反應(yīng)30 60min，得到羧甲基纖維素溶液；③取I.I 2. 4質(zhì)量份交聯(lián)劑分散于9. O質(zhì)量份的所述羧甲基纖維素溶液中，得混液， 對(duì)所述混液排氧充氮后置于超聲波中預(yù)聚6 12h，然后于90 110°C條件下聚合35 38h，得到交聯(lián)的羧甲基纖維素溶液；④降溫至室溫，在上述交聯(lián)的羧甲基纖維素溶液中滴加堿化的乙醇-水溶液，得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉溶液；⑤用無(wú)水乙醇洗滌上述交聯(lián)羧甲基纖維素鈉溶液，直至PH為6 8，然后在90 110°C 條件下干燥得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，其特征在于所述交聯(lián)劑為納米復(fù)合材料的二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，其特征在于，所述二氧化硅-丙烯酸羥丙酯是通過(guò)以下方法制備的①取3.O質(zhì)量份的二氧化硅和3 3. 2質(zhì)量份的TDI，分散在80 100質(zhì)量份的無(wú)水甲苯中，抽真空后氮?dú)獗Ｗo(hù)，于超聲波中中分散10 12min,放置油浴中恒溫90 95°C,磁力攪拌下反應(yīng)5 6h ;反應(yīng)結(jié)束后用無(wú)水甲苯洗去表面物理吸附的TDI，利用離心的方法分離功能化二氧化硅；②取2.O質(zhì)量份的功能化二氧化娃分散在5 80ml無(wú)水甲苯中，于超聲波中分散10 12min，然后滴加O. 5 O. 6質(zhì)量份的丙烯酸羥丙酯，抽真空氮?dú)獗Ｗo(hù)，于油浴90°C磁力攪拌下反應(yīng)40 50h，反應(yīng)結(jié)束后用離心的方法分離得到所述交聯(lián)劑二氧化硅-丙烯酸羥丙酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3所述的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，其特征在于所述非質(zhì)子極性溶劑為二甲基亞砜、四氫呋喃和二甲基甲酰胺中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3所述的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，其特征在于所述無(wú)機(jī)酸催化劑為硫酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法。交聯(lián)羧甲基纖維素鈉的制備方法，它包括以下步驟在羧甲基纖維素鈉溶液中加入無(wú)機(jī)酸催化劑使反應(yīng)體系變成酸性，反應(yīng)后，加入交聯(lián)劑，排氧充氮，先預(yù)聚然后聚合，得到交聯(lián)羧甲基纖維素溶液，接著滴加堿化的乙醇-水溶液，得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉溶液，然后干燥得到交聯(lián)羧甲基纖維素鈉粉末。本發(fā)明使用二氧化硅納米復(fù)合材料二氧化硅-丙烯酸羥丙酯為交聯(lián)劑，使用羧甲基纖維素鈉為原料，在堿性條件下發(fā)生交聯(lián)，制得交聯(lián)羧甲基纖維素鈉，本發(fā)明制備的交聯(lián)羧甲基纖維素鈉具有透光度高、粘度高，溶脹度高等特點(diǎn)，具有極大的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C08K3/36GK102604131SQ20121004515
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月27日
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