專利名稱：胺橋接的茂金屬催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種胺橋接的茂金屬催化劑及其制備方法，以及制備乙烯-α-烯烴共聚物的方法，其包括在包含茂金屬催化劑的烯烴聚合催化劑組合物的存在下使乙烯和α-烯烴聚合的步驟。本發(fā)明要求于2008年I月31日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的第10-2008-0010105號韓國專利申請的優(yōu)先權(quán)，并在此將其公開的全部內(nèi)容通過引用方式并入本申請。
背景技術(shù)：
作為配體，含有一個(gè)或兩個(gè)環(huán)戊二烯基的第4族的過渡金屬化合物可通過使用甲基鋁氧烷或硼化合物活化以在烯烴聚合中用作催化劑(美國專利第5，580，939號；Macromol. Chem. Phys. vol. 197，1996 3707-3945)。這種催化劑顯示出不能由已知的齊格勒-納塔催化劑實(shí)現(xiàn)的固有性能。即，在使用這種催化劑得到的聚合物中，分子量分布很窄，與第二單體(如α-烯烴或環(huán)烯烴)的反應(yīng)性良好，且聚合物的第二單體分布均一。此外，通過改變在茂金屬催化劑中的環(huán)戊二烯基配體的取代基，當(dāng)α-烯烴聚合時(shí)，可以控制聚合物的立體選擇性(Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1143),且當(dāng)乙烯和另一種烯烴共聚合時(shí),可輕松地控制共聚合度、分子量、第二單體分布等(美國專利第5，470, 811號)。隨催化劑體系的發(fā)展，人們不斷努力以開發(fā)如下的催化劑，所述催化劑用于制備為乙烯和α -烯烴的共聚物的LLDPE、VLDPE、EPM和EPDM ;為乙烯和環(huán)狀烯烴或α -烯烴和環(huán)狀烯烴的共聚物的環(huán)狀烯烴共聚物(COC)；以及乙烯和α-烯烴和苯乙烯的共聚物。制備上述產(chǎn)品所需的催化劑的條件包括優(yōu)異的活性、對第二單體的高反應(yīng)性和具有均一分布的第二單體的聚合物的制備。同時(shí)，由于與已知的齊格勒-納塔催化劑相比，茂金屬催化劑更加昂貴，所以當(dāng)活性優(yōu)異時(shí)其才是經(jīng)濟(jì)的。如果對第二單體的反應(yīng)性良好，即使只加入少量的第二單體，也可能得到包含大量第二單體的聚合物。許多研究人員已研究了各種催化劑，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，橋接的催化劑對第二單體具有良好的反應(yīng)性。根據(jù)F.J. Karol的研究，為了使用己烯作為第二單體制備密度為O. 93g/cc的LLDPE產(chǎn)品，在使用橋接的催化劑時(shí)，乙烯和己烯的比可以在O. ΟΟΓΟ. 005之間，但在使用非橋接的催化劑時(shí)，該比例需要為 O. 02(1997. 4. 18. US Palm Coast, FL, Polymer ReactionEngineering Foundation Conference)。此外，因?yàn)楸┚酆衔锏姆肿咏Y(jié)構(gòu)可以根據(jù)其分子的對稱性控制，已對橋接的催化劑進(jìn)行積極研究。因此，為了制備上述共聚物，橋接的催化劑已經(jīng)被關(guān)注留意。
截至目前，已經(jīng)被研究的橋接的催化劑可根據(jù)橋的形狀大致分為三類。其中一類為兩個(gè)環(huán)戊二烯基配體根據(jù)親電子體(例如烷基鹵化物)和茚或芴的反應(yīng)通過亞烯丙基二橋連接的催化劑，第二類為通過-SiR2-連接的硅橋接的催化劑，第三類為通過富烯和茚或芴的反應(yīng)得到的亞甲基橋接的催化劑。日本專利第3823326號提出通過使取代的環(huán)戊二烯和二甲基二鹵代硅烷相互反應(yīng)而制備二甲基二(取代環(huán)戊二烯)硅烷，且通過使二甲基二(取代環(huán)戊二烯)硅烷和過渡金屬的鹵素化合物相互反應(yīng)而制備茂金屬化合物。此外，韓國專利第0746676號提出一種制備茂金屬化合物的方法，所述茂金屬化合物包括取代的環(huán)戊二烯基和(取代的)芴基并具有通過烴基等橋接這些基團(tuán)的結(jié)構(gòu)
發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題如上所述，已知了具有由烴基或硅基橋接的結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物及其制備方法，但還未知由胺橋接的茂金屬化合物及其制備方法。因此，本發(fā)明提供了一種胺橋接的茂金屬催化劑及其制備方法，且本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制備乙烯-α -烯烴共聚物的方法，其包括通過使用茂金屬催化劑使乙烯和α-烯烴聚合的步驟。技術(shù)方案為了完成本發(fā)明的上述目的，本發(fā)明提供了一種用于制備茂金屬催化劑的方法，其包括如下步驟使兩個(gè)取代或未取代的環(huán)戊二烯基、一個(gè)取代或未取代的環(huán)戊二烯基和一個(gè)取代或未取代的芴基、或兩個(gè)取代或未取代的芴基與胺反應(yīng)以用氮原子使其交聯(lián)在一起；以及使它們與過渡金屬反應(yīng)以使其配位。此外，本發(fā)明還提供了一種新的胺橋接的茂金屬化合物。此外，本發(fā)明提供了一種制備乙烯-α -烯烴共聚物的方法，其包括在包含茂金屬催化劑的烯烴聚合催化劑組合物的存在下使乙烯和α-烯烴聚合的步驟。有益效果根據(jù)本發(fā)明，其優(yōu)點(diǎn)在于，其中環(huán)戊二烯基和/或芴基用胺橋接的茂金屬化合物易于制備，且通過使用該茂金屬化合物易于制備乙烯_α -烯烴共聚物。
具體實(shí)施例方式以下將詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明提供了一種制備茂金屬催化劑的方法，該方法包括如下步驟使由以下通式I和通式2表示的一個(gè)或多個(gè)化合物與由通式3表示的化合物反應(yīng)以用氮原子使它們橋接在一起；以及使它們與由通式4表示的化合物反應(yīng)以使它們配位[通式I]
權(quán)利要求
1. 一種由以下通式6或通式7表示的茂金屬催化劑[通式6]
全文摘要
本發(fā)明涉及一種胺橋接的茂金屬催化劑及其制備方法，以及制備乙烯-α-烯烴共聚物的方法，其包括在包含茂金屬催化劑的烯烴聚合催化劑組合物的存在下使乙烯和α-烯烴聚合的步驟。所述胺橋接的茂金屬催化劑可通過以下步驟制備使一種或多種取代或未取代的環(huán)戊二烯和取代或未取代的芴與胺反應(yīng)以用氮原子使它們橋接起來，并使它們與過渡金屬反應(yīng)以使它們配位。
文檔編號C08F4/6592GK102942647SQ20121015916
公開日2013年2月27日 申請日期2009年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月31日
發(fā)明者趙敏碩, 妮古拉·馬賈羅莎, 李琪樹, 權(quán)憲容, 樸種相, 趙峻熙, 李龍湖, 李秉律, 金善慶, 洪大植 申請人:Lg化學(xué)株式會(huì)社