專利名稱：一種聚酰胺樹脂組合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚酰胺樹脂組合物，特別是一種在激光作用下可以有選擇性地在激光掃描過(guò)的區(qū)域內(nèi)沉積金屬的聚酰胺樹脂組合物；本發(fā)明還涉及一種聚酰胺樹脂組合物的制備方法。
背景技術(shù)：
聚酰胺樹脂(又稱尼龍)具有機(jī)械性能優(yōu)異、成型快速、流動(dòng)性好、耐化學(xué)腐蝕性好等優(yōu)點(diǎn)，經(jīng)常被用在手機(jī)、汽車、電子電氣零部件、筆記本電腦、家電等領(lǐng)域。在上述領(lǐng)域中，某些具體應(yīng)用還要求聚酰胺組合物具有阻燃性。然而，使用鹵素阻燃劑有一系列缺點(diǎn)，通常會(huì)造成表觀質(zhì)量變差，特別是在耐高溫聚酰胺的加工溫度下(比如320°C)，鹵素阻燃劑容易分解或降解，并且使用鹵素阻燃劑的產(chǎn)品在受熱的情況下也易造成環(huán)境污染，毒理學(xué)顯示也是危害健康的，由于人們的環(huán)保意識(shí)不斷提高以及對(duì)使用安全性的考慮，無(wú)鹵阻燃才是阻燃技術(shù)發(fā)展的必然趨勢(shì)。
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此外，由于電子電氣相關(guān)領(lǐng)域的一些制件向著小型化、功能化、集成化方面發(fā)展，需要將導(dǎo)電電路集成在電子器件上，滿足電子器件的各種需求，特別是滿足電路圖的三維設(shè)計(jì)要求。在超細(xì)電路圖的制作過(guò)程中，激光加工是一種重要的技術(shù)手段。美國(guó)專利US 5773556所公開的相關(guān)阻燃劑及其組合物包括了膦酸鹽和/或次膦酸鹽和/或二次膦酸鹽及其組合物，在耐熱半芳香族聚酰胺組合物的加工溫度下相對(duì)比較穩(wěn)定，但沒有公開其在激光的作用下具有沉積金屬的特性。中國(guó)專利CN200480009662. X、中國(guó)專利 CN 1860168A、中國(guó)專利 CN 1771292A、中國(guó)專利CN20048028446都公開了次膦酸鹽以及和/或二次膦酸鹽和/或它們的聚合物，但都沒有公開其在激光的作用下具有沉積金屬的特性。中國(guó)專利CN102066122A公布了一種可在激光的作用下具有沉積金屬特性的阻燃材料，能夠在O. 4-1. 2mm內(nèi)滿足UL 94 V-O燃燒等級(jí)，且力學(xué)性能優(yōu)異。但需要強(qiáng)調(diào)的一點(diǎn)是，此專利中的樹脂基體是聚碳酸酯或聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂的組合物，典型加工溫度較低，約為260°C。而在表面封裝技術(shù)中(SMT)，一般的峰值溫度都在270°C以上，對(duì)于一些要求苛刻的產(chǎn)品，峰值溫度會(huì)上升到290°C，此時(shí)聚碳酸酯及其組合物則不能夠滿足要求。在激光加工過(guò)程中，樹脂基體中的激光敏感添加劑起著關(guān)鍵的作用。據(jù)已公布的專利可知，這些激光敏感添加劑可分為有機(jī)和無(wú)機(jī)兩大類。其中有機(jī)激光敏感添加劑的耐熱溫度大概在200°C左右，如果加工溫度高于250°C，則會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重的熱失重現(xiàn)象；而無(wú)機(jī)激光敏感添加劑多是在高溫煅燒下制得的，能夠耐超過(guò)600°C的高溫，所涉及到的專利有中國(guó)專利 ZL 03814691. 6、中國(guó)專利 CN 200910106506. X、美國(guó)專利 US 006207344B1、美國(guó)專利 US 20040241422A1、美國(guó)專利 US 20090292051A1、PCT 專利 WO 2009141799A1、美國(guó)專利US 20090292048A1。隨著電子電氣制件的小型化，激光加工和表面貼裝技術(shù)有復(fù)合型發(fā)展的趨勢(shì)。既要求制件能在激光的作用下沉積金屬，又要求制件能在SMT工藝中耐高溫，不發(fā)生樹脂熔融和軟化等缺陷，由此，需要一種耐高溫適合SMT工藝的樹脂作為載體，比如耐高溫聚酰胺組合物，以便克服以上缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種改性樹脂組合物，特別地提供一種可利用激光來(lái)加工超細(xì)立體電路圖同時(shí)又適合SMT制程的耐高溫?zé)o鹵阻燃聚酰胺組合物。一種聚酰胺樹脂組合物，所述組分按重量百分比 包括
a)20-82wt%的耐高溫聚酰胺組合物；
b)5_15wt%的無(wú)鹵阻燃劑；
c)0.l-15wt%的激光敏感添加劑，其化學(xué)通式為XY2O4,等軸晶系，軸長(zhǎng)a=b=c，軸角α = β = y =90° ；
其中，X為金屬元素，來(lái)自元素周期表中第III A族、I B族、II B族、VI B族、YD B族、VDI族的金屬原子，包括金屬鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鈀、鋁中的一種；
Y為金屬元素，來(lái)自元素周期表中第III A族、I B族、II B族、VI B族、VII B族、VDI族的金屬原子，包括金屬鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鈀、鋁的一種；
d)0-60wt%的其他添加劑；
所述其他添加劑為增強(qiáng)劑、粉體填充劑、抗氧劑、加工助劑中的一種或其組合物。上述組分a)-d)重量總含量的加和為100wt%,所得到的組合物能夠在O. 5mm以及以上厚度滿足UL 94 V-O燃燒等級(jí)。所選用的耐高溫聚酰胺組合物包括耐高溫聚酰胺、耐高溫聚酰胺與脂肪族聚酰胺的共混組合物。所述耐高溫聚酰胺由二元羧酸單元和二胺單元組成，其中二元羧酸單元包括45-100摩爾百分比的芳香族二羧酸單元和0-55摩爾百分比的具有4-12個(gè)碳原子的脂肪族二羧酸單元，二胺單元為4-14個(gè)碳原子直鏈脂肪族二元胺、支鏈脂肪族二元胺或脂環(huán)族二元胺。芳香族二羧酸單元包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、2，5-二氯對(duì)苯二甲酸、2，6-二氯對(duì)苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、4，4’ -聯(lián)苯二甲酸或2，2’ -聯(lián)苯二甲酸。脂肪族二羧酸單元包括1，4- 丁二酸、1，6-己二酸、1，8-辛二酸、1，9_壬二酸、1，10-癸二酸、1，11-i^一烷二酸、1，12-十二烷二酸。直鏈脂肪族二元胺包括1，4_ 丁二胺、1,6-己二胺、1，8_辛二胺、1,9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-i^一碳二胺、1，12-十二碳二胺。支鏈脂肪族二元胺包括2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，4_ 二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，8-辛二胺或5-甲基-1，9-壬二胺。脂環(huán)族二元胺包括環(huán)己烷二胺、甲基環(huán)己烷二胺或4，4’ - 二氨基二環(huán)己基甲烷。所選用脂肪族聚酰胺碳鏈由4-36個(gè)碳原子組成，典型的脂肪族聚酰胺包括PA6、PA66、PA610、PA612, PA1010、PA11、PA12、PA1012中的一種或者多種的組合物，但不局限于這些組合。本發(fā)明所選用的耐高溫聚酰胺組合物的典型加工溫度高于270°C。所選用的無(wú)鹵阻燃劑的通式為
Γ O O Rl\l 丨
Ρ O M⑴
」m
OO
O-P-R3-P-O Mx(2)· _ Rl 12 _ n
其中，Rl、R2相同或不同，包括線型或支化的1-6個(gè)碳原子的烷基和/或芳基。R3包括線型或支化的1-10個(gè)碳原子的亞烷基、6-10個(gè)碳原子的亞芳基、烷基亞芳
基或芳基亞烷基。M包括元素周期表中第二和第三主族或副族中的金屬離子。m 為 2 或 3。η 為 I 或 3。X 為 I 或 2。所使用的無(wú)鹵阻燃劑包括二甲基次膦酸、乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸、甲基正丙基次膦酸、二(甲基次膦酸)甲烷、1，2- 二(甲基次膦酸)乙烷、1，6- 二(甲基次膦酸)己烷、1，4- 二(甲基次膦酸)苯、甲基苯基次膦酸、二苯基次膦酸。所使用的無(wú)鹵阻燃劑可以根據(jù)已經(jīng)公布的方法生產(chǎn)，比如EP 0699708。M金屬離子優(yōu)選鈣離子或鋁離子。在激光加工過(guò)程中，激光敏感添加劑起著重要的作用；激光光束在制品表面掃過(guò)，將樹脂基體燒蝕掉，形成凹凸不平的區(qū)域，可以增加化學(xué)鍍金屬層與樹脂基體的粘結(jié)強(qiáng)度；另一方面，激光敏感添加劑在激光的作用下，還原出金屬顆粒附著在凹凸不平的樹脂基體上，在后續(xù)無(wú)電化學(xué)鍍中，這些金屬顆粒起到活化中心的作用，促使化學(xué)鍍液中的金屬離子有選擇性地沉積下來(lái)，形成金屬薄膜。本發(fā)明所選用的激光敏感添加劑是一種耐高溫?zé)o機(jī)添加劑，所能夠承受的溫度超過(guò)600°C，其中所包含的最小結(jié)構(gòu)單元為四面體結(jié)構(gòu)和八面體結(jié)構(gòu)。其中氧離子占據(jù)所有面心位置，組成密堆積，兩種不同的金屬離子分別分布到四面體中心位置和八面體中心位置。四面體中心位置就是四個(gè)氧離子圍成的四面體中間的空隙，八面體中心位置則是六個(gè)氧離子圍成的八面體中間的空隙。通常一種完整的晶胞結(jié)構(gòu)中含有八個(gè)四面體原子、十六個(gè)八面體原子以及三十二個(gè)氧原子，所以在其結(jié)構(gòu)單元中，其對(duì)應(yīng)的最簡(jiǎn)原子個(gè)數(shù)的比例為 1:2:4。本發(fā)明所選用激光敏感添加劑中四面體中心原子來(lái)自元素周期表中第III A族、
IB族、II B族、VI B族、VII B族、VDI族的金屬原子，包括金屬鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鈀、鋁中的一種。其中的四面體中心原子優(yōu)選來(lái)自于過(guò)渡金屬原子，最優(yōu)選來(lái)自于第I B族。
本發(fā)明所選用激光敏感添加劑中八面體中心原子來(lái)自于元素周期表中第III A族、
IB族、II B族、VI B族、VII B族、VDI族的金屬原子，包括金屬鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鈀、鋁中的一種。其中的八面體中心原子優(yōu)選來(lái)自于過(guò)渡金屬原子，最優(yōu)選來(lái)自于第VI B族、Vn B族。本發(fā)明所選用的激光敏感添加劑包括金屬氧化物摻雜改性的類型，金屬氧化物在激光敏感添加劑中主要起到改善產(chǎn)品色相的作用，在高溫?zé)Y(jié)的過(guò)程中，金屬氧化物會(huì)重排其結(jié)構(gòu)，其金屬原子會(huì)進(jìn)入到四面體中或八面體中，成為四面體中心原子或八面體中心 原子，替代原來(lái)晶格中的金屬原子，這些金屬氧化物包括氧化銅、氧化鐵、氧化鋅、氧化錳、氧化鋁、氧化鈦、氧化鈷、氧化鎂、氧化鎳、氧化銻中的一項(xiàng)或者是他們的組合物。本發(fā)明所選用的激光敏感添加劑的量為O. l_15wt%，優(yōu)選的添加量為3_7wt%。當(dāng)激光敏感添加劑的添加量大于15#%時(shí)，制件在無(wú)電化學(xué)鍍的過(guò)程中容易引起異鍍等劣化現(xiàn)象，影響制件的電子電氣功能。本發(fā)明所選用的其他添加劑包括增強(qiáng)劑、粉體填充劑、抗氧劑、加工助劑中的一種或是他們的組合物。增強(qiáng)劑的加入，有利于提高樹脂基體的強(qiáng)度和剛性，增強(qiáng)劑包括碳纖維、短切玻璃纖維、異形截面玻璃纖維、磨碎玻璃纖維、實(shí)心或空心玻璃微珠、玻璃鱗片等。其中，磨碎玻璃纖維的長(zhǎng)度為O. lmm-0. 3mm,優(yōu)選O. lmm-0. 2mm ;短切纖維長(zhǎng)度為粉體填充劑的加入，有利于改善制品外觀，改善材料的介電常數(shù)/介電損耗角正切，提高材料的阻燃性能等功能；粉體填充劑包括滑石粉、硅灰石、高嶺土、鈦酸鋇、鈦白粉、硅酸銅鈣、勃姆石等。所用的加工助劑包括自由流動(dòng)型氟聚合物，其在擠出機(jī)塑化擠出過(guò)程中，在金屬壁與聚合物熔體間形成動(dòng)態(tài)平衡的潤(rùn)滑層，可減小熔體與金屬壁的摩擦，從而減少熔體破碎和模頭積料。所用自由流動(dòng)型氟聚合物可選用Dynamar 氟聚合物加工助劑(PPA)。需要特別指出的是，本發(fā)明所選用的激光敏感添加劑除了在無(wú)電化學(xué)鍍過(guò)程中提供金屬核心外，在體系中還具有阻燃協(xié)效的作用。要達(dá)到O. 5mm以及以上厚度的UL 94V-O燃燒等級(jí)，需要添加一定量的無(wú)鹵阻燃劑，所用樹脂基體與無(wú)鹵阻燃劑的質(zhì)量配比為3.8:1-1.0:1,更優(yōu)選質(zhì)量配比為3. 5:1-2. 5:1，激光敏感添加劑的加入可以明顯降低無(wú)鹵阻燃劑的添加量，使得樹脂基體和無(wú)鹵阻燃劑的質(zhì)量配比大于4:1，即無(wú)鹵阻燃劑的使用量明顯減少。一種聚酰胺樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟按原料組分的重量配比稱料，將耐高溫聚酰胺、激光敏感添加劑和其他添加劑在高速混合機(jī)中混合均勻，然后將預(yù)混料倒入雙螺桿擠出機(jī)主喂料斗中進(jìn)料；填充增強(qiáng)劑采用第一側(cè)喂料或第二側(cè)喂料斗進(jìn)料；無(wú)鹵阻燃劑采用第二側(cè)喂料或第一側(cè)喂料進(jìn)料；然后通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出、切粒得到目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明所述組合物，在激光作用下可以有選擇性地在激光掃描過(guò)的區(qū)域內(nèi)沉積銅、鎳、金、錫、鈀等金屬的、具有無(wú)鹵阻燃特性的耐高溫聚酰胺組合物，主要應(yīng)用在制造手機(jī)、電腦、汽車、家電、電子電氣等領(lǐng)域。本發(fā)明所述改性樹脂組合物，其優(yōu)點(diǎn)在于1.所述樹脂組合物具體涉及一種在激光燒蝕作用后可以在化學(xué)藥水中有選擇性地沉積銅、鎳、金等金屬薄膜的改性樹脂組合物，主要用來(lái)制作薄膜，所制得的產(chǎn)品具有布線均勻、最小間距小的優(yōu)點(diǎn)，特別適合于SMT用薄膜制品；
2.該薄膜可與基材壓合后應(yīng)用在智能IC卡和激光成型立體電路的工藝中，其中激光敏感添加劑為無(wú)機(jī)添加劑，其耐熱溫度超過(guò)600°C，完全適合耐高溫樹脂基體的擠出、注塑、模壓、擠壓、共擠壓或?qū)訅旱燃庸み^(guò)程；
3.所述的激光敏感添加劑在阻燃配方中還起到了阻燃協(xié)效的作用，可以明顯減少無(wú)鹵阻燃劑的添加量；
4.所得到的組合物能夠在O.5mm以及以上厚度滿足UL94V-0燃燒等級(jí)。


圖I為激光敏感添加劑的晶胞結(jié)構(gòu)；
圖2為八面體示意 圖3為四面體示意圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。由于所述發(fā)明原理對(duì)沒有提及的其他聚酰胺樹脂基體的普遍有效性，因而不適合將本發(fā)明的權(quán)利要求縮小至給出的實(shí)施例范圍內(nèi)。實(shí)施例中選用的激光敏感添加劑有銅鉻型激光敏感添加劑、銅錳型激光敏感添加齊U，其結(jié)構(gòu)如圖1-3所示，其中，黑點(diǎn)為四面體原子、十字點(diǎn)為八面體原子、空心點(diǎn)為氧原子。在激光的作用下鉻離子和錳離子都會(huì)被氧化成高價(jià)態(tài)金屬離子，鉻就會(huì)變成有毒六價(jià)鉻金屬離子。盡管如此，權(quán)利要求書中所列舉的銅錳型添加劑是最優(yōu)選擇之一，在激光制程、無(wú)電化學(xué)鍍過(guò)程中無(wú)有毒金屬離子產(chǎn)生，但不能據(jù)此而否認(rèn)其他激光敏感添加劑在激光制程以及后續(xù)的無(wú)電化學(xué)鍍過(guò)程中能夠起到同樣的作用，也不能否認(rèn)摻雜改性的含銅鉻激光敏感添加劑和銅錳激光敏感添加劑在激光制程、無(wú)電化學(xué)鍍過(guò)程中所起到的關(guān)鍵作用。實(shí)施例I
選用的樹脂基體為PA10T，添加量為40wt%，來(lái)自金發(fā)科技；無(wú)鹵阻燃劑為二乙基次膦酸鋁，10wt%，來(lái)自科萊恩公司(以下實(shí)施例和對(duì)比例相同)；激光敏感添加劑為銅錳型激光敏感添加劑，金屬鋅氧化物摻雜改性，5wt%,來(lái)自于科勒顏料(以下實(shí)施例和對(duì)比例相同)。將上述各組分按照比例混合均勻后從雙螺桿擠出機(jī)主喂料斗下料。另添加45wt%玻纖，從側(cè)喂料進(jìn)料。擠出，冷卻，切粒，即得到目標(biāo)產(chǎn)物。測(cè)試無(wú)電化學(xué)鍍所得金屬薄膜厚度8-12um，百格測(cè)試金屬薄膜脫落面積〈5%，UL94燃燒等級(jí)/厚度O. 5mm, V-O等級(jí)。實(shí)施例2
選用的樹脂基體為PA9T/66，添加量為20wt% ;無(wú)鹵阻燃劑為二乙基次膦酸鋁，5wt% ;激光敏感添加劑為銅鉻型激光敏感添加劑，15wt%0將上述各組分按照比例混合均勻后從雙螺桿擠出機(jī)主喂料斗下料。另添加60wt%玻纖，從側(cè)喂料進(jìn)料；擠出，冷卻，切粒，即得到目標(biāo)產(chǎn)物。測(cè)試無(wú)電化學(xué)鍍所得金屬薄膜厚度8-12 um，百格測(cè)試金屬薄膜脫落面積〈5%，UL94燃燒等級(jí)/厚度O. 5mm, V-O等級(jí)。實(shí)施例3
選用的樹脂基體為PA6T/66+PA610，添加量為68wt% ;無(wú)鹵阻燃劑為二乙基次膦酸鋁，15wt% ;激光敏感添加劑為銅鉻型激光敏感添加劑，金屬錳的氧化物摻雜改性，7wt%。將上述各組分按照比例混合均勻后從雙螺桿擠出機(jī)主喂料斗下料。另添加10wt%硅灰石，從側(cè)喂料進(jìn)料。擠出，冷卻，切粒，即得到目標(biāo)產(chǎn)物。測(cè)試無(wú)電化學(xué)鍍所得金屬薄膜厚度8-12 um,百格測(cè)試金屬薄膜脫落面積〈5%，UL94燃燒等級(jí)/厚度O. 5 mm, V-O等級(jí)。實(shí)施例4
選用的樹脂基體為PA4T/66+PA66，添加量為56wt% ;無(wú)鹵阻燃劑為二乙基次膦酸鋁，13wt% ;激光敏感添加劑為銅鉻型激光敏感添加劑，金屬錳的氧化物摻雜改性，lwt%。將上述各組分按照比例混合均勻后從雙螺桿擠出機(jī)主喂料斗下料。另添加30wt%滑石粉，從側(cè)喂料進(jìn)料。擠出，冷卻，切粒，即得到目標(biāo)產(chǎn)物。測(cè)試無(wú)電化學(xué)鍍所得金屬薄膜厚度〈8 um，百格測(cè)試金屬薄膜脫落面積>5%，UL94燃燒等級(jí)/厚度O. 5mm, V-I等級(jí)。對(duì)比例I
選用的樹脂基體為PA10T/66+PA1012，添加量為69wt% ;無(wú)鹵阻燃劑為二乙基次膦酸鋁，18wt%。將上述各組分按照比例混合均勻后從雙螺桿擠出機(jī)主喂料斗下料。另添加13wt%異型截面玻纖(長(zhǎng)寬比大于2)，從側(cè)喂料進(jìn)料。擠出，冷卻，切粒，即得到目標(biāo)產(chǎn)物。測(cè)試UL94燃燒等級(jí)/厚度O. 5mm, V-O等級(jí)。由于沒有添加激光敏感添加劑，所以樹脂基體在后續(xù)的無(wú)電化學(xué)鍍過(guò)程中不能鍍上金屬。對(duì)比例2
選用的樹脂基體為PA46，添加量為37wt% ;無(wú)鹵阻燃劑為二乙基次膦酸鋁，13wt%。將上述各組分按照比例混合均勻后從雙螺桿擠出機(jī)主喂料斗下料。另添加50wt%異型截面玻纖(長(zhǎng)寬比>2)，從側(cè)喂料進(jìn)料。擠出，冷卻，切粒，即得到目標(biāo)產(chǎn)物。測(cè)試UL94燃燒等級(jí)/厚度O. 5mm, V-2等級(jí)。由于沒有添加激光敏感添加劑，所以樹脂基體在后續(xù)的無(wú)電化學(xué)鍍過(guò)程中不能鍍上金屬。采用的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)有金屬膜厚測(cè)試，百格測(cè)試。其中，百格測(cè)試是用百格刀或者是美工刀將沉積下來(lái)的金屬薄膜劃分為的小方格子，用膠帶黏住后迅速垂直拉起，計(jì)算出脫落的金屬薄膜區(qū)域和原金屬薄膜區(qū)域的百分比例，小于5%合格。實(shí)施例和對(duì)比例結(jié)果顯示如表I所示。結(jié)果顯示，激光敏感添加劑在激光的作用下，可以產(chǎn)生金屬核心，并在后續(xù)的無(wú)電化學(xué)鍍過(guò)程中可以使制件順利鍍上金屬薄膜；另外，激光敏感添加劑的加入還可以起到協(xié)效阻燃的作用，可以明顯減少無(wú)鹵阻燃劑的使用量。表I實(shí)施例及對(duì)比例測(cè)試結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述組分按重量百分比包括 20-82wt%的耐高溫聚酰胺組合物； 5-15wt%的無(wú)鹵阻燃劑； O.l-15wt%的激光敏感添加劑，其化學(xué)通式為XY2O4,等軸晶系，軸長(zhǎng)a=b=c，軸角α = β = y =90° ； 其中，X為金屬元素，來(lái)自元素周期表中第III A族、I B族、II B族、VI B族、YD B族、VDI族的金屬原子，包括金屬鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鈀、鋁中的一種； Y為金屬元素，來(lái)自元素周期表中第III A族、I B族、II B族、VI B族、VII B族、VDI族的金屬原子，包括金屬鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鈀、鋁的一種； 0-60wt%的其他添加劑； 所述其他添加劑為增強(qiáng)劑、粉體填充劑、抗氧劑、加工助劑中的一種或其組合物； 上述組分a)-d)重量總含量的加和為100wt%，所得到的組合物能夠在O. 5mm以及以上厚度滿足UL 94 V-O燃燒等級(jí)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述耐高溫聚酰胺組合物包括耐高溫聚酰胺或耐高溫聚酰胺與脂肪族聚酰胺的共混組合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述耐高溫聚酰胺組合物包括耐高溫聚酰胺或耐高溫聚酰胺與脂肪族聚酰胺的共混組合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述耐高溫聚酰胺由二元羧酸單元和二胺單元組成，其中二元羧酸單元包括45-100摩爾百分比的芳香族二羧酸單元和0-55摩爾百分比的具有4-12個(gè)碳原子的脂肪族二羧酸單元，二胺單元為4-14個(gè)碳原子直鏈脂肪族二元胺、支鏈脂肪族二元胺或脂環(huán)族二元胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述芳香族二羧酸單元包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、2，5-二氯對(duì)苯二甲酸、2，6-二氯對(duì)苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、4，4’ -聯(lián)苯二甲酸或2，2’ -聯(lián)苯二甲酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述脂肪族二羧酸單元包括 1，4-丁二酸、1，6-己二酸、1，8-辛二酸、1，9-壬二酸、1，10-癸二酸、1，11-i^一烷二酸或1，12-十二烷二酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述直鏈脂肪族二元胺包括 1，4- 丁二胺、1，6-己二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-i^一碳二胺或1，12-十二碳二胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述支鏈脂肪族二元胺包括2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，4-二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-三甲基-1,6-己二胺、2，4，4-三甲基-1,6-己二胺、2-甲基_1，8-辛二胺或5-甲基-1，9-壬二胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述脂環(huán)族二元胺包括環(huán)己烷二胺、甲基環(huán)己烷二胺或4，4’ - 二氨基二環(huán)己基甲烷。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述脂肪族聚酰胺碳鏈由4-36 個(gè)碳原子組成，具體包括？46、？466、？4610、？4612，？41010、？411、？412、？么1012 中的一種或者多種的組合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所選用的無(wú)鹵阻燃劑的通式為
12.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所使用的無(wú)鹵阻燃劑包括二甲基次膦酸、乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸、甲基正丙基次膦酸、二(甲基次膦酸)甲烷、.1，2- 二(甲基次膦酸)乙烷、I, 6- 二(甲基次膦酸)己烷、I, 4- 二(甲基次膦酸)苯、甲基苯基次膦酸或二苯基次膦酸中的一種或者多種的組合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所選用的激光敏感添加劑的四面體原子選自于第I B族。
14.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所選用的激光敏感添加劑的八面體原子最優(yōu)先選自于第VI B族、VII B族。
15.根據(jù)權(quán)利要求I或13所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述的激光敏感添加劑的四面體原子最優(yōu)先選自于第四周期元素。
16.根據(jù)權(quán)利要求I或14所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述的激光敏感添加劑的八面體原子最優(yōu)先選自于第四周期元素。
17.根據(jù)權(quán)利要求1、11_14中任一權(quán)利要求所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述的激光敏感添加劑包括金屬氧化物摻雜改性的類型。
18.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述填充增強(qiáng)劑包括碳纖維、短切玻璃纖維、異形截面玻璃纖維、磨碎玻璃纖維、實(shí)心或空心玻璃微珠、玻璃鱗片中的一種或其組合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述磨碎玻璃纖維的長(zhǎng)度為 O. 1-0. 3mm。
20.權(quán)利要求1-16所述聚酰胺樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟，按原料組分的重量配比稱料，將耐高溫聚酰胺、激光敏感添加劑和其他添加劑在高速混合機(jī)中混合均勻，然后將預(yù)混料倒入雙螺桿擠出機(jī)主喂料斗中進(jìn)料；填充增強(qiáng)劑采用第一側(cè)喂料或第二側(cè)喂料斗進(jìn)料；無(wú)鹵阻燃劑采用第二側(cè)喂料或第一側(cè)喂料進(jìn)料；然后通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出、切粒得到目標(biāo)產(chǎn)物。
21.權(quán)利要求1-19所述的聚酰胺樹脂組合物在制造手機(jī)、電腦、汽車、家電、電子電氣零部件領(lǐng)域中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚酰胺樹脂組合物，組分按重量百分比包括a.20-82wt%的耐高溫聚酰胺組合物；b.5-15wt%的無(wú)鹵阻燃劑；c.0.1-15wt%的激光敏感添加劑，其化學(xué)通式為XY2O4，等軸晶系，軸長(zhǎng)a=b=c，軸角α=β=γ=90°；d.0-60wt%的其他添加劑；其中，X為金屬元素，來(lái)自元素周期表中第ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族、ⅥB族、ⅦB族、Ⅷ族的金屬原子；Y為金屬元素，來(lái)自元素周期表中第ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族、ⅥB族、ⅦB族、Ⅷ族的金屬原子；所述其他添加劑為增強(qiáng)劑、粉體填充劑、抗氧劑、加工助劑中的一種或其組合物；上述組分a)-d)重量總含量的加和為100wt%，所得到的組合物能夠在0.5mm以及以上厚度滿足UL94V-0燃燒等級(jí)，其優(yōu)點(diǎn)在于，可選擇性地沉積金屬并具有良好的電氣性能；且能夠滿足UL94V-0燃燒等級(jí)。
文檔編號(hào)C08K7/14GK102675865SQ20121013525
公開日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2012年5月4日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月4日
發(fā)明者嚴(yán)峽, 劉奇祥, 姜蘇俊, 寧方林, 易慶鋒, 蔡彤旻, 龍杰明 申請(qǐng)人:上海金發(fā)科技發(fā)展有限公司, 金發(fā)科技股份有限公司