專利名稱：用于制備改性丙烯聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于制備改性丙烯聚合物的方法。
背景技術(shù)：
已知通過將極性単體諸如馬來酸酐和甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝至丙烯聚合物而獲得改性丙烯聚合物。作為制備改性丙烯聚合物的方法，例如，專利文件I公開了ー種通過將包含聚丙烯樹脂(A)、不飽和羧酸和/或其衍生物(B)和有機過氧化物(C)的混合物在高于聚丙烯樹脂(A)的熔點的溫度熔體混合來獲得改性丙烯聚合物的方法，所述有機過氧化物(C)具有100°C至150°C的I分鐘半衰期溫度并且具有過氧化酯結(jié)構(gòu)或ニ?；^氧化物結(jié)構(gòu)。
而且，非專利文件I公開了ー種使馬來酸酐和有機過氧化物在有機溶劑中與丙烯聚合物反應(yīng)，由此將馬來酸酐接枝至丙烯聚合物的方法。[相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)文件][專利文件][專利文件I] JP 2009-179665 A[非專利文件 l]Die Angewandte Makromolekulare Chemie, 243, 57 (1996)然而，如果使用專利文件I中公開的方法，丙烯聚合物的分子鏈將與馬來酸酐的接枝反應(yīng)平行地斷裂。因此原因，將要獲得的改性丙烯聚合物的分子量可能變得顯著小于改性前的丙烯聚合物的分子量或流動性(熔體流動速率)可能顯著增加。因此，丙烯聚合物固有的機械性能可能被極大地損害。另ー方面，從エ業(yè)的角度來看，非專利文件I中公開的方法不一定有效，因為由于在有機溶劑中進行接枝反應(yīng)使得其制備方法復(fù)雜。鑒于上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種用于制備改性丙烯聚合物的方法，所述改性丙烯聚合物表現(xiàn)出低流動性且還表現(xiàn)出與改性前的丙烯聚合物的熔體流動速率相比很小的熔體流動速率波動。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種用于制備改性丙烯聚合物的方法，所述方法包括將包含100重量份的丙烯聚合物(A)、基于所述100重量份為O. I至50重量份的含烯屬不飽和鍵的化合物(B)和基于所述100重量份為O. 01至20重量份的有機過氧化物(C)的混合物進行熱處理的熱處理步驟，所述有機過氧化物(C)在其半衰期成為I分鐘時的分解溫度低于120°C，所述熱處理步驟通過使用擠出機在低于所述有機過氧化物(C)在其半衰期成為I分鐘時的分解溫度的溫度下進行。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種用于制備改性丙烯聚合物的方法，所述改性丙烯聚合物表現(xiàn)出低流動性且還表現(xiàn)出與改性前的丙烯聚合物的熔體流動速率相比很小的熔體流動速率波動。
具體實施例方式[用于制備改性丙烯聚合物的方法]根據(jù)本發(fā)明的用于制備改性丙烯聚合物的方法具有在預(yù)定的溫度下通過使用擠出機熱處理包含丙烯聚合物(A)、含烯屬不飽和鍵的化合物(B)和有機過氧化物(C)的混合物的熱處理步驟。所述混合物優(yōu)選地通過下列的混合步驟獲得。[混合步驟]混合步驟是將100重量份下述的丙烯聚合物(A)、基于所述100重量份為O. I至50重量份的含烯屬不飽和鍵的化合物(B)和基于所述100重量份為O. 01至20重量份的有機過氧化物(C)混合的步驟。優(yōu)選通過使用裝置諸如亨舍爾混合機(Henschel mixer)和摻合機將相應(yīng)的成分混合均勻。所述成分的混合優(yōu)選地在低于有機過氧化物(C)在其半衰 期成為I分鐘時的分解溫度的溫度進行優(yōu)選I秒至I小吋，更優(yōu)選I至5分鐘?！幢┚酆衔?A)>在本發(fā)明中將要使用的丙烯聚合物(A)是指丙烯均聚物或丙烯與其他單體的共聚物。這些聚合物可単獨使用，或備選地它們中的兩種或更多種可以共混使用。上述的共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。無規(guī)共聚物的實例包括由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的無規(guī)共聚物；由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自不同于丙烯的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的無規(guī)共聚物；和由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元和源自不同于丙烯的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的無規(guī)共聚物。嵌段共聚物的實例包括由丙烯均聚物組分或源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚合物組分(本文下面稱為聚合物組分(I))和丙烯與こ烯和/或α-烯烴的共聚物組分(本文下面稱為聚合物組分(II))構(gòu)成的聚合材料。從樹脂組合物的抗張強度和耐沖擊性之間的平衡的角度來看，丙烯聚合物(A)優(yōu)選具有通過13C-NMR測量的O. 97以上，更優(yōu)選O. 98以上的全同立構(gòu)五單元組分數(shù)(isotactic pentad fraction)(有時書寫為[mmmm]分數(shù))。其是ー種量度，指示丙烯聚合物(A)的全同立構(gòu)五單元組分數(shù)越接近1，則高度結(jié)晶的聚合物的分子結(jié)構(gòu)的區(qū)域規(guī)整度Lregioregularityノ 越尚。當(dāng)丙烯聚合物(A)是無規(guī)共聚物如上面提及的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物如上面提及的嵌段共聚物時，使用對共聚物中的丙烯單元鏈測量的值。從得到的模塑制品的抗張強度和耐沖擊性之間的平衡以及樹脂組合物的模塑加工性的角度來看，在230°C在2. 16kg的負荷下測量的丙烯共聚物(A)的熔體流動速率(MFR)優(yōu)選為O. 05至500g/10分鐘，更優(yōu)選I至120g/10分鐘，甚至更優(yōu)選I至80g/10分鐘，且最優(yōu)選5至50g/10分鐘。丙烯聚合物㈧可以通過下述的方法使用常規(guī)的聚合催化劑來制備。聚合催化劑的實例包括齊格勒(Ziegler)型催化劑體系，齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)型催化劑體系，由烷基鋁氧烷和元素周期表第4族過渡金屬的化合物(所述化合物具有環(huán)戊ニ烯基環(huán))構(gòu)成的催化劑體系，由有機鋁化合物、元素周期表第4族過渡金屬的化合物(所述化合物具有環(huán)戊ニ烯基環(huán))和能夠與過渡金屬的化合物反應(yīng)以形成離子配合物的化合物構(gòu)成的催化劑體系，和通過將催化劑組分諸如元素周期表第4族過渡金屬的化合物(所述化合物具有環(huán)戊ニ烯基環(huán))、能夠形成離子配合物和有機鋁化合物擔(dān)載在無機粒子諸如ニ氧化硅和粘土礦物上而將它們改性而制備的催化劑體系。還可以使用通過在上述催化劑體系存在下初步聚合こ烯或α-烯烴而制備的初步聚合的催化劑。催化劑體系的具體實例包括在JP 61-218606 A，JP 5-194685 A，JP7-216017 Α，JP 9-316147 A, JP 10-212319 A 和 JP 2004-182981 A 中公開的催化劑體系。聚合方法的實例包括本體聚合、溶液聚合、淤漿聚合和氣相聚合。本體聚合是其中使用在聚合溫度為液體的烯烴作為介質(zhì)進行聚合的方法，且溶液聚合或淤漿聚合是其中在惰性烴溶劑諸如丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷中進行聚合的方法。氣相聚合是其中氣態(tài)單體用作介質(zhì)且氣態(tài)單體在該介質(zhì)中聚合的方法。這些聚合方法可以在間歇系統(tǒng)或在使用串聯(lián)連接的多個聚合反應(yīng)器的多階段系統(tǒng)中進行，并且這些聚合方法可以任選地進行組合。從エ業(yè)和經(jīng)濟的角度來看，優(yōu)選連續(xù)氣相聚合法或其中連續(xù)地使用本體聚合法和氣相聚合法的本體-氣相聚合法。
可以根據(jù)所需的丙烯聚合物(A)適當(dāng)?shù)卮_定各個聚合步驟的條件(聚合溫度、聚合壓力、單體濃度、將要裝料的催化劑量、聚合時間，等)。在丙烯聚合物(A)的制備中，如果需要，為了移除丙烯聚合物(A)中包含的殘余溶劑或在制備過程中形成的超低分子量低聚物，丙烯聚合物(A)可以在不高于丙烯聚合物(A)熔化溫度的溫度進行干燥。干燥方法的實例包括JP 55-75410 A和JP 2565753中公開的那些。 無規(guī)共聚物如上所述，本發(fā)明中的無規(guī)共聚物包括由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的無規(guī)共聚物；由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自不同于丙烯的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的無規(guī)共聚物；和由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元和源自不同于丙烯的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的無規(guī)共聚物。構(gòu)成所述無規(guī)共聚物的不同于丙烯的α-烯烴優(yōu)選是具有4至10個碳原子的α -烯烴，其實例包括1_ 丁烯、I-戍烯、I-己烯、4-甲基-I-戍烯、I-辛烯和I-癸烯，且優(yōu)選I- 丁稀、1_己稀或I-羊稀。由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的無規(guī)共聚物的實例包括丙烯-I- 丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-I-己烯無規(guī)共聚物、丙烯-I-辛烯無規(guī)共聚物和丙烯-I-癸烯無規(guī)共聚物。由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元和源自α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的無規(guī)共聚物的實例包括丙烯-こ烯-I- 丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-こ烯-I-己烯無規(guī)共聚物、丙烯-こ烯-I-辛烯無規(guī)共聚物和丙烯-こ烯-I-癸烯無規(guī)共聚物。無規(guī)共聚物中的源自こ烯和/或α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為O. I至40重量％，更優(yōu)選O. I至30重量％，并且甚至更優(yōu)選2至15重量％。源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為99. 9至60重量0Z0，更優(yōu)選99. 9至70重量0Z0，并且甚至更優(yōu)選98至85重量0Z0?！で抖喂簿畚锶缟纤?，本發(fā)明中的嵌段共聚物是指由丙烯均聚物組分或源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚合物組分(本文下面稱為聚合物組分(I))和丙烯與こ烯和/或α-烯烴的共聚物組分(本文下面稱為聚合物組分(II))構(gòu)成的聚合材料。
聚合物組分(I)是丙烯均聚物組分或由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚合物組分。由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚合物組分的實例包括由源自選自由こ烯和具有4至10個碳原子的α-烯烴組成的組中的至少ー種共聚單體的單元和源自丙烯的單元構(gòu)成的丙烯共聚物組分。當(dāng)聚合物組分(I)是由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚合物組分時，在聚合物組分
(I)的重量應(yīng)為100重量％的前提下，源自選自由こ烯和具有4至10個碳原子的α-烯烴組成的組中的至少ー種共聚單體的單元的含量為O. 01重量％以上并小于20重量％。I- 丁烯、I-己烯和I-辛烯優(yōu)選作為具有4至10個碳原子的α -烯烴且更優(yōu)選
I-丁烯。由源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚合物組分包括丙烯-こ烯共聚物組分、丙 烯-I- 丁烯共聚物組分、丙烯-I-己烯共聚物組分、丙烯-I-辛烯共聚物組分、丙烯-乙烯-I- 丁烯共聚物組分、丙烯-こ烯-I-己烯共聚物組分和丙烯-乙烯-I-辛烯共聚物組分。聚合物組分(I)的實例優(yōu)選包括丙烯均聚物組分、丙烯-こ烯共聚物組分、丙烯-I- 丁烯共聚物組分和丙烯-こ烯-I- 丁烯共聚物組分。聚合物組分(II)是由源自選自由こ烯和具有4至10個碳原子的α-烯烴組成的組的至少ー種共聚單體的結(jié)構(gòu)單元和源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的共聚物組分。在聚合物組分(II)的重量應(yīng)為100重量％的前提下，聚合物組分(II)中包含的源自選自由こ烯和具有4至10個碳原子的α -烯烴組成的組的至少ー種共聚單體的単元的含量為20至80重量％，優(yōu)選20至60重量％，和更優(yōu)選30至60重量％。構(gòu)成聚合物組分(II)的具有4至10個碳原子的α _烯烴的實例包括與構(gòu)成上述聚合物組分(I)的具有4至10個碳原子的α-烯烴相同的α-烯烴。聚合物組分(II)的實例包括丙烯-こ烯共聚物組分、丙烯-こ烯-I- 丁烯共聚物組分、丙烯-こ烯-I-己烯共聚物組分、丙烯-こ烯-I-辛烯共聚物組分、丙烯-こ烯-I-癸烯共聚物組分、丙烯-I- 丁烯共聚物組分、丙烯-I-己烯共聚物組分、丙烯-I-辛烯共聚物組分和丙烯-I-癸烯共聚物組分；優(yōu)選丙烯-こ烯共聚物組分、丙烯-I-丁烯共聚物組分和丙烯-こ烯-I- 丁烯共聚物組分，且更優(yōu)選丙烯-こ烯共聚物組分。在丙烯聚合物(A)的重量應(yīng)為100重量％的前提下，由聚合物組分(I)和聚合物組分(II)構(gòu)成的聚合材料的聚合物組分(II)含量優(yōu)選為I至50重量％，更優(yōu)選I至40重量％，甚至更優(yōu)選10至40重量％,且最優(yōu)選10至30重量％。當(dāng)由聚合物組分(I)和聚合物組分(II)構(gòu)成的丙烯共聚物的聚合物組分(I)為丙烯均聚物組分時，丙烯共聚物的實例包括(丙烯)_(丙烯-こ烯)共聚物、(丙烯)_(丙烯-こ烯-I- 丁烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-こ烯-I-己烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-こ烯-I-辛烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-I-丁烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-I-己烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-I-辛烯)共聚物和(丙烯)-(丙烯-I-癸烯)共聚物。當(dāng)由聚合物組分(I)和聚合物組分(II)構(gòu)成的聚合材料的聚合物組分(I)為由源自丙烯的單元構(gòu)成的丙烯共聚物組分時，由聚合物組分(I)和聚合物組分(II)構(gòu)成的丙烯共聚物的實例包括(丙烯-こ烯)-(丙烯-こ烯)共聚物、(丙烯-こ烯)-(丙烯-こ烯-I-丁烯)共聚物、(丙烯-こ烯)-(丙烯-こ烯-I-己烯)共聚物、(丙烯-こ烯)_(丙烯_こ烯-I-辛烯)共聚物、(丙烯_こ烯)-(丙烯_こ烯-I-癸烯)共聚物、(丙烯-こ烯)-(丙烯-I-丁烯)共聚物、(丙烯-こ烯)-(丙烯-I-己烯)共聚物、(丙烯-こ烯)_(丙烯_1_辛烯)共聚物、(丙烯_乙烯)_(丙烯_1_癸烯)共聚物、(丙烯_1_ 丁烯)-(丙烯-こ烯)共聚物、(丙烯-I-丁烯)-(丙烯-こ烯-I-丁烯)共聚物、(丙烯-I-丁烯)_(丙烯_こ烯_1_己烯)共聚物、(丙烯_1_ 丁烯)_(丙烯_こ烯_1_辛烯)共聚物、(丙烯_1_ 丁烯)_(丙烯_こ烯_1_癸烯)共聚物、(丙烯_1_ 丁烯)_(丙烯_1_ 丁烯)共聚物、(丙烯_1_ 丁烯)_(丙烯_1_己烯)共聚物、(丙烯_1_ 丁烯)_(丙烯_1_辛烯)共聚物、(丙烯-I-丁烯)-(丙烯-I-癸烯)共聚物、(丙烯-I-己烯)-(丙烯-I-己烯)共聚物、(丙烯_1_己烯)_(丙烯_1_辛烯)共聚物、(丙烯_1_己烯)_(丙烯_1_癸烯)共聚物、(丙烯-I-辛烯)-(丙烯-I-辛烯)共聚物和(丙烯-I-辛烯)-(丙烯-I-癸烯)共聚物。由聚合物組分(I)和聚合物組分(II)構(gòu)成的丙烯共聚物的優(yōu)選實例包括(丙烯)-(丙烯-こ烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-こ烯-I- 丁烯)共聚物、(丙烯-こ烯)-(丙烯-こ烯)共聚物、(丙烯-こ烯)-(丙烯-こ烯-I-丁烯)共聚物和(丙烯-I-丁烯)-(丙烯-I-丁烯)共聚物，且更優(yōu)選(丙烯)-(丙烯-こ烯)共聚物。 在135°C的四氫化萘中測量的聚合物組分⑴的特性粘度([nL)為O. I至5dl/g，優(yōu)選O. 3至4dl/g,且更優(yōu)選O. 5至3dl/g。在135°C的四氫化萘中測量的聚合物組分(II)的特性粘度([η]π)為I至20dl/g，優(yōu)選I至10dl/g,且更優(yōu)選2至7dl/g。聚合物組分(II)的特性粘度([η]π)與聚合物組分⑴的特性粘度([W1)的比率優(yōu)選為I至20，更優(yōu)選2至10，且甚至更優(yōu)選2至9。在本發(fā)明中的特性粘度(単位dl/g)是使用四氫化萘作為溶劑在135°C的溫度通過下述的方法測量的值。通過使用烏氏(Ubbelohde)粘度計，在O. lg/dl、0. 2g/dl和O. 5g/dl三個濃度測量比濃粘度。通過在“Kobunshi Yoeki (Polymer Solution(聚合物溶液))，KobunshiJikkengaku (Polymer Experiment Study (聚合物實驗研究))，第 11 卷”第 491 頁(由Kyoritsu Shuppan Co. ,Ltd. ,1982出版)中所述的計算方法，即通過外推法計算特性粘度，在所述外推法中比濃粘度針對濃度作圖并且濃度被外推至O。當(dāng)丙烯聚合物(A)是通過由多階段聚合制備聚合物組分(I)和聚合物組分(II)而獲得的聚合材料時，聚合物組分(I)或聚合物組分(II)的特性粘度使用從第一階段的聚合容器中提取的聚合物粉末來測定，然后剩余組分的特性粘度由先前測定的特性粘度值和各個組分的含量來計算。此外，當(dāng)由聚合物組分(I)和聚合物組分(II)構(gòu)成的丙烯共聚物是共聚物以致聚合物組分(I)通過較早階段的聚合步驟獲得且聚合物組分(II)在較遲步驟中獲得時，聚合物組分⑴和聚合物組分(II)的含量以及特性粘度的測量和計算的程序如下。特性粘度([n,6])表示整個丙烯聚合物(A)的特性粘度。從通過上述方法測量的通過較早階段的聚合步驟獲得的聚合物組分(I)的特性粘度([nh)、較遲階段的聚合步驟后的最終聚合物(組分(I)和組分(II))的特性粘度([η,6])，和最終聚合物中含有的聚合物組分(II)的含量，由下式計算聚合物組分(II)的特性粘度[η]π [ rI ] II = ([ rI ,g,]_[ Π,ΙιΧ XI) /XII[η,6]:較遲階段的聚合步驟后的最終聚合物的特性粘度(dl/g)[ W1 :在較早階段的聚合步驟后從聚合反應(yīng)器提取的聚合物粉末的特性粘度(dl/g)XI :聚合物組分(I)與整個丙烯聚合物(A)的重量比XII :聚合物組分(II)與整個丙烯聚合物(A)的重量比XI和XII由聚合中的質(zhì)量平衡來計算。
聚合物組分(II)與丙烯聚合物(A)的全部部分的重量比(XII)可以通過測量丙烯均聚物組分的晶體熔化熱和丙烯聚合物(A)的全部部分的晶體熔化熱，然后使用下式計算來確定。晶體熔化熱可以通過差示掃描量熱法(DSC)測量。XII = I- ( Λ Hf)總 / ( Λ Hf)(AHf)總:丙烯聚合物(A)的全部部分的熔化熱(cal/g)(AHf):丙烯均聚物組分的熔化熱(cal/g)源自丙烯聚合物(A)中的聚合物組分(II)的共聚單體的單元的含量((Ca，)π)通過紅外吸收光譜法測量源自丙烯聚合物(A)的全部部分的共聚單體的単元的含量((Ca' ),6)，然后使用下式計算來確定。(Ca / )n=(Ca')總/XII(Ca ')總:源自丙烯聚合物(A)的全部部分的共聚單體的単元的含量(重量％ )(Ca，)π :源自聚合物組分(II)的共聚單體的単元的含量(重量％ )嵌段共聚物通過在第一步驟中制備聚合物組分(I)，然后在第二步驟中制備聚合物組分(II)來獲得。使用上述的聚合催化劑來進行聚合。〈含烯屬不飽和鍵的化合物(B)〉將要在本發(fā)明中使用的含烯屬不飽和鍵的化合物(B)是具有至少ー個烯屬不飽和鍵和至少ー種極性基團的化合物。其實例包括不飽和羧酸和/或其衍生物，諸如不飽和羧酸，不飽和羧酸的酯化合物，不飽和羧酸的酰胺化合物，和不飽和羧酸的酸酐，不飽和的環(huán)氧化合物，不飽和的醇，和不飽和的胺化合物。所述含烯屬不飽和鍵的化合物(B)的更具體的實例包括(I)馬來酸，馬來酸酐，富馬酸，馬來酰亞胺，馬來酰肼，甲基納迪克酸酐(methylnadic anhydride), ニ氯馬來酸酐,馬來酰胺,衣康酸,衣康酸酐，(甲基)丙烯酸縮水甘油酷，甲基丙烯酸2-羥こ基酯和烯丙基縮水甘油醚，(2)不飽和羧酸，諸如丙烯酸，丁烯酸，巴豆酸，こ烯基こ酸，甲基丙烯酸，戊烯酸，當(dāng)歸酸，惕各酸，2-戊烯酸，3-戊烯酸，α-こ基丙烯酸，β-甲基巴豆酸，4-戊烯酸，2-己烯酸，2-甲基-2-戊烯酸，3-甲基-2-戊烯酸，α -こ基巴豆酸，2，2-ニ甲基-3-丁烯酸，
2-庚烯酸，2-辛烯酸，4-癸烯酸，9--|碳烯酸，10- -|碳烯酸，4-十二碳烯酸，5-十二碳烯酸,4-十四碳烯酸,9-十四碳烯酸,9-十六碳烯酸,2-十八碳烯酸,9-十八碳烯酸,二十碳烯酸，二十ニ碳烯酸(dococenoic acid),芥酸,二十四碳烯酸,霉脂酸,2,4-己ニ烯酸，ニ烯丙基こ酸，香葉酸(geranium acid) ,2,4-癸ニ烯酸,2,4-十二碳ニ烯酸,9,12-十六碳ニ烯酸，9，12-十八碳ニ烯酸，十六碳三烯酸，二十碳ニ烯酸，二十碳三烯酸，二十碳四烯酸，蓖麻油酸，桐酸，油酸，二十碳五烯酸，芥酸，二十ニ碳ニ烯酸，二十ニ碳三烯酸，二十ニ碳四烯酸酸，二十ニ碳五烯酸，二十四碳烯酸，二十六碳烯酸，二十六碳ニ烯酸(hexacodienoicacid), 二十八碳烯酸(octacosenoic acid),和四十碳烯酸(tetracontenoic acid),(3)上述不飽和羧酸的酯化合物、酰胺化合物或酸酐，(4)不飽和醇諸如烯丙醇，巴豆醇，甲基こ烯基甲醇，烯丙基甲醇，甲基丙烯基甲醇，4-戊烯-I-醇，10- i^ 一烯-I-醇，丙炔醇，1,4-戊ニ烯-3-醇，1，4-己ニ烯-3-醇，3，5-己二稀~2~醇和2,4-己二稀-I-醇，(5)不飽和醇諸如3-丁烯-I，2-ニ醇，2，5-ニ甲基-3-己烯-2，5-ニ醇，I，5-己ニ稀-3,4- ニ醇和2,6-羊ニ稀-4, 5- ニ醇，和(6)用氨基取代上述不飽和醇的羥基獲得的不飽和胺。 所述含烯屬不飽和鍵的化合物(B)優(yōu)選是不飽和羧酸和/或其衍生物，諸如馬來酸酐，馬來酸，富馬酸，衣康酸酐，衣康酸，(甲基)丙烯酸縮水甘油酷，和甲基丙烯酸2-羥こ酷，且特別優(yōu)選馬來酸酐。基于100重量份的丙烯聚合物(A)，含烯屬不飽和鍵的化合物(B)的添加量為0. I至50重量份，優(yōu)選0. I至20重量份，更優(yōu)選0. I至10重量份，且最優(yōu)選0. I至5重量份。如果添加量小于0. I重量份，得到的所獲得的改性丙烯聚合物的接枝比可能降低。如果添加量超過50重量份，可能對生產(chǎn)率產(chǎn)生不良的影響，例如，在接枝反應(yīng)期間擠出機將會腐蝕。〈有機過氧化物(C)〉要在本發(fā)明中使用的有機過氧化物(C)是分解產(chǎn)生自由基，然后發(fā)揮作用以從丙烯聚合物(A)去除質(zhì)子并且其在其半衰期成為I分鐘時的分解溫度低于120°C的有機過氧化物。鑒于在本發(fā)明的熱處理溫度去除質(zhì)子的作用，有機過氧化物(C)優(yōu)選是其在其半衰期成為I分鐘時的分解溫度低于120°C，更優(yōu)選低于100°C的有機過氧化物。從改性丙烯聚合物的流動性和接枝比之間的平衡的角度看，有機過氧化物(C)優(yōu)選是選自由下列各項組成的組的至少ー種化合物ニ酰基過氧化物化合物，具有由下面結(jié)構(gòu)式(I)表示的結(jié)構(gòu)的化合物(bl)，和具有由下面結(jié)構(gòu)式(2)表示的結(jié)構(gòu)的化合物(b2)[式I]
權(quán)利要求
1.一種用于制備改性丙烯聚合物的方法，所述方法包括將包含100重量份的丙烯聚合物(A)、基于所述100重量份為O. I至50重量份的含烯屬不飽和鍵的化合物(B)和基于所述100重量份為O. 01至20重量份的有機過氧化物(C)的混合物進行熱處理的熱處理步驟，所述有機過氧化物(C)在其半衰期成為I分鐘時的分解溫度低于120°C，所述熱處理步驟通過使用擠出機在低于所述有機過氧化物(C)在其半衰期成為I分鐘時的分解溫度的溫度進行。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于制備改性丙烯聚合物的方法，其中所述含烯屬不飽和鍵的化合物(B)是不飽和羧酸和/或其衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的用于制備改性丙烯聚合物的方法，其中所述有機過氧化物(C)是選自由下列各項組成的組的至少ー種化合物ニ?；^氧化物化合物，具有由下面結(jié)構(gòu)式(I)表示的結(jié)構(gòu)的化合物(bl)，和具有由下面結(jié)構(gòu)式(2)表示的結(jié)構(gòu)的化合物(b2)
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的用于制備改性丙烯聚合物的方法，其中所述有機過氧化物(C)是過氧化ニ碳酸聯(lián)十六烷酷。
全文摘要
公開了一種用于制備改性丙烯聚合物的方法，所述改性丙烯聚合物表現(xiàn)出低流動性且還表現(xiàn)出與改性前的丙烯聚合物的熔體流動速率相比很小的熔體流動速率波動，所述方法包括將包含100重量份的丙烯聚合物(A)、0.1至50重量份的含烯屬不飽和鍵的化合物(B)和0.01至20重量份的有機過氧化物(C)的混合物進行熱處理的熱處理步驟，所述有機過氧化物(C)在其半衰期成為1分鐘時的分解溫度低于120℃，所述熱處理步驟通過使用擠出機在低于所述有機過氧化物(C)在其半衰期成為1分鐘時的分解溫度的溫度進行。
文檔編號C08F4/34GK102690395SQ20121007783
公開日2012年9月26日 申請日期2012年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月25日
發(fā)明者中島浩善, 嶌野光吉 申請人:住友化學(xué)株式會社