專利名稱：環(huán)保型聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)保型聚丙烯酸酯粘合劑的制備方法，特別涉及一種織物涂料印花用環(huán)保型聚丙烯酸酯粘合劑的制備方法。
背景技術(shù)：
據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，全世界涂料印花織物占印花布總量的55%左右，在美國(guó)涂料印花織物占印花布總產(chǎn)量的80%，滌/棉花布幾乎都用涂料印花。近年來，因工藝趨向簡(jiǎn)單化、 降低能耗等因素，涂料印花的比例在我國(guó)也呈上升趨勢(shì)，約占20%-25%的水平。涂料印花是通過高分子化合物作為粘合劑，經(jīng)過一定的處理，在織物上形成一種透明的有色薄膜，把顏料固著在織物上的方法。聚丙烯酸乳液是廣泛使用的一類涂料印花粘合劑，諸多聚丙烯酸乳液中含有一定量的N-羥甲基丙烯酰胺，在焙烘和儲(chǔ)存過程中會(huì)釋放出甲醛。隨著人們環(huán)保意識(shí)和對(duì)產(chǎn)品要求的不斷提高，世界各國(guó)頒布了許多環(huán)保法規(guī)，促使紡織涂料印花中聚丙烯酸乳液朝著新型、環(huán)保和高性能方向發(fā)展。為了改善聚丙烯酸酯類印花粘合劑存在甲醛釋放的問題，國(guó)內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了廣泛的研究，主要包括加入高效甲醛捕捉劑、選擇其他自交聯(lián)單體、功能性單體和改變聚合工藝等方法。采用同時(shí)具有乙烯基和環(huán)氧基的單體，可以通過乙烯基與其它丙烯酸酯類單體共聚，環(huán)氧基能夠與羥基、羧基、氨基等基團(tuán)交聯(lián)，具有良好的粘結(jié)強(qiáng)度以及與織物間的粘合力，從而涂料印花后織物具有優(yōu)良的耐水、耐摩擦等性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)保型聚丙烯酸酯粘合劑的制備方法，該粘合劑無甲醛，并其應(yīng)用于涂料印花工藝，符合未來發(fā)展的需要。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的制備方法是
將十二烷基硫酸鈉和非離子表面活性劑混合的乳化劑共I. 55^3. IOg加入50. OOg蒸餾水中攪拌均勻，其中非離子表面活性劑可使用烷基酚聚氧乙烯醚JFC-1、壬基聚氧二烯醚TX-10、支鏈仲醇聚氧乙烯醚ΤΜΝ-10、Ε0/Ρ0共聚物L(fēng)-64、山梨糖醇酐油酸酯聚氧乙烯醚 SP-80、脂肪酸聚氧乙烯酯99#或三甲基壬基醚MS-1，非離子表面活性劑占總?cè)榛瘎┯昧康膌(T70wt%，再加入甲基丙烯酸甲酯24. 00-25. 60g、甲基丙烯酸縮水甘油酯O. 75 3. OOg, 使用乳化機(jī)在1000r/min乳化5_10min，再加入丙烯酸丁酯49. 60-56. Og,使用乳化機(jī)在 1000r/min乳化5-lOmin，得到預(yù)乳化單體。將O. 75g過硫酸銨溶于30. Og水，在裝有攪拌器、冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入1/3的預(yù)乳化單體和1/3的過硫酸銨溶液，在 75-80°C水浴條件下攪拌，當(dāng)三口燒瓶中乳液藍(lán)光明顯時(shí)，分別滴加剩余2/3的預(yù)乳化單體及過硫酸銨，控制滴加時(shí)間90-120min，待滴加完反應(yīng)20min后，升溫至75_80°C保溫反應(yīng)
2-3h，自然冷卻，用氨水將乳液pH調(diào)節(jié)至4. 0-4. 5，過濾出料。本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，其優(yōu)點(diǎn)如下
本發(fā)明采用丙烯酸類單體和甲基丙烯酸縮水甘油酯為原料，通過乳液聚合制得聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑，該粘合劑無甲醛釋放；將其應(yīng)用于涂料印花工藝中，能夠提高涂料在織物上的附著力，且不易堵網(wǎng)。經(jīng)涂料印花后織物的干濕擦牢度達(dá)2級(jí)以上，皂洗后褪色牢度達(dá)3級(jí)以上，粘色達(dá)4級(jí)以上。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明采用丙烯酸類單體和甲基丙烯酸縮水甘油酯為原料，通過乳液聚合制得涂料印花粘合劑，該粘合劑無甲醛釋放；將其應(yīng)用于涂料印花工藝中，能夠提高涂料在織物上的附著力，且不易堵網(wǎng)。實(shí)施例1，將十二烷基硫酸鈉和支鏈仲醇聚氧乙烯醚TMN-10混合的乳化劑共 I. 94g加入50. OOg蒸餾水中攪拌均勻，其中支鏈仲醇聚氧乙烯醚TMN-10占總?cè)榛瘎┯昧康?0wt%，再加入甲基丙烯酸甲酯25. 40g、甲基丙烯酸縮水甘油酯I. 57g，使用乳化機(jī)在 1000r/min乳化6min,再加入丙烯酸丁酯49. 60g,使用乳化機(jī)在1000r/min乳化8min,得到預(yù)乳化單體。將O. 60g過硫酸銨溶于30. Og水，在裝有攪拌器、冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入1/3的預(yù)乳化單體和1/3的過硫酸銨溶液，在75°C水浴條件下攪拌，當(dāng)三口燒瓶中乳液藍(lán)光明顯時(shí)，分別滴加剩余2/3的預(yù)乳化單體及過硫酸銨，控制滴加時(shí)間lOOmin，待滴加完反應(yīng)20min后，升溫至75°C保溫反應(yīng)2. 5h，自然冷卻，用氨水將乳液pH調(diào)節(jié)至4. 0，過濾出料。實(shí)施例2，將十二烷基硫酸鈉和梨糖醇酐油酸酯聚氧乙烯醚混合的乳化劑共
3.IOg加入50. OOg蒸餾水中攪拌均勻，SP-80占總?cè)榛瘎┯昧康?0wt%，再加入甲基丙烯酸甲酯24. 80g、甲基丙烯酸縮水甘油酯2. 25g，使用乳化機(jī)在1000r/min乳化5min，再加入丙烯酸丁酯55. 20g,使用乳化機(jī)在1000r/min乳化lOmin，得到預(yù)乳化單體。將O. 91g過硫酸銨溶于30. Og水，在裝有攪拌器、冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入1/3的預(yù)乳化單體和1/3的過硫酸銨溶液，在75°C水浴條件下攪拌，當(dāng)三口燒瓶中乳液藍(lán)光明顯時(shí)，分別滴加剩余2/3的預(yù)乳化單體及過硫酸銨，控制滴加時(shí)間90min，待滴加完反應(yīng)20min后，升溫至 75°C保溫反應(yīng)3h，自然冷卻，用氨水將乳液pH調(diào)節(jié)至4. 5，過濾出料。實(shí)施例3，將十二烷基硫酸鈉和烷基酚聚氧乙烯醚JFC-I混合的乳化劑共2. 33g 加入50. OOg蒸餾水中攪拌均勻，烷基酚聚氧乙烯醚JFC-I占總?cè)榛瘎┯昧康?0wt%，再加入甲基丙烯酸甲酯24. OOg,甲基丙烯酸縮水甘油酯3. 00g，使用乳化機(jī)在1000r/min乳化 8min,再加入丙烯酸丁酯49. 60g,使用乳化機(jī)在1000r/min乳化8min,得到預(yù)乳化單體。將
O.76g過硫酸銨溶于30. Og水，在裝有攪拌器、冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入1/3的預(yù)乳化單體和1/3的過硫酸銨溶液，在75°C水浴條件下攪拌，當(dāng)三口燒瓶中乳液藍(lán)光明顯時(shí)， 分別滴加剩余2/3的預(yù)乳化單體及過硫酸銨，控制滴加時(shí)間90min，待滴加完反應(yīng)30min后， 升溫至75°C保溫反應(yīng)2h，自然冷卻，用氨水將乳液pH調(diào)節(jié)至4. 0，過濾出料。實(shí)施例4，將十二烷基硫酸鈉和壬基聚氧二烯醚TX-IO混合的乳化劑共I. 94g加 Λ 50. OOg蒸餾水中攪拌均勻，壬基聚氧二烯醚TX-IO占總?cè)榛瘎┯昧康?0wt%，再加入甲基丙烯酸甲酯25. 60g、甲基丙烯酸縮水甘油酯2. 25g，使用乳化機(jī)在1000r/min乳化lOmin， 再加入丙烯酸丁酯54. 4g,使用乳化機(jī)在1000r/min乳化IOmin,得到預(yù)乳化單體。將O. 75g 過硫酸銨溶于30. Og水，在裝有攪拌器、冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入1/3的預(yù)乳化單體和1/3的過硫酸銨溶液，在75°C水浴條件下攪拌，當(dāng)三口燒瓶中乳液藍(lán)光明顯時(shí)，分別滴加剩余2/3的預(yù)乳化單體及過硫酸銨，控制滴加時(shí)間lOOmin，待滴加完反應(yīng)30min后，升溫至75°C保溫反應(yīng)3h，自然冷卻，用氨水將乳液pH調(diào)節(jié)至4. 5，過濾出料。實(shí)施例5，將十二烷基硫酸鈉和脂肪酸聚氧乙烯酯99#混合的乳化劑共
I.55 3. IOg加入50. OOg蒸餾水中攪拌均勻，脂肪酸聚氧乙烯酯99#占總?cè)榛瘎┯昧康?50wt%，再加入甲基丙烯酸甲酯24. 00-25. 60g、甲基丙烯酸縮水甘油酯3. Og，使用乳化機(jī)在1000r/min乳化lOmin，再加入丙烯酸丁酯49. 60-56. Og，使用乳化機(jī)在1000r/min乳化 IOmin,得到預(yù)乳化單體。將O. 91g過硫酸銨溶于30. Og水，在裝有攪拌器、冷凝裝置的250mL 三口燒瓶中加入1/3的預(yù)乳化單體和1/3的過硫酸銨溶液，在75-80°C水浴條件下攪拌，當(dāng)三口燒瓶中乳液藍(lán)光明顯時(shí)，分別滴加剩余2/3的預(yù)乳化單體及過硫酸銨，控制滴加時(shí)間 120min,待滴加完反應(yīng)30min后，升溫至75°C保溫反應(yīng)3h，自然冷卻，用氨水將乳液pH調(diào)節(jié)至4. 5，過濾出料。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)保型聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑的制備方法，其步驟如下將十二烷基硫酸鈉和非離子表面活性劑混合的乳化劑共I. 55^3. IOg加入50. OOg 蒸餾水中攪拌均勻，非離子表面活性劑占總?cè)榛瘎┯昧康膌(T70wt%，再加入甲基丙烯酸甲酯24. 00-25. 60g、甲基丙烯酸縮水甘油酯O. 75^3. OOg,使用乳化機(jī)在1000r/min乳化 5-10min,再加入丙烯酸丁酯49. 60-56. Og,使用乳化機(jī)在1000r/min乳化5_10min，得到預(yù)乳化單體；將O. 75g過硫酸銨溶于30. Og水，在裝有攪拌器、冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入1/3的預(yù)乳化單體和1/3的過硫酸銨溶液，在75-80°C水浴條件下攪拌，當(dāng)三口燒瓶中乳液藍(lán)光明顯時(shí)，分別滴加剩余2/3的預(yù)乳化單體及過硫酸銨，控制滴加時(shí)間90-120min， 待滴加完反應(yīng)20min后，升溫至75-80°C保溫反應(yīng)2-3h，自然冷卻，用氨水將乳液pH調(diào)節(jié)至 4. 0-4. 5，過濾出料。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的環(huán)保型聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑的制備方法，其特征在于非離子表面活性劑為烷基酚聚氧乙烯醚JFC-1、壬基聚氧二烯醚TX-10、支鏈仲醇聚氧乙烯醚ΤΜΝ-10、Ε0/Ρ0共聚物L(fēng)-64、山梨糖醇酐油酸酯聚氧乙烯醚SP-80、脂肪酸聚氧乙烯酯99#或三甲基壬基醚MS-I。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的環(huán)保型聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑的制備方法，其特征在于將十二烷基硫酸鈉和支鏈仲醇聚氧乙烯醚TMN-IO混合的乳化劑共I. 94g加入50. OOg 蒸餾水中攪拌均勻，其中支鏈仲醇聚氧乙烯醚TMN-IO占總?cè)榛瘎┯昧康?0wt%，再加入甲基丙烯酸甲酯25. 40g、甲基丙烯酸縮水甘油酯I. 57g,使用乳化機(jī)在1000r/min乳化6min, 再加入丙烯酸丁酯49. 60g,使用乳化機(jī)在1000r/min乳化8min,得到預(yù)乳化單體；將O. 60g 過硫酸銨溶于30. Og水，在裝有攪拌器、冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入1/3的預(yù)乳化單體和1/3的過硫酸銨溶液，在75°C水浴條件下攪拌，當(dāng)三口燒瓶中乳液藍(lán)光明顯時(shí)，分別滴加剩余2/3的預(yù)乳化單體及過硫酸銨，控制滴加時(shí)間lOOmin，待滴加完反應(yīng)20min后，升溫至75°C保溫反應(yīng)2. 5h，自然冷卻，用氨水將乳液pH調(diào)節(jié)至4. 0，過濾出料。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的環(huán)保型聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑的制備方法，其特征在于將十二烷基硫酸鈉和山梨糖醇酐油酸酯聚氧乙烯醚SP-80混合的乳化劑共3. IOg加入 50. OOg蒸懼水中攪拌均勻，山梨糖醇酐油酸酯聚氧乙烯醚SP-80占總?cè)榛瘎┯昧康?0wt%, 再加入甲基丙烯酸甲酯24. 80g、甲基丙烯酸縮水甘油酯2. 25g，使用乳化機(jī)在1000r/min乳化5min,再加入丙烯酸丁酯55. 20g,使用乳化機(jī)在1000r/min乳化IOmin,得到預(yù)乳化單體； 將O. 91g過硫酸銨溶于30. Og水，在裝有攪拌器、冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入1/3的預(yù)乳化單體和1/3的過硫酸銨溶液，在75°C水浴條件下攪拌，當(dāng)三口燒瓶中乳液藍(lán)光明顯時(shí)，分別滴加剩余2/3的預(yù)乳化單體及過硫酸銨，控制滴加時(shí)間90min，待滴加完反應(yīng)20min 后，升溫至75°C保溫反應(yīng)3h，自然冷卻，用氨水將乳液pH調(diào)節(jié)至4. 5，過濾出料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種環(huán)保型聚丙烯酸酯粘合劑的制備方法，特別涉及一種織物涂料印花用環(huán)保型丙烯酸樹脂粘合劑的制備方法。目前市場(chǎng)上聚丙烯酸乳液中大都含有一定量的N-羥甲基丙烯酰胺，在焙烘和儲(chǔ)存過程中會(huì)釋放出甲醛加入現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。本發(fā)明采用丙烯酸類單體和甲基丙烯酸縮水甘油酯為原料，通過乳液聚合制得聚丙烯酸酯涂料印花粘合劑，該粘合劑無甲醛釋放；將其應(yīng)用于涂料印花工藝中，能夠提高涂料在織物上的附著力，且不易堵網(wǎng)。經(jīng)涂料印花后織物的干濕擦牢度達(dá)2級(jí)以上，皂洗后褪色牢度達(dá)3級(jí)以上，粘色達(dá)4級(jí)以上。
文檔編號(hào)C08F220/14GK102603963SQ201210083148
公開日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月27日
發(fā)明者呂斌, 張文博, 李學(xué)柯, 陳琛, 馬建中, 高黨鴿 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)